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1、2022高考化學(xué)總復(fù)習(xí) 壓軸套題增分練41電解精煉銅的陽極泥主要成分為Cu2Te、Ag2Se，工業(yè)上從其中回收硒(Se)、碲(Te)的一種工藝流程如下：已知：.TeO2是兩性氧化物、微溶于水；.元素碲在溶液中主要以Te4、TeO、HTeO等形式存在；.25 時，亞碲酸(H2TeO3)的Ka11103、Ka22108。(1)NaHTeO3溶液的pH_7(填“”“”或“”)。(2)SeO2與SO2通入水中反應(yīng)的化學(xué)方程式為_。操作的名稱為_。(3)焙砂中碲以TeO2形式存在。溶液中的溶質(zhì)主要成分為NaOH、_。工業(yè)上通過電解溶液也可得到單質(zhì)碲。已知電極均為石墨，則陰極的電極反應(yīng)式為_。(4)向溶液

2、中加入硫酸，控制溶液的pH為4.55.0，生成TeO2沉淀。如果H2SO4過量，將導(dǎo)致碲的回收率偏低，其原因是_。(5)將純凈的TeO2先溶于鹽酸得到四氯化碲溶液，然后將SO2通入到溶液中得到Te單質(zhì)。由四氯化碲得到Te單質(zhì)的離子方程式為_。(6)上述流程中可循環(huán)利用的物質(zhì)有_(填化學(xué)式)。答案(1)Kh，所以NaHTeO3溶液呈酸性，pHbcacd75%(3)NO2NO2eH2O=NO2H0.8NA(4)c(Na)c(HC2O)c(H)c(C2O)c(OH)酸性解析(1)依據(jù)蓋斯定律，由4可得4CO(g)2NO2(g)=4CO2(g)N2(g)H(234 kJmol1)4112.3 kJmo

3、l1179.5 kJmol11227.8 kJmol1。(2)當(dāng)反應(yīng)物按化學(xué)計量數(shù)之比加入時，平衡時N2的體積分?jǐn)?shù)最大，故b點時平衡體系中C、N原子個數(shù)之比接近11。增大n(CO)/n(NO)，CO的轉(zhuǎn)化率降低，所以轉(zhuǎn)化率：abc。平衡常數(shù)只與溫度有關(guān)，所以a點與c點的平衡常數(shù)K相同。該反應(yīng)為放熱反應(yīng)，升溫平衡逆向移動，N2的體積分?jǐn)?shù)減小，所以T1T2，d點的平衡常數(shù)小于a點和c點。設(shè)CO起始物質(zhì)的量為0.8 mol，反應(yīng)達平衡時，CO轉(zhuǎn)化了x mol，則有： 2CO(g)2NO(g) N2(g)2CO2(g)n(始)/mol0.81 0 0n(轉(zhuǎn)化)/mol x x xn(平)/mol0.8

4、x 1x x平衡時，N2的體積分?jǐn)?shù)為100%20%，解得x0.6。所以，CO的轉(zhuǎn)化率為100%75%。(3)甲為原電池，乙為電解池，D電極上有紅色銅析出，則A為負(fù)極，A電極處通入NO2，發(fā)生氧化反應(yīng)，電極反應(yīng)式為NO2eH2O=NO2H。電解時陰極先電解析出銅，后又電解水產(chǎn)生氫氣，若加0.2 mol Cu(OH)2可使溶液復(fù)原，則轉(zhuǎn)移電子數(shù)為(0.220.22)NA0.8NA。(4)HC2O的水解常數(shù)Kh1.691013，Khc(HC2O)c(H)c(C2O)c(OH)。當(dāng)c(HC2O)c(C2O)時，由Ka2知，c(H)Ka26.4105 molL1c(OH)，溶液呈酸性。4化學(xué)選修3：物質(zhì)

5、結(jié)構(gòu)與性質(zhì)H、C、N、Na、Si、Cu等元素單質(zhì)的熔點高低的順序如下圖所示，其中c、d均是熱和電的良導(dǎo)體。(1)d的價層電子排布圖為_。上述六種元素中第一電離能最小的是_，電負(fù)性最大的是_(填元素符號)。將d單質(zhì)的粉末加入NH3的濃溶液中，通入O2，充分反應(yīng)后溶液呈深藍色，該反應(yīng)的離子方程式是_。(2)試判斷硝酸含氧酸根離子的立體構(gòu)型_；請簡要說明該酸易溶于水的原因：_。(3)準(zhǔn)晶體是一種介于晶體和非晶體之間的獨特晶體。d能與Al等元素形成準(zhǔn)晶體或非晶體合金，用途廣泛。區(qū)分晶體、準(zhǔn)晶體和非晶體，可通過_方法。(4)無水氯化鋁在178 升華，它的蒸氣是締合的雙分子(Al2Cl6)，更高溫度下Al

6、2Cl6則離解生成AlCl3單分子。試判斷固體氯化鋁的晶體類型是_；締合雙分子Al2Cl6中Al原子的軌道雜化類型是_。(5)金屬鋁屬立方晶系，其晶胞邊長為405 pm，密度是2.70 gcm3，通過計算確定其晶胞的類型為_(填“簡單”“體心”或“面心”)立方；晶胞中距離最近的鋁原子可看作是接觸的，鋁的原子半徑r(Al)_pm(結(jié)果保留整數(shù))。答案(1)NaN2Cu8NH3H2OO2=2Cu(NH3)424OH6H2O(2)平面三角形硝酸分子是極性分子，硝酸分子易與水分子間形成氫鍵，易溶于極性溶劑水中(3)X射線衍射(4)分子晶體sp3(5)面心143解析H、C、N、Na、Si、Cu等元素單質(zhì)

7、的熔點由高到低的順序是C、Si、Cu、Na、N、H，即a是H2，b是N2，c是Na，d是Cu，e是Si，f是C。(1)Cu是29號元素，基態(tài)原子的電子排布式為1s22s22p63s23p63d104s1，價層電子排布圖為。第一電離能最小的是最活潑的金屬Na，電負(fù)性最大的是得電子能力最強的N。Cu在濃氨水中被O2氧化，Cu的化合價由0價升高到2價，根據(jù)溶液的顏色可知生成Cu(NH3)42，O的化合價由0價降低到2價，依據(jù)得失電子守恒和原子守恒可寫出離子方程式。(2)NO中心N原子孤電子對數(shù)(5132)0，價層電子對數(shù)303，故NO的立體構(gòu)型是平面三角形；依據(jù)相似相溶原理和氫鍵可判斷該酸易溶于水。

8、(3)晶體、準(zhǔn)晶體和非晶體最本質(zhì)的區(qū)別是組成物質(zhì)的粒子在微觀空間是否有序排列，則可用X射線衍射區(qū)別。(4)氯化鋁中每個鋁原子含有3個共價鍵，且不含孤電子對，為平面三角形結(jié)構(gòu)，Cl和Al可形成配位鍵，形成締合雙分子Al2Cl6，其中Al原子的軌道雜化類型為sp3雜化。(5)依據(jù) gcm32.7 gcm3，解得N(Al)4，則為面心立方晶胞；面心立方晶胞中，每個面的對角線上三個原子緊挨著，所以4r(Al)405 pm，故r(Al)143 pm。5化學(xué)選修5：有機化學(xué)基礎(chǔ)化合物I(C11H12O3)是制備液晶材料的中間體之一，能發(fā)生銀鏡反應(yīng)。已知：A的核磁共振氫譜中只有一組吸收峰；RCH=CH2RC

9、H2CH2OH；化合物F的苯環(huán)上的一氯代物只有兩種；H2O?；卮鹣铝袉栴}：(1)按系統(tǒng)命名法，B的名稱為_，試劑R為_。(2)加熱條件下，D中加入新制Cu(OH)2懸濁液后發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為_。(3)GH的第步反應(yīng)的化學(xué)方程式為_。(4)I的結(jié)構(gòu)簡式為_。(5)I的同系物J比I的相對分子質(zhì)量小14，J的同分異構(gòu)體中能同時滿足如下條件的共有_種。(不考慮立體異構(gòu))苯環(huán)上只有2個取代基；既能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，又能和飽和NaHCO3溶液反應(yīng)放出CO2。(6)由甲苯和E經(jīng)如下步驟可合成M()。步驟中的反應(yīng)條件為_，L的結(jié)構(gòu)簡式為_。答案(1)2甲基丙烯NaOH的乙醇溶液(2) 2Cu(OH)2NaOH

10、Cu2O3H2O(3) 3NaOH2NaCl2H2O(4) (5)18(6)NaOH的水溶液并加熱(或強堿的水溶液并加熱)解析(1)A(C4H9Cl)的核磁共振氫譜中只有一組吸收峰，說明A分子中只有一種H原子，則A的結(jié)構(gòu)簡式為，比較A、B的分子式可知，一氯代烴A脫去了HCl變?yōu)锽(烯烴)，B的結(jié)構(gòu)簡式為，名稱為2甲基丙烯。AB為消去反應(yīng)，試劑R為NaOH的乙醇溶液。(2)根據(jù)圖中轉(zhuǎn)化關(guān)系和已知信息可推知，C的結(jié)構(gòu)簡式為，進而推知D為，E為。(3)F(C7H8O)的苯環(huán)上的一氯代物只有兩種，說明苯環(huán)上有羥基和甲基兩個取代基，且二者處于對位，即F為，根據(jù)轉(zhuǎn)化關(guān)系可推知G為，結(jié)合信息可推知H為。在G

11、H的第步反應(yīng)中，除了鹵代烴在強堿溶液中發(fā)生水解反應(yīng)和脫水反應(yīng)外，酚羥基與NaOH也發(fā)生反應(yīng)。(4)E與H發(fā)生酯化反應(yīng)生成I，故I的結(jié)構(gòu)簡式為。(5)由題意可知，J比I少一個原子團CH2，且J的同分異構(gòu)體中含有醛基(CHO)和羧基(COOH)，則苯環(huán)上的2個取代基有6組：CHO和CH2CH2COOH、CHO和CH(CH3)COOH、CH2CHO和CH2COOH、CH2CH2CHO和COOH、CH(CH3)CHO 和COOH、CH3和CH(CHO)COOH，且每組的2個取代基在苯環(huán)上有鄰、間、對3種位置關(guān)系，故符合條件的J的同分異構(gòu)體的種數(shù)3618。(6)由轉(zhuǎn)化關(guān)系可推知，L和E發(fā)生酯化反應(yīng)生成M，可逆推知L為，進而可推知K為鹵代烴，鹵代烴K在NaOH(或強堿)的水溶液并加熱條件下水解生成L，故步驟中的反應(yīng)條件為NaOH水溶液并加熱。