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2022屆高考化學(xué)二輪復(fù)習(xí) 第15講 物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)專題跟蹤訓(xùn)練

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2022屆高考化學(xué)二輪復(fù)習(xí) 第15講 物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)專題跟蹤訓(xùn)練_第1頁
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1、2022屆高考化學(xué)二輪復(fù)習(xí) 第15講 物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)專題跟蹤訓(xùn)練非選擇題(共50分)1(12分) A、B、C、D、E代表5種元素。請?zhí)羁眨?1)A元素基態(tài)原子的最外層有3個未成對電子,次外層有2個電子,其基態(tài)原子的電子排布圖為_。(2)B元素的負(fù)一價離子和C元素的正一價離子的電子層結(jié)構(gòu)都與氬相同,B的結(jié)構(gòu)示意圖為_,C元素在元素周期表的_區(qū)。(3)D元素的正三價離子的3d能級為半充滿狀態(tài),其基態(tài)原子的電子排布式為_。試根據(jù)原子核外電子排布所遵循的原理解釋D的二價陽離子具有較強(qiáng)的還原性,易被氧化為正三價離子的原因:_。(4)E元素基態(tài)原子的M層全充滿,N層沒有成對電子,只有一個未成對電子,其基態(tài)

2、原子的價電子排布式為_。解析(1)A元素為N,核外7個電子分別在1s、2s、2p軌道上。(2)B與C的電子層結(jié)構(gòu)都與氬相同,即核外都有18個電子,則B為Cl,C為K。(3)D元素原子失去2個4s電子和1個3d電子后變成3價離子,其原子的核外電子排布式為1s22s22p63s23p63d64s2,即26號元素鐵。(4)E元素基態(tài)原子的M層全充滿,說明M層上的3s、3p、3d能級都充滿電子,N層沒有成對電子,只有一個未成對電子,故電子排布式為1s22s22p63s23p63d104s1,價電子排布式為3d104s1,為銅元素。答案(1) (2)s(3)1s22s22p63s23p63d64s2(或

3、Ar3d64s2)Fe3的核外電子排布式為1s22s22p63s23p63d5,3d軌道為半充滿穩(wěn)定結(jié)構(gòu),故Fe2容易失去一個電子,被氧化為Fe3(4)3d104s12(18分)氯吡苯脲是一種常用的膨大劑,其結(jié)構(gòu)簡式為,它是經(jīng)國家批準(zhǔn)使用的植物生長調(diào)節(jié)劑。(1)氯元素基態(tài)原子核外電子的未成對電子數(shù)為_。(2)氯吡苯脲晶體中,氮原子的雜化軌道類型為_,羰基碳原子的雜化軌道類型為_。(3)查文獻(xiàn)可知,可用2氯4氨基吡啶與異氰酸苯酯反應(yīng),生成氯吡苯脲:(4)膨大劑能在動物體內(nèi)代謝,其產(chǎn)物較為復(fù)雜,其中有H2O、NH3、CO2等。請用共價鍵知識解釋H2O分子比NH3分子穩(wěn)定的原因:_。H2O、NH3、

4、CO2分子的空間構(gòu)型分別是_,中心原子的雜化類型分別是_。解析(1)根據(jù)構(gòu)造原理可知,氯元素基態(tài)原子核外電子排布式是1s22s22p63s23p5,所以未成對電子數(shù)為1。(2)根據(jù)氯吡苯脲的結(jié)構(gòu)簡式可知,有2個氮原子均形成3個單鍵,孤電子對數(shù)為1,屬于sp3雜化;剩余1個氮原子形成1個雙鍵和1個單鍵,孤電子對數(shù)為1,是sp2雜化;羰基碳原子形成2個單鍵和1個雙鍵,為sp2雜化。(3)由于鍵比鍵更穩(wěn)定,根據(jù)反應(yīng)方程式可以看出,斷裂的化學(xué)鍵為異氰酸苯酯分子中的N=C鍵中的鍵和2氯4氨基吡啶分子中的NH鍵。(4)O、N屬于同周期元素,O的非金屬性大于N,HO鍵的鍵能大于HN鍵的鍵能,所以H2O分子比

5、NH3分子穩(wěn)定。H2O分子中O原子的價層電子對數(shù)24,孤電子對數(shù)為2,所以為V形結(jié)構(gòu),O原子采用sp3雜化;NH3分子中N原子的價層電子對數(shù)34,孤電子對數(shù)為1,所以為三角錐形結(jié)構(gòu),N原子采用sp3雜化;CO2分子中C原子的價層電子對數(shù)22,不含孤電子對,所以是直線形結(jié)構(gòu),C原子采用sp雜化。答案(1)1(2)sp2、sp3sp2(3)NANA(4)HO鍵的鍵能大于HN鍵的鍵能V形、三角錐形、直線形sp3、sp3、sp3(20分)(2018安徽六安三模)H、C、N、O、W、Fe、V都是生活與化學(xué)工業(yè)中常見元素,設(shè)NA代表阿伏加德羅常數(shù)的值。請回答下列問題:(1)碳負(fù)離子CH的空間構(gòu)型為_;根據(jù)

6、等電子原理,NO的電子式為_。(2)N、Na、Fe3、Cu2四種微?;鶓B(tài)的核外電子排布式中未成對電子數(shù)最多的是_;Cu2在水中呈現(xiàn)藍(lán)色是因為形成了水合銅離子,其化學(xué)式為_。(3)釩可用于人工合成二價釩固氮酶(結(jié)構(gòu)如圖甲)。釩固氮酶中釩的配位原子有_(填元素符號)。(4)煙酰胺(結(jié)構(gòu)如圖乙)可用于合成光合輔酶NADPH,煙酰胺分子中氮原子的雜化軌道類型有_,1 mol該分子中含鍵的數(shù)目為_。(5)上圖為碳化鎢晶體的一部分結(jié)構(gòu),碳原子嵌入金屬鎢的晶格的間隙,并不破壞原有金屬的晶格,形成填隙固溶體,也稱為填隙化合物。在此結(jié)構(gòu)中,其中鎢原子有_個,1個鎢原子周圍距離最近的碳原子有_個,假設(shè)該部分晶體的

7、體積為V cm3,碳化鎢的摩爾質(zhì)量為M gmol1,密度為b gcm3,則阿伏加德羅常數(shù)的值NA可表示為_。(6)12 g石墨烯(結(jié)構(gòu)如圖丙)中含有的正六邊形的物質(zhì)的量為_mol;請你預(yù)測硅是否容易形成類似石墨烯的結(jié)構(gòu),并說明理由_。解析(1)碳負(fù)離子CH中碳原子的價層電子對數(shù)34,含有一對孤對電子,所以空間構(gòu)型為三角錐形;NO與氮氣互為等電子體,則根據(jù)等電子原理,NO的電子式為NO。(2)N、Na、Fe3、Cu2四種微?;鶓B(tài)的核外電子排布式中未成對電子數(shù)分別是3、0、5、1,所以未成對電子數(shù)最多的是Fe3;Cu2在水中呈現(xiàn)藍(lán)色是因為形成了水合銅離子,其化學(xué)式為Cu(H2O)42。(3)由圖可

8、知,釩固氮酶中,N、S均能提供孤電子對,釩的配位原子為S與N。(4)由煙酰胺結(jié)構(gòu)可知,分子中氨基中的N原子形成3個鍵、含有1對孤電子對,雜化軌道數(shù)目為4,采取sp3雜化,而環(huán)中N原子形成2個鍵、含有1對孤電子對,雜化軌道數(shù)目為3,采取sp2雜化;1個分子中含有4個CH鍵、2個NH鍵、3個CC鍵、2個CN鍵、4個雙鍵,單鍵為鍵,雙鍵含有1個鍵、1個鍵,故1個分子中含有鍵的數(shù)目為15,1 mol該分子中含鍵的數(shù)目為15NA。(5)在此結(jié)構(gòu)中鎢原子數(shù)目為121266,以體內(nèi)鎢原子可知,1個鎢原子周圍距離最近的碳原子有6個;結(jié)構(gòu)中鎢原子數(shù)目為6、碳原子數(shù)目為6,則晶胞的質(zhì)量為6,則6V cm3b gc

9、m3,故NA。(6)12 g石墨烯中碳原子的物質(zhì)的量為12 g12 gmol11 mol,由石墨烯的結(jié)構(gòu)圖可知,每個碳原子被3個正六邊形所共有,則一個正六邊形含有62個碳原子,則含有的正六邊形數(shù)目為1 molNA mol10.5NA,物質(zhì)的量是0.5 mol;Si原子半徑比碳原子半徑大,3p軌道不易重疊形成鍵,因此硅不容易形成類似石墨烯的結(jié)構(gòu)。答案(1)三角錐形(2)Fe3Cu(H2O)42(3)N、S(4)sp3、sp215NA(5)66(6)0.5不容易,硅原子半徑大于碳原子半徑,且3p軌道不易重疊形成鍵拔高練(25分鐘50分)非選擇題(共50分)1(16分)A、B、C、D、E五種元素,位

10、于元素周期表的前四周期,它們的核電荷數(shù)依次增大,有如下信息:元素信息A最外層電子數(shù)等于電子層數(shù),常溫下其單質(zhì)為氣體B基態(tài)原子的L層p軌道上有2個電子C基態(tài)原子核外有3個未成對電子D主族元素,原子與B原子的價電子數(shù)相同E基態(tài)原子的K層電子數(shù)與最外層電子數(shù)之比為21,M層處于全充滿狀態(tài)請回答下列問題:(1)B與C相比,電負(fù)性較大的是_(填元素符號),E2的核外電子排布式為_。(2)B可與A形成B2A4化合物,其含有的鍵和鍵的個數(shù)比為_;C可與A形成C2A4化合物,其中C原子的雜化軌道類型為_;B與C可以形成BC,五種元素形成的單質(zhì)中,與BC互為等電子體的是_。(3)B的最高價氧化物與D的最高價氧化

11、物的沸點相差較大的原因是_。(4)向含有E2的溶液中通入C的常見氣態(tài)氫化物,先產(chǎn)生沉淀,繼續(xù)通入該氣體,沉淀溶解。請用物質(zhì)結(jié)構(gòu)解釋沉淀溶解的原因:_。(5)E單質(zhì)的晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示,原子采取面心立方最密堆積。若已知E原子半徑為d,NA表示阿伏加德羅常數(shù),摩爾質(zhì)量為M。E原子的配位數(shù)為_;該晶體的密度可表示為_;E原子采取的面心立方最密堆積的空間利用率為_。解析A、B、C、D、E五種元素,均位于元素周期表的前四周期,它們的核電荷數(shù)依次增大。前四周期元素原子最外層電子數(shù)等于電子層數(shù)的有H、Be、Al、Ge,而A的單質(zhì)在常溫下為氣體,故A是H;B元素基態(tài)原子的L層p軌道上有2個電子,則其基態(tài)原子核外

12、電子排布式為1s22s22p2,則B為C(碳);E元素基態(tài)原子的K層電子數(shù)與最外層電子數(shù)之比為21,M層處于全充滿狀態(tài),則E原子核外電子數(shù)2818129,故E為Cu;D為主族元素,D原子與B原子的價電子數(shù)相同,且原子序數(shù)小于29,則D為Si;C的基態(tài)原子核外有3個未成對電子,且原子序數(shù)小于14,則其核外電子排布式為1s22s22p3,故C為N。(1)一般來說,周期表從左到右,元素的電負(fù)性逐漸變大,故電負(fù)性NC;Cu2的核外電子排布式為1s22s22p63s23p63d9或Ar3d9。(2)B可與A形成CH2=CH2,其含有的鍵和鍵的個數(shù)比為15;C可與A形成NH2NH2,其中N原子的價層電子對

13、數(shù)為314,雜化軌道類型為sp3;B與C可形成CN,為14電子離子,五種元素形成的單質(zhì)中,與其互為等電子體的是N2。(3)碳元素的最高價氧化物為CO2,其為分子晶體;Si元素的最高價氧化物為SiO2,其為原子晶體。(4)向含有Cu2的溶液中通入NH3,先生成Cu(OH)2沉淀,通入過量NH3,Cu(OH)2中的Cu2提供空軌道,NH3提供孤對電子,形成配位鍵,生成Cu(NH3)42,Cu(OH)2沉淀溶解。(5)由圖可知,以頂點的Cu原子分析,位于面心的原子與之相距最近,則其配位數(shù)為12;Cu原子半徑為d,其面對角線長度為4d,立方體的棱長為4d2d,則晶胞體積為(2d)3 16d3,晶胞中含

14、有的Cu原子數(shù)目為864,故晶體的密度;晶胞為面心立方最密堆積,空間利用率100%100%74%。答案(1)N1s22s22p63s23p63d9(或Ar3d9)(2)15sp3N2(3)碳元素的最高價氧化物為CO2,其為分子晶體;Si元素的最高價氧化物為SiO2,其為原子晶體(4)Cu(OH)2中的Cu2提供空軌道,NH3提供孤對電子,形成配位鍵,生成Cu(NH3)42,Cu(OH)2沉淀溶解(5)1274%2(16分)金屬單質(zhì)及其化合物在工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中有廣泛的應(yīng)用?;卮鹣铝袉栴}:(1)有機(jī)鐵肥三硝酸六尿素合鐵(),化學(xué)式為Fe(H2NCONH2)6(NO3)3。尿素分子中C原子的雜化方式是_

15、。該有機(jī)鐵肥中“H2NCONH2”與Fe()之間的作用力是_。根據(jù)價層電子對互斥理論推測NO的空間構(gòu)型為_。(2)Fe3可用SCN檢驗。類鹵素(SCN)2對應(yīng)的酸有兩種,分別為硫氰酸(HSCN)和異硫氰酸(HN=C=S),這兩種酸中沸點較高的是_,原因是_。(3)一種磁性材料的單晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示。該晶胞中碳原子的原子坐標(biāo)為_。若該晶胞的邊長為a pm,NA表示阿伏加德羅常數(shù)的值,則該晶體密度的表達(dá)式為_g/cm3。解析(1)尿素的結(jié)構(gòu)式為,其中C原子形成3個鍵和一個鍵,雜化方式是sp2。Fe()提供空軌道,配體H2NCONH2中的兩個N原子提供孤對電子,故“H2NCONH2”與Fe()之間的作

16、用力是配位鍵;根據(jù)價層電子對互斥理論,NO中中心原子N的價層電子對數(shù)為33,雜化方式是sp2,推測NO的空間構(gòu)型為平面三角形。(2)硫氰酸(HSCN)和異硫氰酸(HN=C=S)中沸點較高的是HN=C=S,該分子中N原子電負(fù)性較大,且存在NH鍵,能形成分子間氫鍵。(3)根據(jù)A、B的坐標(biāo)可知,兩個最近的Sn原子的距離為1,根據(jù)晶胞的結(jié)構(gòu),C位于體心,因此C的坐標(biāo)是;Sn位于頂點,個數(shù)為81,Mn位于面心,個數(shù)為63,C位于體心,全部屬于晶胞,因此該晶體的化學(xué)式為SnMn3C,晶胞的質(zhì)量為 g,晶胞的體積為(a1010)3 cm3,根據(jù)密度的定義, g/cm3。答案(1)sp2配位鍵平面三角形(2)

17、異硫氰酸(HN=C=S)異硫氰酸能形成分子間氫鍵(3)3(18分)(2018湖南郴州質(zhì)檢)硼及其化合物在材料制造、有機(jī)合成等方面用途非常廣泛?;卮鹣铝袉栴}:(1)VB2是一種導(dǎo)電陶瓷材料,基態(tài)釩原子的價電子排布圖為_。(2)B、C、N、O四種元素第一電離能由小到大的順序為_。(3)硼的鹵化物在工業(yè)中有重要作用,硼的四種鹵化物的沸點如下表所示。鹵化物BF3BCl3BBr3BI3沸點/K172285364483四種鹵化物沸點依次升高的原因是_。用BF3分子結(jié)構(gòu)解釋反應(yīng)BF3(g)NH4F(s)=NH4BF4(s)能夠發(fā)生的原因:_。制備環(huán)硼氨烷的方法如下:BCl3H3B3N3Cl3B3N3H6BC

18、l3、LiBH4中硼原子的雜化軌道類型依次為_;與B3N3H6互為等電子體的分子的結(jié)構(gòu)簡式為_。(4)立方氮化硼的晶胞結(jié)構(gòu)與金剛石結(jié)構(gòu)相似(如圖所示),是超硬材料。晶胞中每個氮原子周圍與其最近且等距離的硼原子有_個。結(jié)構(gòu)化學(xué)上常用原子坐標(biāo)參數(shù)表示晶胞內(nèi)部各原子的相對位置,立方氮化硼的晶胞中,B原子的坐標(biāo)參數(shù)分別有:B(0,0,0);B;B等,則距離上述三個B原子最近且等距離的N原子的坐標(biāo)參數(shù)為_。已知氮化硼晶胞邊長為a pm,則氮化硼晶體的密度為_gcm3(設(shè)NA為阿伏加德羅常數(shù)的值,只要求列出計算式)。解析(1)V的核電荷數(shù)為23,其價電子排布式為3d34s2,則基態(tài)釩原子的價電子排布圖為。

19、(2)依據(jù)元素周期律及N原子第一電離能的反常可知,B、C、N、O四種元素第一電離能由小到大的順序為BCON。(3)四種鹵化物均為分子晶體且結(jié)構(gòu)相似,分子晶體的沸點受分子間作用力影響,而相對分子質(zhì)量越大,分子間作用力越大,沸點越高。因BF3分子中硼原子有空軌道,NH4F中F有孤對電子,能通過配位鍵形成BF,則反應(yīng)BF3(g)NH4F(s)=NH4BF4(s)能夠發(fā)生。BCl3分子的中心原子B形成3個鍵,其孤電子對數(shù)(331)0,所以BCl3分子中B原子屬于sp2雜化;LiBH4中B原子的價層電子對數(shù)為4,所以雜化方式為sp3雜化;C6H6與B3N3H6互為等電子體,苯分子的結(jié)構(gòu)簡式為。(4)晶胞中每個氮原子周圍與其最近且等距離的硼原子形成正四面體結(jié)構(gòu),硼原子數(shù)為4。設(shè)晶胞左下邊頂點的B原子坐標(biāo)為(0,0,0),則另外兩個B原子位于面心,距離這三個B原子最近且等距離的N原子位于體對角線的處,故其坐標(biāo)參數(shù)為。該晶胞中N原子個數(shù)是4、B原子個數(shù)864,晶胞的質(zhì)量為 g,晶胞的體積為(a1010cm)3,則氮化硼晶體的密度為 g(a1010 cm)31030 gcm3。答案(1) (2)BCON(3)分子結(jié)構(gòu)相似,相對分子質(zhì)量越大,分子間作用力越大,沸點越高BF3分子中硼原子有空軌道,NH4F中F有孤對電子,能通過配位鍵形成BFsp2、sp3(4)41030

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