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(通用版)2022年高考化學一輪復習 第七章 化學反應速率和化學平衡 第3節(jié) 化學平衡常數(shù)及其計算學案 新人教版

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1、(通用版)2022年高考化學一輪復習 第七章 化學反應速率和化學平衡 第3節(jié) 化學平衡常數(shù)及其計算學案 新人教版【考綱要求】 了解化學平衡常數(shù)(K)的含義。 能利用化學平衡常數(shù)進行相關(guān)計算??键c一化學平衡常數(shù)1定義在一定溫度下,當一個可逆反應達到化學平衡時,生成物濃度冪之積與反應物濃度冪之積的比值是一個常數(shù),該常數(shù)就是該反應的化學平衡常數(shù)。2表達式對于反應mA(g)nB(g)pC(g)qD(g),化學平衡常數(shù)K(固體和純液體的濃度視為常數(shù),通常不計入平衡常數(shù)表達式中)。3意義及影響因素(1)K值越大,說明反應進行的程度越大,反應物的轉(zhuǎn)化率也越大。(2)K只隨溫度的變化而變化,與物質(zhì)的濃度、壓強

2、變化無關(guān)。4應用(1)判斷、比較可逆反應進行的程度一般來說,一定溫度下的一個具體的可逆反應:K值正反應進行的程度平衡時生成物濃度平衡時反應物濃度反應物轉(zhuǎn)化率越大越大越大越小越高越小越小越小越大越低(2)判斷正在進行的可逆反應是否達到平衡或反應進行的方向?qū)τ诳赡娣磻簃A(g)nB(g) pC(g)qD(g),某時刻Qc,將Qc和K作比較可判斷可逆反應所處的狀態(tài)。(3)判斷可逆反應的反應熱升高溫度,若K值增大,則正反應為吸熱反應;若K值減小,則正反應為放熱反應。1平衡常數(shù)表達式中,可以是物質(zhì)的任一濃度()2溫度升高,化學平衡常數(shù)一定增大()3催化劑能改變化學反應速率,也能改變平衡常數(shù)()4化學平

3、衡發(fā)生移動,平衡常數(shù)不一定發(fā)生變化()5將1 mol N2O4充入一恒壓容器中進行反應:N2O4(g)2NO2(g)。若在相同溫度下,上述反應改在體積為1 L 的恒容容器中進行,平衡常數(shù)增大()6化學方程式中化學計量數(shù)等倍擴大或縮小,化學平衡常數(shù)不會發(fā)生改變()答案:1.2.3.4.5.6.題組一考查化學平衡常數(shù)的含義1已知反應:CO(g)CuO(s)CO2(g)Cu(s)和反應:H2(g)CuO(s)Cu(s)H2O(g)在相同的某溫度下的平衡常數(shù)分別為K1和K2,該溫度下反應:CO(g)H2O(g)CO2(g)H2(g)的平衡常數(shù)為K。則下列說法正確的是()A反應的平衡常數(shù)K1B反應的平衡

4、常數(shù)KC對于反應,恒容時,溫度升高,H2濃度減小,則該反應的焓變?yōu)檎礑對于反應,恒溫恒容下,增大壓強,H2濃度一定減小解析:選B。在書寫平衡常數(shù)表達式時,純固體不能出現(xiàn)在平衡常數(shù)表達式中,A錯誤;由于反應反應反應,因此平衡常數(shù)K,B正確;對于反應,溫度升高,H2濃度減小,則平衡左移,即逆反應為吸熱反應,正反應為放熱反應,因此HK,所以該反應向逆反應方向進行。答案:(1)(2)吸熱(3)700 (4)等于(5)不(6)向逆反應方向進行考點二關(guān)于化學平衡常數(shù)的計算學生用書P1121一個模式“三段式”如mA(g)nB(g)pC(g)qD(g),令A、B起始物質(zhì)的量濃度分別為a molL1、b mo

5、lL1,達到平衡后消耗A的物質(zhì)的量濃度為mx molL1。 mA(g)nB(g)pC(g)qD(g)c始(molL1) a b 0 0c轉(zhuǎn)(molL1) mx nx px qxc平(molL1) amx bnx px qxK。2明確三個關(guān)系(1)對于同一反應物,起始量變化量平衡量。(2)對于同一生成物,起始量變化量平衡量。(3)各轉(zhuǎn)化量之比等于各反應物的化學計量數(shù)之比。3掌握四個公式(1)反應物的轉(zhuǎn)化率100%100%。(2)生成物的產(chǎn)率:實際產(chǎn)量占理論產(chǎn)量的百分數(shù)。一般來講,轉(zhuǎn)化率越大,原料利用率越高,產(chǎn)率越大。產(chǎn)率100%。(3)平衡混合物中某組分的百分含量100%。(4)某氣體組分的體積

6、分數(shù)。題組一考查平衡常數(shù)與轉(zhuǎn)化率的關(guān)系1羰基硫(COS)可作為一種糧食熏蒸劑,能防止某些昆蟲、線蟲和真菌的危害。在恒容密閉容器中,將CO和H2S混合加熱并達到下列平衡:CO(g)H2S(g)COS(g)H2(g)K0.1,反應前CO物質(zhì)的量為10 mol,平衡后CO物質(zhì)的量為 8 mol。下列說法正確的是()A升高溫度,H2S濃度增大,表明該反應正反應是吸熱反應B通入CO后,正反應速率逐漸增大C反應前H2S物質(zhì)的量為7 molDCO的平衡轉(zhuǎn)化率為80%解析:選C。A.升高溫度,H2S濃度增大,說明平衡向逆反應方向移動,逆反應為吸熱反應,則該反應正反應為放熱反應,故不正確。B.通入CO后,正反應

7、速率瞬間增大,之后化學平衡發(fā)生移動,正反應速率逐漸減小,逆反應速率逐漸增大,當正反應速率和逆反應速率相等時,反應達到新的化學平衡狀態(tài),故不正確。C.設反應前H2S的物質(zhì)的量為a mol,容器的容積為1 L,列“三段式”進行解題: CO(g)H2S(g)COS(g)H2(g)10 a00 2 2 2 2 8 a2 2 2化學平衡常數(shù)K0.1,解得a7,故正確。DCO的平衡轉(zhuǎn)化率為100%20%,故不正確。2已知可逆反應:M(g)N(g)P(g)Q(g)H0,請回答下列問題:(1)在某溫度下,反應物的起始濃度分別為c(M)1 molL1,c(N)2.4 molL1;達到平衡后,M的轉(zhuǎn)化率為60%,

8、此時N的轉(zhuǎn)化率為 。(2)若反應溫度升高,M的轉(zhuǎn)化率 (填“增大”“減小”或“不變”)。(3)若反應溫度不變,反應物的起始濃度分別為c(M)4 molL1,c(N)a molL1;達到平衡后,c(P)2 molL1,a 。(4)若反應溫度不變,反應物的起始濃度為c(M)c(N)b molL1,達到平衡后,M的轉(zhuǎn)化率為 。解析:(1) M(g)N(g)P(g) Q(g)起始量/molL1 1 2.40 0變化量/molL1 160% 160%因此N的轉(zhuǎn)化率為100%25%。(2)由于該反應的H0,即該反應為吸熱反應,因此升高溫度,平衡右移,M的轉(zhuǎn)化率增大。(3)根據(jù)(1)可求出各平衡濃度:c(M

9、)0.4 molL1,c(N)1.8 molL1,c(P)0.6 molL1,c(Q)0.6 molL1,因此化學平衡常數(shù)K,由于溫度不變,因此K不變,新狀態(tài)達到平衡后,c(P)2 molL1,c(Q)2 molL1,c(M)2 molL1,c(N)(a2) molL1,K,解得a6。(4)設M的轉(zhuǎn)化率為x,則達到平衡后各物質(zhì)的平衡濃度分別為c(M)b(1x) molL1,c(N)b(1x) molL1,c(P)bx molL1,c(Q)bx molL1,K,解得x41%。答案:(1)25%(2)增大(3)6(4)41%題組二考查壓強平衡常數(shù)的相關(guān)計算3一定量的CO2與足量的碳在體積可變的恒壓

10、密閉容器中反應:C(s)CO2(g)2CO(g)。平衡時,體系中氣體體積分數(shù)與溫度的關(guān)系如圖所示:已知:氣體分壓(p分)氣體總壓(p總)體積分數(shù)。下列說法正確的是()A550 時,若充入惰性氣體,v正、v逆均減小,平衡不移動B650 時,反應達平衡后CO2的轉(zhuǎn)化率為25.0%CT 時,若充入等體積的CO2和CO,平衡向逆反應方向移動D925 時,用平衡分壓代替平衡濃度表示的化學平衡常數(shù)Kp24.0p總解析:選B。A項,550 時,若充入惰性氣體,v正、v逆均減小,由于保持了壓強不變,相當于擴大了體積,平衡正向移動,A項錯誤。B項,根據(jù)圖示可知,在650 時,CO的體積分數(shù)為40.0%,根據(jù)反應

11、方程式:C(s)CO2(g)2CO(g),設開始加入1 mol CO2,反應掉了x mol CO2,則有 C(s)CO2(g)2CO(g)始態(tài):1 mol0變化:x mol 2x mol平衡: (1x) mol 2x mol因此有100%40.0%,解得x0.25,則CO2的平衡轉(zhuǎn)化率為100%25.0%,B項正確。C項,由題圖可知,T 時,CO與CO2的體積分數(shù)相等,在等壓下充入等體積的CO和CO2,對原平衡無影響,平衡不移動,C項錯誤。D項,925 時,CO的體積分數(shù)為96.0%,故Kp23.04p總,D項錯誤。4汽車尾氣是造成霧霾天氣的重要原因之一,尾氣中的主要污染物為CxHy、NO、C

12、O、SO2及固體顆粒物等?;钚蕴靠捎糜谔幚砥囄矚庵械腘O,在1 L恒容密閉容器中加入 0.100 0 mol NO 和2.030 mol固體活性炭,生成A、B兩種氣體,在不同溫度下測得平衡體系中各物質(zhì)的物質(zhì)的量以及容器內(nèi)壓強如下表:活性炭/molNO/molA/molB/molp/MPa200 2.0000.040 00.030 00.030 03.93335 2.0050.050 00.025 00.025 0p根據(jù)上表數(shù)據(jù),寫出容器中發(fā)生反應的化學方程式: ,判斷p (填“”“”或“”)3.93 MPa。計算反應體系在200 時的平衡常數(shù)Kp (用平衡分壓代替平衡濃度計算,分壓總壓體積分

13、數(shù))。解析:1 L恒容密閉容器中加入0.100 0 mol NO和2.030 mol固體活性炭,生成A、B兩種氣體,從不同溫度下測得平衡體系中各物質(zhì)的物質(zhì)的量以及容器內(nèi)壓強數(shù)據(jù)可以看出:n(C)n(NO)n(A)n(B)1211,所以可以推斷出生成的A、B兩種氣體分別為N2和CO2,反應的化學方程式為C2NON2CO2。該反應的平衡常數(shù)Kp,容器的體積為1 L,平衡分壓之比等于平衡濃度之比,帶入表中數(shù)據(jù)計算得Kp。答案:C2NON2CO21Kp含義在化學平衡體系中,用各氣體物質(zhì)的分壓代替濃度,計算的平衡常數(shù)叫壓強平衡常數(shù)。2計算技巧(1)根據(jù)“三段式”法計算平衡體系中各物質(zhì)的物質(zhì)的量或物質(zhì)的量

14、濃度;(2)計算各氣體組分的物質(zhì)的量分數(shù)或體積分數(shù);(3)根據(jù)分壓計算公式求出各氣體物質(zhì)的分壓,某氣體的分壓氣體總壓強該氣體的體積分數(shù)(或物質(zhì)的量分數(shù));(4)根據(jù)平衡常數(shù)計算公式代入計算。例如:N2(g)3H2(g)2NH3(g),壓強平衡常數(shù)表達式為Kp。 題組三考查速率常數(shù)與平衡常數(shù)的關(guān)系5無色氣體N2O4是一種強氧化劑,為重要的火箭推進劑之一。N2O4與NO2轉(zhuǎn)換的熱化學方程式為N2O4(g)2NO2(g)H24.4 kJmol1。上述反應中,正反應速率v正k正p(N2O4),逆反應速率v逆k逆p2(NO2),其中k正、k逆為速率常數(shù),則Kp (以k正、k逆表示)。若將一定量N2O4投

15、入真空容器中恒溫恒壓分解(溫度298 K、壓強100 kPa),已知該條件下k正4.8104 s1,當N2O4分解10%時,v正 kPas1。解析:上述反應中,正反應速率v正k正p(N2O4),逆反應速率v逆k逆p2(NO2),其中k正、k逆為速率常數(shù),平衡時,v正v逆,k正p(N2O4)k逆p2(NO2),則Kp。若將一定量N2O4投入真空容器中恒溫恒壓分解(溫度298 K、壓強100 kPa),已知該條件下k正4.8104 s1,當N2O4分解10%時,v正4.8104 s1100 kPa3.9106 kPas1。答案:3.91066(2016高考海南卷)順1,2二甲基環(huán)丙烷和反1,2二甲

16、基環(huán)丙烷可發(fā)生如下轉(zhuǎn)化: 該反應的速率方程可表示為v(正)k(正)c(順)和v(逆)k(逆)c(反),k(正)和k(逆)在一定溫度時為常數(shù),分別稱作正、逆反應速率常數(shù)?;卮鹣铝袉栴}:(1)已知:t1溫度下,k(正)0.006 s1,k(逆)0.002 s1,該溫度下反應的平衡常數(shù)值K1 ;該反應的活化能Ea(正)小于Ea(逆),則H 0(填“小于”“等于”或“大于”)。(2)t2溫度下,圖中能表示順式異構(gòu)體的質(zhì)量分數(shù)隨時間變化的曲線是 (填曲線編號),平衡常數(shù)值K2 ;溫度t2 t1(填“小于”“等于”或“大于”),判斷理由是 。解析:(1)根據(jù)v(正)k(正)c(順)、k(正)0.006 s

17、1,則v(正)0.006c(順),v(逆)k(逆)c(反)、k(逆)0.002 s1,則v(逆)0.002c(反),化學平衡狀態(tài)時正、逆反應速率相等,則0.006c(順)0.002c(反),K1c(反)/c(順)0.006/0.0023;該反應的活化能Ea(正)小于Ea(逆),說明斷鍵吸收的能量小于成鍵釋放的能量,即該反應為放熱反應,則H小于0。(2)反應開始時,c(順)的濃度大,單位時間的濃度變化大,w(順)的變化也大,故B曲線符合題意;設順式異構(gòu)體的起始濃度為x,該可逆反應左右物質(zhì)系數(shù)相等,均為1,則平衡時,順式異構(gòu)體濃度為0.3x,反式異構(gòu)體濃度為0.7x,所以平衡常數(shù)值K20.7x/0

18、.3x7/3;因為K1K2,放熱反應升高溫度時,平衡向逆反應方向移動,所以溫度t2大于t1。答案:(1)3小于(2)B7/3大于放熱反應升高溫度時平衡向逆反應方向移動學生用書P1141(2017高考天津卷)常壓下羰基化法精煉鎳的原理為Ni(s)4CO(g)Ni(CO)4(g)。230 時,該反應的平衡常數(shù)K2105。已知:Ni(CO)4的沸點為42.2 ,固體雜質(zhì)不參與反應。第一階段:將粗鎳與CO反應轉(zhuǎn)化成氣態(tài)Ni(CO)4;第二階段:將第一階段反應后的氣體分離出來,加熱至230 制得高純鎳。下列判斷正確的是()A增加c(CO),平衡向正向移動,反應的平衡常數(shù)增大B第一階段,在30 和50 兩

19、者之間選擇反應溫度,選50 C第二階段,Ni(CO)4分解率較低D該反應達到平衡時,v生成Ni(CO)44v生成(CO)解析:選B。增加c(CO),平衡正向移動,但平衡常數(shù)只與溫度有關(guān),溫度不變,平衡常數(shù)不變,A項錯誤;第一階段,50 時,反應速率較快且Ni(CO)4為氣態(tài),能從反應體系中分離出來,B項正確;相同溫度下,第二階段與第一階段的平衡常數(shù)互為倒數(shù),則230 時,第二階段的平衡常數(shù)K5104,反應進行的程度大,故Ni(CO)4分解率較高,C項錯誤;該反應達到平衡時,4v生成Ni(CO)4v生成(CO),D項錯誤。2(2015高考安徽卷)汽車尾氣中NO產(chǎn)生的反應為N2(g)O2(g)2N

20、O(g)。一定條件下,等物質(zhì)的量的N2(g)和O2(g)在恒容密閉容器中反應,如圖曲線a表示該反應在溫度T下N2的濃度隨時間的變化,曲線b表示該反應在某一起始反應條件改變時N2的濃度隨時間的變化。下列敘述正確的是()A溫度T下,該反應的平衡常數(shù)KB溫度T下,隨著反應的進行,混合氣體的密度減小C曲線b對應的條件改變可能是加入了催化劑D若曲線b對應的條件改變是溫度,可判斷該反應的 H0解析:選A。 A項,由曲線a可知,達到平衡時c(N2)c1 molL1,則生成的c(NO)2(c0c1) molL1,故K。B項,反應物和產(chǎn)物都是氣體,當容器保持恒容時,混合氣體的密度始終保持不變。C項,催化劑的加入

21、只能改變反應速率而不可能使平衡發(fā)生移動,故加入催化劑后達到平衡時,c(N2)仍為c1 molL1。D項,若曲線b改變的是溫度,根據(jù)達到平衡時曲線b對應的時間短,則對應溫度高,升高溫度時c(N2)減小,平衡正向移動,正反應為吸熱反應,H0。32016高考全國卷,27(1)(2)(3)(4)煤燃燒排放的煙氣含有SO2和NOx,形成酸雨、污染大氣,采用NaClO2 溶液作為吸收劑可同時對煙氣進行脫硫、脫硝?;卮鹣铝袉栴}:(1)NaClO2的化學名稱為 。(2)在鼓泡反應器中通入含有SO2和NO的煙氣,反應溫度為323 K,NaClO2溶液濃度為5103molL1。反應一段時間后溶液中離子濃度的分析結(jié)

22、果如下表。離子SOSONONOClc/molL18.351046.871061.51041.21053.4103寫出NaClO2溶液脫硝過程中主要反應的離子方程式: 。增加壓強,NO的轉(zhuǎn)化率 (填“提高”“不變”或“降低”)。隨著吸收反應的進行,吸收劑溶液的pH逐漸 (填“增大”“不變”或“減小”)。由實驗結(jié)果可知,脫硫反應速率 脫硝反應速率(填“大于”或“小于”)。原因是除了SO2和NO在煙氣中的初始濃度不同,還可能是 。(3)在不同溫度下,NaClO2溶液脫硫、脫硝的反應中SO2和NO的平衡分壓pc如圖所示。由圖分析可知,反應溫度升高,脫硫、脫硝反應的平衡常數(shù)均 (填“增大”“不變”或“減

23、小”)。反應ClO2SO=2SOCl的平衡常數(shù)K表達式為 。(4)如果采用NaClO、Ca(ClO)2替代NaClO2,也能得到較好的煙氣脫硫效果。從化學平衡原理分析,Ca(ClO)2相比NaClO具有的優(yōu)點是 。解析:(1)NaClO2中氯元素的化合價為3,NaClO2的名稱是亞氯酸鈉。(2)NaClO2溶液脫硝過程中,NO轉(zhuǎn)化為NO、NO,主要轉(zhuǎn)化為NO,書寫離子方程式時運用得失電子守恒、電荷守恒和元素守恒,得到4NO3ClO4OH=4NO2H2O3Cl。上述反應是氣體分子數(shù)減小的反應,增加壓強有利于反應正向進行,使NO的轉(zhuǎn)化率提高。根據(jù)上述反應可知,隨著吸收反應的進行,溶液中c(H)逐漸

24、增大,pH逐漸減小。由實驗結(jié)果看出,溶液中含硫離子的濃度大于含氮離子的濃度,所以脫硫反應速率大于脫硝反應速率。這可能是因為NO溶解度較低、脫硝反應活化能較高等。(3)縱坐標是平衡分壓的負對數(shù),反應溫度升高,SO2和NO的平衡分壓的負對數(shù)減小,即平衡分壓增大,說明平衡逆向移動,所以平衡常數(shù)減小。根據(jù)平衡常數(shù)表達式的規(guī)則書寫即可。(4)如果使用 Ca(ClO)2,則生成的SO會與Ca2結(jié)合,生成CaSO4沉淀,促使脫硫反應正向進行,提高SO2的轉(zhuǎn)化率。答案:(1)亞氯酸鈉(2)4NO3ClO4OH=4NO2H2O3Cl提高減小大于NO溶解度較低或脫硝反應活化能較高(3)減小(4)形成CaSO4沉淀

25、,反應平衡向產(chǎn)物方向移動,SO2轉(zhuǎn)化率提高42015高考全國卷,28(3)(4)碘及其化合物在合成殺菌劑、藥物等方面具有廣泛用途?;卮鹣铝袉栴}:(1)已知反應2HI(g)=H2(g)I2(g)的H11 kJmol1,1 mol H2(g)、1 mol I2(g)分子中化學鍵斷裂時分別需要吸收436 kJ、151 kJ的能量,則1 mol HI(g)分子中化學鍵斷裂時需吸收的能量為 kJ。(2)Bodensteins研究了下列反應:2HI(g)H2(g)I2(g)在716 K時,氣體混合物中碘化氫的物質(zhì)的量分數(shù)x(HI) 與反應時間t的關(guān)系如下表:t/min020406080120x(HI)10

26、.910.850.8150.7950.784x(HI)00.600.730.7730.7800.784根據(jù)上述實驗結(jié)果,該反應的平衡常數(shù)K的計算式為 。上述反應中,正反應速率為v正k正x2(HI),逆反應速率為v逆k逆x(H2)x(I2),其中k正、k逆為速率常數(shù),則k逆為 (以K和k正表示)。若k正0.002 7 min1,在t40 min時,v正 min1。由上述實驗數(shù)據(jù)計算得到v正x(HI)和v逆x(H2)的關(guān)系可用下圖表示。當升高到某一溫度時,反應重新達到平衡,相應的點分別為 (填字母)。解析:(1)設1 mol HI(g)分子中化學鍵斷裂吸收的能量為x,則2x436 kJ151 kJ

27、11 kJ,x299 kJ。(2)由表中數(shù)據(jù)可知,無論是從正反應方向開始,還是從逆反應方向開始,最終x(HI)均為0.784,說明此時已達到了平衡狀態(tài)。設HI的初始濃度為1 molL1,則: 2HI(g)H2(g) I2(g)初始濃度/molL1 100 轉(zhuǎn)化濃度/molL1 0.216 0.108 0.108平衡濃度/molL1 0.784 0.108 0.108K。建立平衡時,v正v逆,即k正x2(HI)k逆x(H2)x(I2),k逆k正。由于該反應前后氣體分子數(shù)不變,故k逆k正k正。在t40 min 時,x(HI)0.85,則v正0.002 7 min10.8521.95103 min1

28、。因2HI(g)H2(g)I2(g)H0,升高溫度,v正、v逆均增大,且平衡向正反應方向移動,HI的物質(zhì)的量分數(shù)減小,H2、I2的物質(zhì)的量分數(shù)增大。因此,反應重新達到平衡后,相應的點分別應為A點和E點。答案:(1)299(2)1.95103A、E學生用書P279(單獨成冊)一、選擇題1下列有關(guān)化學平衡常數(shù)的描述中正確的是()A化學平衡常數(shù)的大小取決于化學反應的內(nèi)因,與其他外界條件無關(guān)B相同溫度下,反應ABC與反應CAB的化學平衡常數(shù)相同C反應2SO2(g)O2(g)2SO3(g)H0B其他條件不變,升高溫度,溶液中c(I)減小C該反應的平衡常數(shù)表達式為KD25 時,向溶液中加入少量KI固體,平

29、衡常數(shù)K小于689解析:選B。選項A,溫度升高,平衡常數(shù)減小,因此該反應是放熱反應,H0,錯誤;選項B,升高溫度,平衡逆向移動,c(I)減小,正確;選項C,K,錯誤;選項D,平衡常數(shù)僅與溫度有關(guān),25 時,向溶液中加入少量KI固體,平衡正向移動,但平衡常數(shù)不變,仍然是689,錯誤。4某溫度下,將2 mol A和3 mol B充入一密閉容器中,發(fā)生反應:aA(g)B(g)C(g)D(g),5 min后達到平衡,已知該溫度下其平衡常數(shù)K1,若溫度不變時將容器的體積擴大為原來的10倍,A的轉(zhuǎn)化率不發(fā)生變化,則()Aa3Ba2CB的轉(zhuǎn)化率為40% DB的轉(zhuǎn)化率為60%解析:選C。溫度不變,擴大容器體積

30、(相當于減小壓強)時,A的轉(zhuǎn)化率不變,說明反應前后氣體的體積不變,即a1,A、B錯誤;設達到平衡時,B的轉(zhuǎn)化量為x mol,則A、B、C、D的平衡量分別為(2x) mol、(3x) mol、x mol、x mol,設容器體積為1 L,則平衡常數(shù)K1,解得x1.2,B的轉(zhuǎn)化率1.23100%40%,C正確,D錯誤。5在一個容積為2 L的密閉容器中,加入0.8 mol A2氣體和0.6 mol B2氣體,一定條件下發(fā)生如下反應:A2(g)B2(g)2AB(g)Hv(逆)D80 達到平衡時,測得n(CO)0.3 mol,則Ni(CO)4的平衡濃度為2 mol/L解析:選C。根據(jù)表格所示,溫度升高平衡

31、常數(shù)減小,則該反應為放熱反應,A項正確;25 時,K2105,B項正確;Qc82,反應逆向進行,故v(正)0,T1溫度下的部分實驗數(shù)據(jù):t(s)05001 0001 500c(N2O5)(mol/L)5.003.522.502.50下列說法不正確的是()A500 s內(nèi)N2O5分解速率為2.96103 mol/(Ls)BT1溫度下的平衡常數(shù)為K1125,1 000 s時N2O5的轉(zhuǎn)化率為50%C其他條件不變時,T2溫度下反應到1 000 s時測得N2O5濃度為2.98 mol/L,則T1K3,則T1T3解析:選C。v(N2O5)2.96103 mol/(Ls),A正確;1 000 s后N2O5的

32、濃度不再發(fā)生變化,即達到了化學平衡,列出三段式: 2N2O5(g)4NO2(g)O2(g)起始(mol/L) 5.000 0轉(zhuǎn)化(mol/L) 2.50 5.00 1.25平衡(mol/L) 2.50 5.00 1.25則K125,(N2O5)100%50%,B正確;1 000 s時,T2溫度下的N2O5濃度大于T1溫度下的N2O5濃度,則改變溫度使平衡逆向移動了,逆向是放熱反應,則降低溫度平衡向放熱反應方向移動,即T2K3,則T1T3,D正確。二、非選擇題11.氮的固定是幾百年來科學家一直研究的課題。(1)下表列舉了不同溫度下大氣固氮和工業(yè)固氮的部分化學平衡常數(shù)K的值。反應大氣固氮N2(g)

33、O2(g)2NO(g)工業(yè)固氮N2(g)3H2(g)2NH3(g)溫度/272 00025400450平衡常數(shù)K3.8410310.151080.5070.152分析數(shù)據(jù)可知:大氣固氮反應屬于 (填“吸熱”或“放熱”)反應。分析數(shù)據(jù)可知:人類不適合大規(guī)模模擬大氣固氮的原因是 。(2)工業(yè)固氮反應中,在其他條件相同時,分別測定N2的平衡轉(zhuǎn)化率在不同壓強(p1、p2)下隨溫度變化的曲線,下圖所示的圖示中,正確的是 (填“A”或“B”);比較p1、p2的大小關(guān)系: 。.目前工業(yè)合成氨的原理是N2(g)3H2(g)2NH3(g)。(3)在一定溫度下,將1 mol N2和3 mol H2混合置于體積不變

34、的密閉容器中發(fā)生反應,達到平衡狀態(tài)時,測得氣體總物質(zhì)的量為2.8 mol。達平衡時,H2的轉(zhuǎn)化率1 。已知平衡時,容器壓強為8 MPa,則平衡常數(shù)Kp (用平衡分壓代替濃度計算,分壓總壓物質(zhì)的量分數(shù))。解析:.(1)由表中數(shù)據(jù)可知隨溫度從27 升高到2 000 ,K值增大,說明平衡向正反應方向移動,則正反應是吸熱反應;大氣固氮的K值小,轉(zhuǎn)化率低。(2)工業(yè)固氮,隨溫度升高,K值減小,平衡向逆反應方向移動,N2的轉(zhuǎn)化率降低,所以圖A正確。取相同的溫度,p1p2,N2的轉(zhuǎn)化率升高,說明平衡向正反應方向移動,正反應是氣體體積減小的反應,說明壓強增大,p2p1。.(3)設達到平衡時,反應的N2的物質(zhì)的

35、量為a mol,列三段式: N23H22NH3n(始)/mol 1 3 0n(變)/mol a 3a 2an(平)/mol 1a 33a2a有(1a)(33a)2a2.8,解得a0.6,H2的轉(zhuǎn)化率(1)為100%60%,N2的平衡分壓為(8) MPa,H2、NH3的平衡分壓均為(8) MPa,Kp。答案:.(1)吸熱大氣固氮的K值小,正向進行的程度小(或轉(zhuǎn)化率低),不適合大規(guī)模生產(chǎn)(2)Ap2p1.(3)60%(或0.255或0.26)12二氧化錳是化學工業(yè)中常用的氧化劑和有機合成中的催化劑,其主要制備方法是碳酸錳熱分解,反應原理為2MnCO3O22MnO22CO2。經(jīng)研究發(fā)現(xiàn)該反應過程為M

36、nCO3MnOCO2,2MnOO2=2MnO2?;卮鹣铝袉栴}:(1)某溫度下該平衡體系的壓強為p,CO2、O2的物質(zhì)的量分別為n1和n2,用平衡分壓代替平衡濃度,寫出碳酸錳熱分解反應的平衡常數(shù)表達式K (分壓總壓物質(zhì)的量分數(shù));K與反應、的平衡常數(shù)K1、K2的關(guān)系為 。(2)反應在低溫下能自發(fā)進行,則其H (填“”“”或“”)0。(3)某科研小組對碳酸錳熱分解法制二氧化錳的條件(焙燒溫度和氣氛)進行了研究,結(jié)果如圖所示。該制備反應合適的焙燒溫度為 ,合適的水分含量條件為 。解析:(1)平衡常數(shù)表達式K,p(CO2),p(O2),代入可得K。反應2MnCO3O22MnO22CO2可由反應2反應得

37、到,所以K與K1、K2的關(guān)系為KKK2。(2)反應是熵減少的反應,S0,根據(jù)GHTS,在低溫下能自發(fā)進行,只有H0才能使G0,反應自發(fā)進行。(3)由題圖2分析,在350 左右碳酸錳轉(zhuǎn)化率比較高。由題圖3可知水分含量在30%左右碳酸錳轉(zhuǎn)化率比較高。答案:(1)KKK2(2)(3)350 水分含量為30%(或20%40%都正確)13研究氮氧化物的反應機理,對于消除對環(huán)境的污染有重要意義。升高溫度絕大多數(shù)的化學反應速率增大,但是2NO(g)O2(g)2NO2(g)的速率卻隨著溫度的升高而減小。某化學小組為研究該特殊現(xiàn)象的實質(zhì)原因,查閱資料知2NO(g)O2(g)2NO2(g)的反應歷程分兩步:2NO

38、(g)N2O2(g)(快)v1正k1正c2(NO)v1逆k1逆c(N2O2)H10N2O2(g)O2(g)2NO2(g)(慢)v2正k2正c(N2O2)c(O2)v2逆k2逆c2(NO2)H20請回答下列問題:(1)反應2NO(g)O2(g)2NO2(g)的H (用H1和H2表示)。一定溫度下,反應2NO(g)O2(g)2NO2(g)達到平衡狀態(tài),寫出k1正、k1逆、k2正、k2逆表示的平衡常數(shù)表達式K ,升高溫度,K值 (填“增大”“減小”或“不變”)。(2)決定2NO(g)O2(g)2NO2(g)反應速率的是反應。反應的活化能E1與反應的活化能E2的大小關(guān)系為E1 (填“”“”或“”)E2

39、。根據(jù)速率方程分析,升高溫度該反應速率減小的原因是 。Ak2正增大,c(N2O2)增大Bk2正減小,c(N2O2)減小Ck2正增大,c(N2O2)減小Dk2正減小,c(N2O2)增大由實驗數(shù)據(jù)得到v2正c(O2)的關(guān)系可用如圖表示。當x點升高到某一溫度時,反應重新達到平衡,則變?yōu)橄鄳狞c為 (填字母)。解析:(1)2NO(g)N2O2(g)H10,N2O2(g)O2(g)2NO2(g)H20,根據(jù)蓋斯定律,由得:2NO(g)O2(g)2NO2(g)HH1H2;2NO(g)O2(g)2NO2(g)達到平衡狀態(tài),平衡常數(shù)K,平衡時,v2正v2逆,v1正v1逆,因此K;該反應為放熱反應,升高溫度,平

40、衡向逆反應方向移動,K值減小。(2)反應的活化能越小,反應速率越快,決定2NO(g)O2(g)2NO2(g)反應速率的是反應,反應速率較慢,活化能較大,即E1E2。根據(jù)速率方程,A項,k2正增大,c(N2O2)增大,v2正增大,與題意不符,錯誤;B項,k2正減小,c(N2O2)減小,v2正減小,與題意相符,正確;C項,k2正增大,c(N2O2)減小,v2正的變化無法判斷,與題意不符,錯誤;D項,k2正減小,c(N2O2)增大,v2正的變化無法判斷,與題意不符,錯誤。根據(jù)上述分析,升高溫度,v2正減小,平衡向逆反應方向移動,c(O2)增大,因此當x點升高到某一溫度時,c(O2)增大,v2正減小,

41、符合條件的為點a。答案:(1)H1H2減小(2)Ba14工業(yè)合成氨反應為N2(g)3H2(g)2NH3(g),對其研究如下:(1)已知HH鍵的鍵能為436 kJmol1,NH鍵的鍵能為391 kJmol1,NN鍵的鍵能是945.6 kJmol1,則上述反應的H 。(2)上述反應的平衡常數(shù)K的表達式為 。若反應方程式改寫為N2(g)H2(g)NH3(g),在該溫度下的平衡常數(shù)K1 (用K表示)。(3)在773 K時,分別將2 mol N2和6 mol H2充入一個固定容積為1 L的密閉容器中,隨著反應的進行,氣體混合物中n(H2)、n(NH3)與反應時間t的關(guān)系如下表:t/min05101520

42、2530n(H2)/mol6.004.503.603.303.033.003.00n(NH3)/mol01.001.601.801.982.002.00該溫度下,若向同容積的另一容器中投入的N2、H2、NH3的濃度分別為3 molL1、3 molL1、3 molL1,則此時v正 (填“大于”“小于”或“等于”)v逆。由上表中的實驗數(shù)據(jù)計算得到“濃度時間”的關(guān)系可用下圖中的曲線表示,表示c(N2)t的曲線是 。在此溫度下,若起始充入4 mol N2和12 mol H2,則反應剛達到平衡時,表示c(H2)t的曲線上相應的點為 。解析:(1)根據(jù)HE(反應物的總鍵能)E(生成物的總鍵能),知H945

43、.6 kJmol1436 kJmol13391 kJmol1692.4 kJmol1。(2)該反應的平衡常數(shù)K,K1K。(3)該溫度下,25 min時反應處于平衡狀態(tài),平衡時c(N2)1 molL1、c(H2)3 molL1、c(NH3)2 molL1,則K。在該溫度下,若向同容積的另一容器中投入的N2、H2和NH3的濃度均為3 molL1,則QcK,反應向正反應方向進行,故v正大于v逆;起始充入4 mol N2和12 mol H2,相當于將充入2 mol N2和6 mol H2的兩個容器“壓縮”為一個容器,假設平衡不移動,則平衡時c(H2)6 molL1,而“壓縮”后壓強增大,反應速率加快,平衡正向移動,故平衡時3 molL1c(H2)6 molL1,且達到平衡的時間縮短,故對應的點為B。答案:(1)92.4 kJmol1(2)KK(或)(3)大于乙B

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