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2022高考化學(xué) 難點(diǎn)剖析 專題52 廢舊電池的處理講解

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1、2022高考化學(xué) 難點(diǎn)剖析 專題52 廢舊電池的處理講解一、高考題再現(xiàn)1(2018課標(biāo)I)磷酸亞鐵鋰(LiFePO4)電池是新能源汽車的動(dòng)力電池之一。采用濕法冶金工藝回收廢舊硫酸亞鐵鋰電池正極片中的金屬,其流程如下:下列敘述錯(cuò)誤的是A 合理處理廢舊電池有利于保護(hù)環(huán)境和資源再利用B 從“正極片”中可回收的金屬元素有Al、Fe、LiC “沉淀”反應(yīng)的金屬離子為Fe3+D 上述流程中可用硫酸鈉代替碳酸鈉【答案】D2(2016北京)(12分)以廢舊鉛酸電池中的含鉛廢料(Pb、PbO、PbO2、PbSO4及炭黑等)和H2SO4為原料,制備高純PbO,實(shí)現(xiàn)鉛的再生利用。其工作流程如下: (1)過程中,在F

2、e2+催化下,Pb和PbO2反應(yīng)生成PbSO4的化學(xué)方程式是_。(2)過程中,F(xiàn)e2+催化過程可表示為:i:2Fe2+ PbO2+4H+SO422Fe3+PbSO4+2H2Oii: 寫出ii的離子方程式:_。下列實(shí)驗(yàn)方案可證實(shí)上述催化過程。將實(shí)驗(yàn)方案補(bǔ)充完整。a.向酸化的FeSO4溶液中加入KSCN溶液,溶液幾乎無色,再加入少量PbO2,溶液變紅。b._。(3)PbO溶解在NaOH溶液中,存在平衡:PbO(s)+NaOH(aq)NaHPbO2(aq),其溶解度曲線如圖所示。過程的目的是脫硫。濾液1經(jīng)處理后可在過程中重復(fù)使用,其目的是_._(選填序號)。A減少PbO的損失,提高產(chǎn)品的產(chǎn)率B重復(fù)利

3、用氫氧化鈉,提高原料的利用率C增加Na2SO4濃度,提高脫硫效率過濾的目的是提純,綜合上述溶解度曲線,簡述過程的操作_。【答案】(1)Pb + PbO2 + 2H2SO42PbSO4+ 2H2O。 (2)2Fe3+Pb+SO42=PbSO4+2Fe2;取a中紅色溶液少量,加入過量Pb,充分反應(yīng)后,紅色褪去。(3)A、B;將粗PbO溶解在一定量35%NaOH溶液中,加熱至110,充分溶解后,趁熱過濾,冷卻結(jié)晶,過濾、洗滌并干燥得到PbO固體?!窘馕觥吭囶}分析:(1)根據(jù)題給化學(xué)工藝流程知,過程中,在Fe2催化下,Pb、PbO2和H2SO4反應(yīng)生成PbSO4和水,化學(xué)方程式為Pb + PbO2 +

4、 2H2SO42PbSO4+ 2H2O。(2)催化劑通過參加反應(yīng),改變反應(yīng)歷程,降低反應(yīng)的活化能,加快化學(xué)反應(yīng)速率,而本身的質(zhì)量和化學(xué)性質(zhì)反應(yīng)前后保持不變。根據(jù)題給信息知反應(yīng)i中Fe2被PbO2氧化為Fe3,則反應(yīng)ii中Fe3被Pb還原為Fe2,離子方程式為2Fe3+Pb+SO42=PbSO4+2Fe2;二、考點(diǎn)突破1、日常生活中處理典例1(2018屆湖南省雙峰縣第一中學(xué)高三上學(xué)期第二次月考)化學(xué)與生產(chǎn)、生活密切相關(guān)。對下列現(xiàn)象或事實(shí)解釋不正確的是 ( )選項(xiàng)現(xiàn)象或事實(shí)解釋A廢舊電池回收處理電池中含有重金屬離子,隨意丟棄會污染環(huán)境B硫的氧化物不能直接排放到空氣中能形成光化學(xué)煙霧C熱的純堿清除炊

5、具殘留油污純堿水解成堿性D工業(yè)上常用電解法制Na、Mg電解池的陰極析出物有強(qiáng)還原性【答案】B【解析】A、電池中含有重金屬離子,隨意丟棄會污染環(huán)境,因此廢舊電池要回收處理,A正確;B、硫的氧化物容易形成酸雨,氮氧化物容易形成光化學(xué)煙霧,B錯(cuò)誤;C、純堿水解顯堿性,加熱促進(jìn)水解,因此熱的純堿清除炊具殘留油污,C正確;D、鈉和鎂是活潑的金屬,工業(yè)上電解法制備,因此電解時(shí)陰極析出物有強(qiáng)還原性,D正確。2、工業(yè)處理(1)廢舊干電池處理典例2(2017屆陜西省西安市高三模擬一)研究發(fā)現(xiàn):一節(jié)電池爛在地里,能夠使一平方米的土地失去利用價(jià)值。廢舊電池的危害上要集中在其中所含的少量重金屬上。將廢舊鋅錳電池回收處

6、理,既能減少它對環(huán)境的污染,又能實(shí)現(xiàn)廢電池的資源化利用。(1)回收填料中的二氧化錳和氯化銨。已知:廢舊干電池填料的主要成分為二氧化錳、炭粉、氯化銨和氯化鋅等,其中氯化銨、氯化鋅可溶于水?;厥瘴镔|(zhì)的流程如圖所示。 操作中先將電池填料研碎的目的是:_。 操作l和操作2的名稱都是_,該操作中玻璃棒的作用是_。 灼燒濾渣l的目的是_。(2)回收二氯化錳:將廢舊鋅錳電池處理,得到含錳混合物,向該混合物加入濃鹽酸并加熱。寫出MnOOH與濃鹽酸反應(yīng)的化學(xué)方程式:_。 錳回收新方法:向廢舊鋅錳電池內(nèi)的混合物主要成分MnOOH、Zn(OH)2中加入一定量的稀硫酸和稀草酸(H2C2O4),并不斷攪拌至無CO2產(chǎn)生

7、為止,寫出MnOOH參與反應(yīng)的化學(xué)方程式_。與使用濃鹽酸回收錳相比,新方法的優(yōu)點(diǎn)是_(答l點(diǎn)即可)。(3)用廢電池的鋅皮可用于回收制作ZnSO47H2O。過程中,需除去鋅皮中的少量雜質(zhì)鐵,其方法是:常溫下,加入稀H2SO4和H2O2,鐵溶解變?yōu)镕e3+,加堿調(diào)節(jié)pH為4,使溶液中的Fe3+轉(zhuǎn)化為Fe(OH)3沉淀,此時(shí)溶液中c(Fe3+)=_。繼續(xù)加堿調(diào)節(jié)pH為_時(shí),鋅開始沉淀(假定Zn2+濃度為0.1mol/L)。部分難溶的電解質(zhì)溶度積常數(shù)(Ksp)如下表:【答案】增大接觸面積,加快反應(yīng)速率 過濾 引流 除去炭粉 2MnOOH+6HCl=2MnCl2+Cl2+4H2O 2MnOOH+H2C2

8、O4+2H2SO4=2MnSO4+2CO2+4H2O 藝流程簡單:生成CO2和H2O不影響MnSO4純度;反應(yīng)過程無有毒有害物質(zhì)生成,不造成二次污染;廢物資源化等(答1點(diǎn)即可) 2.610-9 6 灼燒濾渣l的目的是除去炭粉。(2)MnOOH與濃鹽酸反應(yīng)生成二氯化錳、氯氣和水,利用化合價(jià)升降法配平,該反應(yīng)的化學(xué)方程式為2MnOOH+6HCl=2MnCl2+Cl2+4H2O。MnOOH與稀硫酸和稀草酸(H2C2O4)反應(yīng)生成硫酸錳、二氧化碳和水,利用化合價(jià)升降法配平,該反應(yīng)的化學(xué)方程式為2MnOOH+H2C2O4+2H2SO4=2MnSO4+2CO2+4H2O 。與使用濃鹽酸回收錳相比,新方法的

9、優(yōu)點(diǎn)是工藝流程簡單:生成CO2和H2O不影響MnSO4純度;反應(yīng)過程無有毒有害物質(zhì)生成,不造成二次污染;廢物資源化等。(3)溶液的pH為4,c(OH-)=110-10mol/L,又KspFe(OH)3=c(Fe3+)c3(OH-)=2.610-39,此時(shí)溶液中c(Fe3+)= 2.610-9mol/L。KspZn(OH)2=c(Zn2+)c2(OH-)=10-17,若Zn2+濃度為0.1mol/L,則c(OH-)=10-8mol/L,c(H+)=10-6mol/L,pH=6。(2)鉛酸電池處理典例3(2018屆湖南省瀏陽一中、株洲二中等湘東五校高三12月聯(lián)考)利用新方案和新工藝處理廢舊鉛酸蓄電

10、池,可以達(dá)到節(jié)能減排、防治污染和資源循環(huán)利用的目的。一種處理鉛酸蓄電池的流程如下:已知:Ksp(PbSO4)=1.6108)和Ksp(PbCO3)=7.41014寫出鉛酸蓄電池放電時(shí)的總反應(yīng)_;廢舊電池的預(yù)處理時(shí)需要將電池放電完全,目的是_;寫出鉛膏脫硫時(shí)的離子方程式_。傳統(tǒng)的鉛蓄電池的處理工藝是將電池破碎后,洗滌,干燥,直接送入回轉(zhuǎn)爐熔煉。而該工藝使用純堿脫硫的顯著優(yōu)點(diǎn)是_。從Na2SO4溶液中結(jié)晶出Na2SO410H2O晶體的方法是蒸發(fā)濃縮、_、過濾洗滌,洗滌時(shí)用乙醇洗滌晶體,用乙醇而不用水洗滌的原因是_。【答案】Pb+PbO2+2H2SO4=2PbSO4+2H2O 將電極材料全部轉(zhuǎn)換為P

11、bSO4 PbSO4(s)+CO32(aq)PbCO3 (s)+ SO42(aq) 可以減小污染,對環(huán)境友好 冷卻結(jié)晶 防止硫酸鈉晶體溶解,降低產(chǎn)品損耗【解析】試題分析:(1)鉛酸蓄電池放電時(shí)鉛、二氧化鉛、硫酸反應(yīng)生成硫酸鉛和水;(2)將電池放電完全電極材料全部轉(zhuǎn)換為PbSO4;(3)根據(jù)流程圖,鉛膏的成分是硫酸鉛,硫酸鉛與碳酸鈉反應(yīng)生成碳酸鉛、硫酸鈉;(4)硫酸鉛熔煉可以生成污染性的二氧化硫氣體;(5)采用蒸發(fā)濃縮、降溫結(jié)晶的方法從Na2SO4溶液中結(jié)晶出Na2SO410H2O;硫酸鈉難溶于乙醇,用乙醇洗滌晶體可以減少硫酸鈉晶體溶解。(3)鋰電池處理典例4(2018屆山西省高三第一次模擬考試

12、)鈷酸鋰(LiCoO2)電池是一種應(yīng)用廣泛的新型電源,電池中含有少量的鋁、鐵、碳等單質(zhì)。實(shí)驗(yàn)室嘗試對廢舊鈷酸鋰電池回收再利用。實(shí)驗(yàn)過程如下:已知:還原性:Cl-Co2+;Fe3+和C2O42-結(jié)合生成較穩(wěn)定的 Fe(C2O4)33-,在強(qiáng)酸性條件下分解重新生成Fe3+。回答下列問題:(1)廢舊電池初步處理為粉末狀的目的是_。(2)從含鋁廢液得到Al(OH)3的離子反應(yīng)方程式為_。(3)濾液A中的溶質(zhì)除HCl、LiCl外還有_(填化學(xué)式)。寫出LiCoO2和鹽酸反應(yīng)的化學(xué)方程式_。(4)濾渣的主要成分為_(填化學(xué)式)。(5)在空氣中加熱一定質(zhì)量的CoC2O42H2O固體樣品時(shí),其固體失重率數(shù)據(jù)見

13、下表,請補(bǔ)充完整表中問題。已知:CoC2O4在空氣中加熱時(shí)的氣體產(chǎn)物為CO2固體失重率=對應(yīng)溫度下樣品失重的質(zhì)量/樣品的初始質(zhì)量序號溫度范圍/化學(xué)方程式固體失重率120-220CoC2O42H2OCoC2O4+2H2O19.67%300350_59.02%(6)已知Li2CO3的溶度積常數(shù)Ksp=8.6410-4,將濃度為0.02molL-1的Li2SO4和濃度為0.02 molL-1的Na2CO3溶液等體積混合,則溶液中的Li+濃度為_molL-1(7)從FeCl3溶液得到FeCl36H2O固體的操作關(guān)鍵是_。【答案】 增大接觸面積,加快反應(yīng)速率,提高浸出率 AlO2-+CO2+2H2O=A

14、l(OH)3+HCO3- FeCl3、CoCl2 2LiCoO2+8HCl=2CoCl2+Cl2+4H2O+2LiCl C 2CoC2O4+O22CaO+ 4CO2 0.02 加入適量鹽酸(或通入適量氯化氫氣體) (4). 因單質(zhì)碳不溶于堿、鹽酸和水,所以濾渣的主要成分是單質(zhì)碳,故答案為:C;(5).設(shè)有1molCoC2O42H2O受熱分解,由題中信息可知,在300350時(shí),固體失重率為59.02%,所以固體的殘留率為40.98%,質(zhì)量為75g,因?yàn)?molCo全部留在固體中,所以O(shè)的質(zhì)量為16g,Co和O的原子個(gè)數(shù)比為1:1,固體產(chǎn)物為CoO,已知?dú)怏w產(chǎn)物為CO2,根據(jù)得失電子守恒和原子守恒

15、,該反應(yīng)的化學(xué)方程式為:2CoC2O4+O22CaO+ 4CO2;(6). 將濃度為0.02molL-1的Li2SO4和濃度為0.02 molL-1的Na2CO3溶液等體積混合,溶液體積變?yōu)樵瓉淼?倍,Qc=c(Li+)2c(CO32)=(0.02mol/L)20.01mol/L=4106Ksp,所以兩溶液混合后不產(chǎn)生沉淀,Li+的濃度為0.02mol/L;(7). 加熱蒸發(fā)FeCl3溶液得FeCl36H2O固體時(shí),會促進(jìn)Fe3的水解,最終得到Fe(OH)3固體,因此在加熱蒸發(fā)FeCl3溶液時(shí),要加入適量的鹽酸(或通入適量氯化氫氣體)抑制Fe3的水解。(4)鋅錳電池處理典例5鋅錳電池(俗稱干電

16、池)在生活中的用量很大。兩種鋅錳電池的構(gòu)造圖如圖(a)所示?;卮鹣铝袉栴}:(1)普通鋅錳電池放電時(shí)發(fā)生的主要反應(yīng)為:Zn2NH4Cl2MnO2=Zn(NH3)2Cl22MnOOH該電池中,負(fù)極材料主要是_,電解質(zhì)的主要成分是_,正極發(fā)生的主要反應(yīng)是_。與普通鋅錳電池相比,堿性鋅錳電池的優(yōu)點(diǎn)有_。(任寫一條)(2)圖(b)表示回收利用廢舊普通鋅錳電池的一種工藝(不考慮廢舊電池中實(shí)際存在的少量其他金屬)。圖(b)中產(chǎn)物的化學(xué)式分別為A_,B_。(3)操作a中得到熔塊的主要成分是K2MnO4。操作b中,綠色的K2MnO4溶液反應(yīng)后生成紫色溶液D和一種黑褐色固體C,該反應(yīng)的離子方程式為_。采用惰性電極

17、電解K2MnO4溶液也能得到化合物D,則陰極處得到的主要物質(zhì)是_。(填化學(xué)式)【答案】ZnNH4ClMnO2NHe=MnOOHNH3堿性電池比能量高;可儲存時(shí)間長;或堿性電池使用壽命長(因?yàn)榻饘俨牧显趬A性電解質(zhì)比在酸性電解質(zhì)的穩(wěn)定性好);堿性電池不容易發(fā)生電解質(zhì)溶液泄漏(因?yàn)橄牡呢?fù)極改裝在電池的內(nèi)部)ZnCl2NH4Cl3MnO2CO2=2MnOMnO22COH2【解析】 (3)綠色的K2MnO4溶液發(fā)生反應(yīng)后生成紫色的高錳酸鉀溶液和黑褐色的二氧化錳,該反應(yīng)的離子方程式為3MnO42-+2CO2=2MnO4-+MnO2+2CO32-;采用惰性電極電解K2MnO4溶液生成高錳酸鉀發(fā)生氧化反應(yīng),

18、則陰極發(fā)生還原反應(yīng),溶液中的氫離子得電子生成氫氣。5、鎳電池處理案例6(2018屆重慶市第一中學(xué)高三下學(xué)期第一次月考)廢舊電池若不進(jìn)行回收利用,將對水體產(chǎn)生嚴(yán)重污染。某興趣小組對廢舊鎳電池正極材料由Ni(OH)2、碳粉、Fe2O3等涂覆在鋁箔上制成進(jìn)行回收研究,設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)流程如下圖所示:已知:NiCl2易溶于水,F(xiàn)e3+不能氧化Ni2+,Cl2能氧化Ni2+為Ni3+;NiO+2HCl=NiCl2+H2O;Fe3+、Al3+、Ni3+以氫氧化物形式沉淀時(shí)溶液的pH如下表所示:離子Fe3+Al3+Ni2+開始沉淀時(shí)的pH1.53.57.0完全沉淀時(shí)的pH3.24.89.0KspNi(OH)2=5.

19、010-16,Ksp(NiC2O4)=4.010-10。請回答下列問題:(1)酸溶后所留殘?jiān)闹饕煞輄(填物質(zhì)名稱)。(2)步驟X的操作為用NiO調(diào)節(jié)溶液pH,首先析出的沉淀是_(填化學(xué)式),調(diào)節(jié)過程中pH不能低于_。(3)已知溶解度:NiC2O4NiC2O4H2ONiC2O42H2O,則加入Na2C2O4溶液后析出的沉淀是_。(4)寫出生成沉淀的離子方程式_,該反應(yīng)的平衡常數(shù)為_。(5)用化學(xué)反應(yīng)方程式表示沉淀轉(zhuǎn)化為Ni(OH)3_。(6)過濾后如何檢驗(yàn)Ni(OH)3已洗滌干凈_。【答案】 碳粉 Fe(OH)3 4.8 NiC2O42H2O NiC2O4+2OH-=Ni(OH)2+C2O4

20、2-(2分)(或NiC2O42H2O+2OH-=Ni(OH)2+C2O42-+2H2O) 8.0105 Cl2+2Ni(OH)2+2NaOH=2Ni(OH)3+2NaCl 取少量最后一次洗滌液于試管中,加入硝酸酸化的AgNO3溶液,若不產(chǎn)生白色沉淀,證明沉淀已洗滌干凈(3)已知溶解度:NiC2O4NiC2O4H2ONiC2O42H2O,則加入Na2C2O4溶液后析出的沉淀是NiC2O42H2O;正確答案:NiC2O42H2O。(4)過濾得到晶體NiC2O42H2O,在堿性環(huán)境下發(fā)生復(fù)分解反應(yīng),生成Ni(OH)2,生成沉淀的離子方程式NiC2O42H2O+2OH-=Ni(OH)2+C2O42-+

21、2H2O;或NiC2O4+2OH-=Ni(OH)2+C2O42-;該反應(yīng)的平衡常數(shù)為c(C2O42-)/c2(OH-)= c(C2O42-)c(Ni 2+)/ c2(OH-)c(Ni 2+)=Ksp(NiC2O4)/ KspNi(OH)2= 4.010-10/5.010-16=8.0105;正確答案:NiC2O4+2OH-=Ni(OH)2+C2O42-(或NiC2O42H2O+2OH-=Ni(OH)2+C2O42-+2H2O) ; 8.0105 。 (5)濾液為與的混合液,電解該混合液時(shí),陽極發(fā)生反應(yīng);氯氣在堿性環(huán)境下氧化Ni(OH)2生成Ni(OH)3,化學(xué)反應(yīng)方程式為:Cl2+2Ni(OH)2+2NaOH=2Ni(OH)3+2NaCl ;正確答案:Cl2+2Ni(OH)2+2NaOH=2Ni(OH)3+2NaCl。(6)該反應(yīng)Cl2+2Ni(OH)2+2NaOH=2Ni(OH)3+2NaCl發(fā)生后,得到Ni(OH)3沉淀和氯化鈉溶液,檢驗(yàn)Ni(OH)3已洗滌干凈的方法就是要檢驗(yàn)氯離子是否存在;正確答案:取少量最后一次洗滌液于試管中,加入硝酸酸化的AgNO3溶液,若不產(chǎn)生白色沉淀,證明沉淀已洗滌干凈。

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