《（全國(guó)通用版）2022年高考化學(xué)大一輪復(fù)習(xí) 第十二章 有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ) 學(xué)案十一 有機(jī)合成與推斷學(xué)案》由會(huì)員分享，可在線閱讀，更多相關(guān)《（全國(guó)通用版）2022年高考化學(xué)大一輪復(fù)習(xí) 第十二章 有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ) 學(xué)案十一 有機(jī)合成與推斷學(xué)案（15頁(yè)珍藏版）》請(qǐng)?jiān)谘b配圖網(wǎng)上搜索。

1、（全國(guó)通用版）2022年高考化學(xué)大一輪復(fù)習(xí) 第十二章 有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ) 學(xué)案十一 有機(jī)合成與推斷學(xué)案【教學(xué)目標(biāo)】1了解有機(jī)合成題的題型特征。2了解有機(jī)推斷題的題型特征。3掌握常見官能團(tuán)的性質(zhì)，能夠根據(jù)其性質(zhì)完成有機(jī)合成及推斷?！窘虒W(xué)重點(diǎn)】有機(jī)合成及推斷的常見方法?！究记榉治觥孔鳛檫x考模塊，有機(jī)化學(xué)在高考中以一道有機(jī)推斷與合成綜合型題目出現(xiàn)，一般為新課標(biāo)全國(guó)卷第36題，分值為15分。主要考查有機(jī)物的命名、有機(jī)反應(yīng)條件與有機(jī)反應(yīng)類型的判斷、有機(jī)物結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式的推斷及有機(jī)反應(yīng)方程式的書寫等。涉及的物質(zhì)多為教材中比較熟悉的物質(zhì)及當(dāng)年有重大影響和科技上取得重大突破的物質(zhì)，考查的仍為有機(jī)化學(xué)主干知識(shí)。其中根據(jù)題設(shè)

2、信息，設(shè)計(jì)有機(jī)合成路線可能成為今后高考命題的熱點(diǎn)。一、有機(jī)合成中官能團(tuán)的消除與保護(hù)1官能團(tuán)的消除(1)通過加成反應(yīng)可以消除或CC：如CH2=CH2在催化劑作用下與H2發(fā)生加成反應(yīng)。(2)通過消去、氧化或酯化反應(yīng)可消除OH：如CH3CH2OH消去生成CH2=CH2，CH3CH2OH氧化生成CH3CHO。(3)通過加成(還原)或氧化反應(yīng)可消除CHO：如CH3CHO氧化生成CH3COOH，CH3CHO加H2還原生成CH3CH2OH。(4)通過水解反應(yīng)可消除：如CH3COOC2H5在酸性條件下水解生成CH3COOH和C2H5OH。(5)通過消去反應(yīng)或水解反應(yīng)消除鹵素原子。如CH3CH2Br在NaOH醇

3、溶液中發(fā)生消去反應(yīng)生成乙烯和溴化鈉，在NaOH水溶液中發(fā)生水解反應(yīng)生成乙醇和溴化鈉。2官能團(tuán)的保護(hù)有機(jī)合成中常見官能團(tuán)的保護(hù)：(1)酚羥基的保護(hù)：因酚羥基易被氧化，所以在氧化其他基團(tuán)前可以先使其與NaOH反應(yīng)，把OH變?yōu)镺Na將其保護(hù)起來，待氧化后再酸化將其轉(zhuǎn)變?yōu)镺H。(2)碳碳雙鍵的保護(hù)：碳碳雙鍵也容易被氧化，在氧化其他基團(tuán)前可以利用其與HCl等的加成反應(yīng)將其保護(hù)起來，待氧化后再利用消去反應(yīng)轉(zhuǎn)變?yōu)樘继茧p鍵。(3)氨基(NH2)的保護(hù)：如在對(duì)硝基甲苯合成對(duì)氨基苯甲酸的過程中應(yīng)先把CH3氧化成COOH之后，再把NO2還原為NH2。防止當(dāng)KMnO4氧化CH3時(shí)，NH2(具有還原性)也被氧化。二、有

4、機(jī)推斷常用方法1根據(jù)反應(yīng)中的特殊條件進(jìn)行推斷(1)NaOH的水溶液鹵代烴、酯類的水解反應(yīng)。(2)NaOH的醇溶液，加熱鹵代烴的消去反應(yīng)。(3)濃H2SO4，加熱醇消去、酯化、苯環(huán)的硝化等反應(yīng)。(4)溴水或溴的CCl4溶液烯烴、炔烴的加成反應(yīng)，酚的取代反應(yīng)。(5)O2，Cu，加熱醇的催化氧化反應(yīng)。(6)新制的Cu(OH)2懸濁液，加熱(或銀氨溶液，水浴加熱)醛氧化成羧酸的反應(yīng)。(7)稀H2SO4酯的水解等反應(yīng)。(8)H2，催化劑烯烴、炔烴的加成，芳香烴的加成，醛還原成醇的反應(yīng)。(9)光照烷基上的氫原子被鹵素原子取代。(10)Fe或FeX3(X為鹵素原子)苯環(huán)上的氫原子被鹵素原子取代。2根據(jù)特征現(xiàn)

5、象進(jìn)行推斷(1)使溴水褪色，則表示物質(zhì)中可能含有碳碳雙鍵、碳碳三鍵、酚羥基(產(chǎn)生白色沉淀)等。(2)使酸性KMnO4溶液褪色，則表示該物質(zhì)中可能含有碳碳雙鍵、碳碳三鍵或苯的同系物等。(3)遇FeCl3溶液顯紫色，說明該物質(zhì)中含有酚羥基。(4)與新制的Cu(OH)2懸濁液在加熱沸騰時(shí)有磚紅色沉淀生成，或能與銀氨溶液在水浴加熱時(shí)發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說明該物質(zhì)中含有CHO。(5)與金屬鈉反應(yīng)有H2產(chǎn)生，表示物質(zhì)中可能有OH或COOH。(6)與Na2CO3或NaHCO3溶液反應(yīng)有氣體放出，表示物質(zhì)中含有COOH。(7)遇濃硝酸變黃，則表明該物質(zhì)是含有苯環(huán)結(jié)構(gòu)的蛋白質(zhì)。(8)遇I2變藍(lán)，則說明該物質(zhì)為淀粉?？?/p>

6、點(diǎn)指導(dǎo)1有機(jī)合成路線綜合分析【典例1】(2016全國(guó)卷)秸稈(含多糖類物質(zhì))的綜合利用具有重要的意義。下面是以秸稈為原料合成聚酯類高分子化合物的路線：回答下列問題：(1)下列關(guān)于糖類的說法正確的是_(填標(biāo)號(hào))。a糖類都有甜味，具有CnH2mOm的通式b麥芽糖水解生成互為同分異構(gòu)體的葡萄糖和果糖c用銀鏡反應(yīng)不能判斷淀粉水解是否完全d淀粉和纖維素都屬于多糖類天然高分子化合物(2)B生成C的反應(yīng)類型為_。(3)D中的官能團(tuán)名稱為_，D生成E的反應(yīng)類型為_。(4)F的化學(xué)名稱是_，由F生成G的化學(xué)方程式為_。(5)具有一種官能團(tuán)的二取代芳香化合物W是E的同分異構(gòu)體，0.5 mol W與足量碳酸氫鈉溶液

7、反應(yīng)生成44 g CO2，W共有_種(不含立體異構(gòu))，其中核磁共振氫譜為三組峰的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_。(6)參照上述合成路線，以(反，反)2，4己二烯和C2H4為原料(無機(jī)試劑任選)，設(shè)計(jì)制備對(duì)苯二甲酸的合成路線。解題思路：1.挖掘題干信息(1)糖類不一定具有甜味，不一定符合碳水化合物通式，a項(xiàng)錯(cuò)誤；麥芽糖水解生成葡萄糖，而蔗糖水解生成葡萄糖和果糖，b項(xiàng)錯(cuò)誤；用碘水檢驗(yàn)淀粉是否完全水解，用銀氨溶液可以檢驗(yàn)淀粉是否水解，c項(xiàng)正確；淀粉、纖維素都是多糖類天然高分子化合物，d項(xiàng)正確。(2)BC發(fā)生酯化反應(yīng)，又叫取代反應(yīng)。(3)D中官能團(tuán)名稱是酯基、碳碳雙鍵。D生成E，增加兩個(gè)碳碳雙鍵，說明發(fā)生消去反應(yīng)。(4

8、)F為二元羧酸，名稱為己二酸或1，6己二酸。己二酸與1，4丁二醇在一定條件下合成聚酯，注意鏈端要連接氫原子或羥基，脫去小分子水的數(shù)目為(2n1)，高聚物中聚合度n不可漏寫。(5)W具有一種官能團(tuán)，不是一個(gè)官能團(tuán)；W是二取代芳香族化合物，則苯環(huán)上有兩個(gè)取代基，0.5 mol W與足量碳酸氫鈉反應(yīng)生成44 g CO2，說明W分子中含有2個(gè)羧基。則有4種情況：CH2COOH，CH2COOH；COOH，CH2CH2COOH；COOH，CH(CH3)COOH；CH3，CH(COOH)COOH。每組取代基在苯環(huán)上有鄰、間、對(duì)三種位置關(guān)系，W共有12種結(jié)構(gòu)。在核磁共振氫譜上只有3組峰，說明分子是對(duì)稱結(jié)構(gòu)，結(jié)

9、構(gòu)簡(jiǎn)式為。(6)流程圖中有兩個(gè)新信息反應(yīng)原理：一是C與乙烯反應(yīng)生成D，是生成六元環(huán)的反應(yīng)；二是DE，在Pd/C，加熱條件下脫去H2增加不飽和度。結(jié)合這兩個(gè)反應(yīng)原理可得出合成路線。答案(1)cd(2)取代反應(yīng)(酯化反應(yīng))(3)酯基、碳碳雙鍵消去反應(yīng)(4)己二酸【對(duì)點(diǎn)訓(xùn)練】1化合物A(分子式為C6H6O2)是一種有機(jī)化工原料，在空氣中易被氧化。由A合成黃樟油(E)和香料F的合成路線如下(部分反應(yīng)條件已略去)：已知：B的分子式為C7H6O2，不能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，也不能與NaOH溶液反應(yīng)。(1)寫出E中含氧官能團(tuán)的名稱：_和_。(2)寫出反應(yīng)CD的反應(yīng)類型：_。(3)寫出反應(yīng)AB的化學(xué)方程式：_。(4)

10、某芳香化合物是D的同分異構(gòu)體，且分子中只有兩種不同化學(xué)環(huán)境的氫。寫出該芳香化合物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：_(任寫一種)。(5)根據(jù)已有知識(shí)并結(jié)合流程中相關(guān)信息，寫出以為主要原料制備的合成路線流程圖(無機(jī)試劑任用)。合成路線流程圖示例如下：解析本題考查了有機(jī)反應(yīng)類型、官能團(tuán)、同分異構(gòu)體、結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式、有機(jī)化學(xué)方程式的書寫等，意在考查考生對(duì)相關(guān)知識(shí)的理解與應(yīng)用能力。根據(jù)合成路線和已知信息推知A ，B為。(1)根據(jù)E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知其中含氧官能團(tuán)有羰基和醚鍵。(2)對(duì)比C和D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式和反應(yīng)條件可知，CD為取代反應(yīng)。(3)AB可以理解為BrCH2Br在堿性條件下生成HOCH2OH，與HOCH2OH發(fā)生分子間脫水生成。

11、(5) 在堿性條件下發(fā)生水解反應(yīng)生成，然后被氧化，在與H2O作用下生成，與HBr發(fā)生取代反應(yīng)生成，兩分子在Mg存在條件下生成。答案(1)醚鍵羰基(2)取代反應(yīng)【解題建?！坑袡C(jī)合成題解題思路考點(diǎn)指導(dǎo)2有機(jī)推斷題方法規(guī)律【典例2】(2016全國(guó)卷)氰基丙烯酸酯在堿性條件下能快速聚合為，從而具有膠黏性。某種氰基丙烯酸酯(G)的合成路線如下：已知：A的相對(duì)分子質(zhì)量為58，氧元素質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.276，核磁共振氫譜顯示為單峰回答下列問題：(1)A的化學(xué)名稱為_。(2)B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_，其核磁共振氫譜顯示為_組峰，峰面積比為_。(3)由C生成D的反應(yīng)類型為_。(4)由D生成E的化學(xué)方程式為_。(5)G中的官

12、能團(tuán)有_、_、_(填官能團(tuán)名稱)。(6)G的同分異構(gòu)體中，與G具有相同官能團(tuán)且能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的共有_種(不含立體異構(gòu))。解題思路：1.尋找題干信息，進(jìn)行判斷本題主要考查有機(jī)合成和推斷，意在考查考生對(duì)有機(jī)合成路線的綜合分析能力。(1)根據(jù)A能發(fā)生已知中的反應(yīng)，則A含有 (羰基)，根據(jù)已知中氧元素質(zhì)量分?jǐn)?shù)，可知A中O的個(gè)數(shù)為1，根據(jù)核磁共振氫譜顯示為單峰，知兩端的取代基相同，結(jié)合相對(duì)分子質(zhì)量為58，推出A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，化學(xué)名稱為丙酮。(2)B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，有兩種類型的氫原子，故其核磁共振氫譜有2組峰，峰面積比為16或61。(3)C為，CD的反應(yīng)條件為光照，反應(yīng)類型為取代反應(yīng)。(4)D為，DE為D的

13、水解反應(yīng)，生成的E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。(5)G為，所含官能團(tuán)有碳碳雙鍵、酯基、氰基。(6)與G具有相同官能團(tuán)且能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的G的同分異構(gòu)體應(yīng)含有甲酸酯基，包括、 ，共8種。答案(1)丙酮(3)取代反應(yīng)(5)碳碳雙鍵酯基氰基(6)8【對(duì)點(diǎn)訓(xùn)練】2物質(zhì)A(C5H8)是合成天然橡膠的單體，它的一系列反應(yīng)如圖所示(部分反應(yīng)條件略去)：請(qǐng)按要求回答下列問題：(1)反應(yīng)和的反應(yīng)類型分別是_、_。(2)B的分子式為_；B形成高聚物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_。(3)反應(yīng)的化學(xué)方程式為_。(4)C為一溴代物，分子中分別含有2個(gè)CH3、2個(gè)，反應(yīng)的化學(xué)方程式為_。(5)A的名稱是_；寫出所有符合下列條件的A的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式

14、：_。環(huán)狀核磁共振氫譜顯示有2種氫原子不含立體異構(gòu)答案(1)加成反應(yīng)取代反應(yīng)(5)2甲基1，3丁二烯(或異戊二烯)【解題建模】有機(jī)推斷題的解題思路1化合物G是一種醫(yī)藥中間體，常用于制備抗凝血藥?？梢酝ㄟ^如圖所示的路線合成：已知：RCOOHRCOCl；D與FeCl3溶液能發(fā)生顯色反應(yīng)。請(qǐng)回答下列問題：(1)BC的轉(zhuǎn)化所加的試劑可能是_，CF的反應(yīng)類型是_。(2)有關(guān)G的下列說法正確的是_。A屬于芳香烴B能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)C可以發(fā)生水解、加成、氧化、酯化等反應(yīng)D1 mol G最多可以跟4 mol H2反應(yīng)(3)E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_。(4)F與足量NaOH溶液充分反應(yīng)的化學(xué)方程式為_。(5)

15、寫出同時(shí)滿足下列條件的E的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式_。能發(fā)生水解反應(yīng)與FeCl3溶液能發(fā)生顯色反應(yīng)苯環(huán)上有兩種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子(6)已知：酚羥基一般不易直接與羧酸酯化。而苯甲酸苯酚酯()是一種重要的有機(jī)合成中間體。試寫出以苯酚、甲苯為原料制取該化合物的合成路線流程圖(無機(jī)原料任用)。注：合成路線的書寫格式參照如下示例流程圖：CH3CHOCH3COOHCH3COOCH2CH3解析根據(jù)A、B、C和CH3COCl之間的轉(zhuǎn)化條件，并結(jié)合已知信息“RCOOHRCOCl”，可推知：A為CH3CH2OH，B為CH3CHO，C為乙酸；由“E和H反應(yīng)生成F”可知E為，則D為。(1)BC，即乙醛轉(zhuǎn)化為乙酸所加的試

16、劑是銀氨溶液或新制Cu(OH)2懸濁液等，CF的兩步反應(yīng)均為取代反應(yīng)。(2)A項(xiàng)，G除了含C、H外還含有氧元素，錯(cuò)誤；B項(xiàng)，G分子結(jié)構(gòu)中沒有酚羥基，不能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，錯(cuò)誤；C項(xiàng)，G分子結(jié)構(gòu)中有羥基、酯基、碳碳雙鍵和苯環(huán)，故可以發(fā)生水解、加成、氧化、酯化等反應(yīng)，正確；D項(xiàng)，一個(gè)G分子中含有一個(gè)苯環(huán)和一個(gè)碳碳雙鍵，故1 mol G最多可以跟4 mol H2反應(yīng)，正確。(4)F分子結(jié)構(gòu)中含有兩個(gè)酯基與NaOH溶液發(fā)生水解反應(yīng)，并且要注意其中一個(gè)酯基水解后生成酚羥基，能繼續(xù)與NaOH溶液發(fā)生反應(yīng)。(5)發(fā)生水解反應(yīng)，說明分子中含有酯基，與FeCl3溶液能發(fā)生顯色反應(yīng)，說明分子中含有酚羥

17、基，苯環(huán)上有兩種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子，說明苯環(huán)上有兩個(gè)取代基且位于對(duì)位，由此可判斷滿足條件E的同分異構(gòu)體有三種。(6)根據(jù)所提供的兩種原料和合成產(chǎn)物苯甲酸苯酚酯的結(jié)構(gòu)，并結(jié)合已知信息“RCOOHRCOCl”可以順利寫出合成路線流程圖。答案(1)銀氨溶液或新制Cu(OH)2懸濁液等合理答案取代反應(yīng)2從薄荷油中得到一種烴A(C10H16)，叫非蘭烴，與A相關(guān)反應(yīng)如下：(1)H的分子式為_。 (2)B所含官能團(tuán)的名稱為_。 (3)含兩個(gè)COOCH3基團(tuán)的C的同分異構(gòu)體共有_種(不考慮手性異構(gòu)), 其中核磁共振氫譜呈現(xiàn)2組吸收峰的異構(gòu)體結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_。 (4)BD，DE的反應(yīng)類型分別為_、_。 (5)G

18、為含六元環(huán)的化合物，寫出其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：_。 (6)F在一定條件下發(fā)生聚合反應(yīng)可得到一種高吸水性樹脂，該樹脂名稱為_。 (7)寫出EF的化學(xué)反應(yīng)方程式：_。(8)A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_，A與等物質(zhì)的量的Br2進(jìn)行加成反應(yīng)的產(chǎn)物共有_種(不考慮立體異構(gòu))。解析AH是碳碳雙鍵的加成反應(yīng)，碳架結(jié)構(gòu)沒有改變，根據(jù)已知信息，再結(jié)合A、B分子式和C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，可以判斷：A為，B為；再根據(jù)各物質(zhì)之間的轉(zhuǎn)化條件，可知：D為，E為，F(xiàn)為CH2=CHCOONa，G為。(1)根據(jù)碳原子的成鍵特點(diǎn)，可知化合物H的分子式為C10H20。(2)由B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知其所含有的官能團(tuán)的名稱為羰基和羧基。(3)含有兩個(gè)COOCH3基團(tuán)的C

19、的同分異構(gòu)體有：CH3OOCCH2CH2CH2COOCH3、 。共4種，其中核磁共振氫譜呈現(xiàn)2組吸收峰(即有2種不同的氫原子)的結(jié)構(gòu)為。(4)由B和D的結(jié)構(gòu)及反應(yīng)條件，可知BD為加成反應(yīng)或還原反應(yīng)。由D和E的結(jié)構(gòu)及反應(yīng)條件，可知DE的反應(yīng)為取代反應(yīng)。(6)F發(fā)生加聚反應(yīng)得到樹脂的結(jié)構(gòu)為，其名稱為聚丙烯酸鈉。(7)EF為鹵代烴的消去反應(yīng)，其化學(xué)方程式為：2NaOHCH2=CHCOONaNaBr2H2O。(8)A與等物質(zhì)的量的Br2進(jìn)行加成反應(yīng)共有3種方式，其加成產(chǎn)物分別為：，共3種。答案(1)C10H20(2)羰基和羧基(4)加成反應(yīng)(或還原反應(yīng))取代反應(yīng)3高分子樹脂化合物C和化合物N的合成路線

20、如下：請(qǐng)回答下列問題：(1)A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_，D中含氧官能團(tuán)的名稱是_。(2)A在催化劑作用下可與足量H2充分反應(yīng)生成B，該反應(yīng)的反應(yīng)類型是_，酯類化合物C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是_。(3)F與醛類化合物M合成高分子樹脂的化學(xué)方程式是_。(4)酯類化合物N在NaOH溶液中發(fā)生水解反應(yīng)的化學(xué)方程式是_。(5)扁桃酸()有多種同分異構(gòu)體，其中含有三個(gè)取代基、能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)、也能與NaHCO3溶液反應(yīng)放出氣體的同分異構(gòu)體共有_種，寫出符合條件的三個(gè)取代基不相鄰的一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：_。解析本題考查了有機(jī)化合物的合成與推斷知識(shí)，意在考查考生對(duì)相關(guān)知識(shí)的掌握情況和推斷能力。根據(jù)框圖中扁桃酸的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式和題給已知條件，可推出A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，B由A與足量的氫氣反應(yīng)得到，所以B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，則C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，再由框圖可推出D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，進(jìn)而推出E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，再根據(jù)高分子樹脂的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式和題給條件可推出F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，M的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為HCHO，N的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。(5)與FeCl3能發(fā)生顯色反應(yīng)說明含有酚羥基，與碳酸氫鈉溶液反應(yīng)放出氣體，說明含有羧基，則符合條件的同分異構(gòu)體有10種，分別是