《（江蘇專用）2022年高考化學(xué)一輪復(fù)習(xí) 選考 有機化學(xué)基礎(chǔ) 3 第三單元 鹵代烴 醇 酚教案》由會員分享，可在線閱讀，更多相關(guān)《（江蘇專用）2022年高考化學(xué)一輪復(fù)習(xí) 選考 有機化學(xué)基礎(chǔ) 3 第三單元 鹵代烴 醇 酚教案（25頁珍藏版）》請在裝配圖網(wǎng)上搜索。

1、（江蘇專用）2022年高考化學(xué)一輪復(fù)習(xí) 選考 有機化學(xué)基礎(chǔ) 3 第三單元 鹵代烴 醇 酚教案 1．掌握鹵代烴、醇、酚的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)，以及它們之間的相互轉(zhuǎn)化。　2.了解有機分子中官能團之間的相互影響。 3．了解烴的衍生物的重要應(yīng)用以及合成方法。 　鹵代烴 [知識梳理] 一、鹵代烴 1．鹵代烴是烴分子里的氫原子被鹵素原子取代后生成的化合物。通式可表示為R—X(其中R—表示烴基，X表示F、Cl、Br、I，下同)。 2．官能團是鹵素原子。 二、飽和鹵代烴的性質(zhì) 1．物理性質(zhì) (1)沸點：比同碳原子數(shù)的烷烴沸點要高。 (2)溶解性：水中不溶，有機溶劑中易溶。 (3)密度：

2、一般一氟代烴、一氯代烴比水小，其余液態(tài)鹵代烴比水大。 2．化學(xué)性質(zhì) (1)水解反應(yīng) R—X＋NaOHR—OH＋NaX； R—CHX—CH2X＋2NaOHR—CH(OH)—CH2OH＋2NaX。 (2)消去反應(yīng) 有機化合物在一定條件下，從一個分子中脫去一個或幾個小分子(如H2O、HBr等)，而生成含不飽和鍵(如雙鍵或叁鍵)的化合物的反應(yīng)叫做消去反應(yīng)。 R—CH2—CH2—X＋NaOHR—CH===CH2＋NaX＋H2O； ＋2NaOHCH≡CH↑＋2NaX＋2H2O。 三、鹵代烴的獲取方法 1．不飽和烴與鹵素單質(zhì)、鹵化氫等的加成反應(yīng) 如CH3CHCH2＋Br2， CH3C

3、HCH2＋HBr， CH≡CH＋HClCH2===CHCl。 2．取代反應(yīng) 如乙烷與Cl2：CH3CH3＋Cl2CH3CH2Cl＋HCl， C2H5OH與HBr：C2H5OH＋HBrC2H5Br＋H2O。 四、鹵代烴中鹵素原子的檢驗 1．實驗原理 R—X＋H2OR—OH＋HX HX＋NaOH===NaX＋H2O HNO3＋NaOH===NaNO3＋H2O AgNO3＋NaX===AgX↓＋NaNO3 根據(jù)沉淀(AgX)的顏色(白色、淺黃色、黃色)可確定鹵素原子種類(氯、溴、碘)。 2．實驗步驟 (1)取少量鹵代烴； (2)加入NaOH溶液； (3)加熱，反應(yīng)一

4、段時間； (4)冷卻； (5)加入稀硝酸酸化； (6)加入硝酸銀溶液。 3．實驗說明 加入稀硝酸酸化的目的：一是為了中和過量的NaOH，防止NaOH與AgNO3反應(yīng)對實驗產(chǎn)生影響；二是檢驗生成的沉淀是否溶于稀硝酸。如果不加HNO3中和，則AgNO3溶液直接與NaOH溶液反應(yīng)產(chǎn)生暗褐色的Ag2O沉淀：NaOH＋AgNO3===NaNO3＋AgOH↓，2AgOH===Ag2O＋H2O。 [自我檢測] 1．有以下物質(zhì)：①CH3Cl?、贑H2Cl—CH2Cl (1)能發(fā)生水解反應(yīng)的是________，其中能生成二元醇的是________。 (2)能發(fā)生消去反應(yīng)的是________

5、。 (3)發(fā)生消去反應(yīng)能生成炔烴的是________。 答案：(1)①②③④⑤⑥?、凇?2)②③　(3)② 2．證明溴乙烷中溴元素的存在，有下列幾步，其正確的操作順序是________(填序號)。 ①加入硝酸銀溶液?、诩尤霘溲趸c溶液?、奂訜? ④加入蒸餾水?、菁尤胂∠跛嶂寥芤撼仕嵝浴、藜尤霘溲趸c醇溶液 解析：由于溴乙烷不能電離出Br－，可使溴乙烷在堿性條件下發(fā)生水解反應(yīng)得到Br－，向水解后的溶液中加入AgNO3溶液，根據(jù)生成的淡黃色沉淀，可以確定溴乙烷中含有溴原子。需要說明的是溴乙烷水解需在堿性條件下進行 ，加入AgNO3溶液之前需加入稀硝酸酸化，否則溶液中的OH－會干擾Br－的

6、檢驗。另外，也可通過溴乙烷的消去反應(yīng)得到Br－。 答案：②③⑤①(或⑥③⑤①) (1)烯烴與鹵素或鹵化氫加成可以除掉碳碳雙鍵，鹵代烴消去又會產(chǎn)生碳碳雙鍵，有機合成中這兩個反應(yīng)組合使用，通常是為了保護碳碳雙鍵。 (2)鹵代烴是非電解質(zhì)，檢驗鹵素種類時，應(yīng)先讓其發(fā)生水解反應(yīng)，然后用稀硝酸中和溶液呈酸性才能加硝酸銀溶液。不可忽視加稀硝酸中和堿這個環(huán)節(jié)。 (3)牢記鹵代烴發(fā)生水解反應(yīng)和消去反應(yīng)的反應(yīng)條件，書寫化學(xué)方程式時切勿混淆。鹵代烴發(fā)生消去反應(yīng)的結(jié)構(gòu)條件是。 　(2018·邢臺模擬)下列關(guān)于甲、乙、丙、丁四種有機物說法正確的是(　　) 　　　 A．四種物質(zhì)中分別加入氯水，均有

7、紅棕色液體生成 B．四種物質(zhì)中加入NaOH溶液共熱，然后加入稀硝酸酸化，再滴入AgNO3溶液，均有沉淀生成 C．四種物質(zhì)中加入NaOH的醇溶液共熱，然后加入稀硝酸酸化，再滴入AgNO3溶液，均有沉淀生成 D．乙發(fā)生消去反應(yīng)得到兩種烯烴 [解析]　A項，因各有機物中不含有Br－，所以沒有Br2生成，錯誤；C項，加入NaOH的醇溶液共熱，甲、丙、丁不能發(fā)生消去反應(yīng)，故無沉淀生成，錯誤；D項，乙發(fā)生消去反應(yīng)只能生成一種產(chǎn)物丙烯，錯誤。 [答案]　B (1)上述例題中的四種有機物，哪些不能發(fā)生消去反應(yīng)？說明理由。 (2)請你寫出含碳原子數(shù)最少的一種鹵代烴，消去時能得到兩種烯烴。 答

8、案：(1)甲、丙、丁三種有機物不能發(fā)生消去反應(yīng)，因為甲沒有β-C，而丙、丁的β-C上沒有氫原子。 (2) 。 鹵代烴的反應(yīng)規(guī)律 (1)鹵代烴在堿性條件下是發(fā)生取代反應(yīng)還是消去反應(yīng)，主要是看反應(yīng)條件。記憶方法：“無醇成醇，有醇成烯”。 (2)所有的鹵代烴在NaOH的水溶液中均能發(fā)生水解反應(yīng)，而與鹵素原子直接相連的碳原子沒有鄰位碳原子的鹵代烴或雖有鄰位碳原子，但鄰位碳原子上無氫原子的鹵代烴均不能發(fā)生消去反應(yīng)，不對稱鹵代烴的消去有多種可能的方式。 　鹵代烴的性質(zhì) 1．某有機物的結(jié)構(gòu)簡式為。下列關(guān)于該物質(zhì)的說法中正確的是(　　) A．該物質(zhì)在NaOH的醇溶液中加熱可轉(zhuǎn)化為醇類

9、 B．該物質(zhì)能和AgNO3溶液反應(yīng)產(chǎn)生AgBr沉淀 C．該物質(zhì)可以發(fā)生消去反應(yīng) D．該物質(zhì)可與溴的四氯化碳溶液發(fā)生加成反應(yīng) 解析：選D。該物質(zhì)在NaOH的水溶液中可以發(fā)生水解反應(yīng)轉(zhuǎn)化為醇類，其中—Br被—OH取代，A項錯誤；該物質(zhì)中的溴原子必須水解成Br－，才能和AgNO3溶液反應(yīng)生成AgBr沉淀，B項錯誤；該有機物分子中與溴原子相連的碳原子的鄰位碳上沒有H原子，不能發(fā)生消去反應(yīng)，C項錯誤；該物質(zhì)含有碳碳雙鍵，可與Br2發(fā)生加成反應(yīng)，D項正確。 2．化合物X的分子式為C5H11Cl，用NaOH的醇溶液處理X，可得分子式為C5H10的兩種產(chǎn)物Y、Z，Y、Z經(jīng)催化加氫后都可得到2-甲基丁烷

10、。若將化合物X用NaOH的水溶液處理，則所得有機產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式可能是(　　) A．CH3CH2CH2CH2CH2OH 解析：選B?；衔颴(C5H11Cl)用NaOH的醇溶液處理發(fā)生消去反應(yīng)生成Y、Z的過程中，有機物X的碳架結(jié)構(gòu)不變，而Y、Z經(jīng)催化加氫時，其有機物的碳架結(jié)構(gòu)也不變，由2-甲基丁烷的結(jié)構(gòu)可推知X的碳架結(jié)構(gòu)為，Cl原子不能連在兩端的碳原子上，且連接Cl原子的碳原子的相鄰碳原子上都有氫原子，氫原子的化學(xué)環(huán)境不同。從而推知有機物X的結(jié)構(gòu)簡式為 3．鹵代烴在生產(chǎn)生活中具有廣泛的應(yīng)用，回答下列問題： (1)多氯代甲烷常作為有機溶劑，其中分子結(jié)構(gòu)為正四面體的是________。工

11、業(yè)上分離這些多氯代物的方法是________。 (2)三氟氯溴乙烷(CF3CHClBr)是一種麻醉劑，寫出其所有同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式：______________________________________________________(不考慮立體異構(gòu))。 (3)聚氯乙烯是生活中常用的塑料。工業(yè)生產(chǎn)聚氯乙烯的一種工藝路線如下： 反應(yīng)①的化學(xué)方程式為__________________________________，反應(yīng)類型為____________；反應(yīng)②的反應(yīng)類型為____________。 解析：(1)甲烷屬于正四面體結(jié)構(gòu)。由類推的思想可知多氯代甲烷中分子結(jié)構(gòu)為正四面體

12、的是CCl4。多氯代甲烷均是液體且沸點不同，故可以通過分餾的方法分離這些多氯代物。(2)三氟氯溴乙烷(CF3CHClBr)的同分異構(gòu)體有3種。(3)由1，2-二氯乙烷與氯乙烯的組成差異可推知，1，2-二氯乙烷可通過消去反應(yīng)轉(zhuǎn)化為氯乙烯。 答案：(1)四氯化碳　分餾 (2)CHFClCF2Br、CHBrFCF2Cl、CFBrClCF2H (3)H2C===CH2＋Cl2―→CH2ClCH2Cl　加成反應(yīng)　消去反應(yīng) 　鹵代烴在有機合成中的應(yīng)用 4．(1)化合物A( )可由環(huán)戊烷經(jīng)三步反應(yīng)合成： XY 反應(yīng)1的試劑與條件為____________；反應(yīng)2的化學(xué)方程式為________

13、__________________________________；反應(yīng)3可用的試劑為________。 (2)下面是以環(huán)戊烷為原料制備環(huán)戊二烯的合成路線： 其中，反應(yīng)①的產(chǎn)物名稱是______________；反應(yīng)②的反應(yīng)試劑和反應(yīng)條件是__________________；反應(yīng)③的反應(yīng)類型是______________。 解析：(1)化合物A可由合成，合成路線為 ，故反應(yīng)1的試劑與條件為Cl2、光照，反應(yīng)3可用的試劑為O2、Cu。 (2)為氯代環(huán)戊烷。反應(yīng)②是鹵代烴的消去反應(yīng)，所用的試劑是NaOH的乙醇溶液，反應(yīng)條件為加熱。反應(yīng)③是碳碳雙鍵與Br2的加成反應(yīng)。 答案：(1

14、)Cl2、光照　　O2、Cu(其他合理答案也可) (2)氯代環(huán)戊烷　氫氧化鈉的乙醇溶液、加熱　加成反應(yīng) 5．(2016·高考海南卷)富馬酸(反式丁烯二酸)與Fe2＋形成的配合物——富馬酸鐵又稱“富血鐵”，可用于治療缺鐵性貧血。以下是合成富馬酸鐵的一種工藝路線： 回答下列問題： (1)A的化學(xué)名稱為________；由A生成B的反應(yīng)類型為________________?！? (2)C的結(jié)構(gòu)簡式為__________________。 (3)富馬酸的結(jié)構(gòu)簡式為__________________。 (4)檢驗富血鐵中是否含有Fe3＋的實驗操作步驟是________________

15、____________ ________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 (5)富馬酸為二元羧酸，1 mol富馬酸與足量飽和NaHCO3溶液反應(yīng)可放出________L CO2(標(biāo)況)；富馬酸的同分異構(gòu)體中，同為二元羧酸的還有_______________(寫出結(jié)構(gòu)簡式)。 解析：由框圖轉(zhuǎn)化信息可知A、B、C分子的碳骨架無變化，可知B為、C為；

16、由強酸制弱酸可知：丁烯二酸鈉酸化可得富馬酸()；富馬酸為二元羧酸，1 mol富馬酸可與2 mol NaHCO3反應(yīng)，產(chǎn)生2 mol CO2。 答案：(1)環(huán)己烷　取代反應(yīng)　(2) (3)　(4)取少量富血鐵，加入稀硫酸溶解，再滴加KSCN溶液，若溶液顯血紅色，則產(chǎn)品中含有Fe3＋；反之，則無　(5)44.8　 (1)鹵代烴在有機合成中的主要應(yīng)用 ①在烴分子中引入官能團，如引入羧基、羥基等。 ②改變官能團在碳鏈上的位置 由于不對稱的烯烴與HX 加成時，條件不同會引起鹵素原子連接的碳原子不同，又有鹵代烴在NaOH的水溶液中可發(fā)生取代反應(yīng)生成醇，在NaOH的醇溶液中發(fā)生消去反應(yīng)生成

17、不飽和鍵，這樣可通過：鹵代烴a→消去→加成→鹵代烴b→水解，會使鹵素原子的位置發(fā)生改變或引起其他官能團(如—OH)的位置發(fā)生改變。 ③增加官能團的數(shù)目 在有機合成中，通過鹵代烴在強堿的醇溶液中消去小分子HX后而生成不飽和的碳碳雙鍵或碳碳叁鍵，再與X2加成，從而使在碳鏈上連接的鹵素原子增多，達到增加官能團的目的。 (2)鹵代烴在有機合成中的經(jīng)典路線 ①一元合成路線 RCH===CH2→一鹵代烴→一元醇→一元醛→一元羧酸→酯(R代表烴基或H原子，下同) ②二元合成路線 RCH===CH2→二鹵代烴→二元醇→二元醛→二元羧酸→酯(鏈酯、環(huán)酯、聚酯) 　醇　酚 [知識梳理]

18、 一、醇和酚的結(jié)構(gòu)區(qū)別 醇 酚 官能團 —OH —OH 官能團 位置特點 不與苯環(huán)直接相連 與苯環(huán)直接相連 組成特點 飽和一元醇的 分子通式為 CnH2n＋1OH(n≥1) 最簡單的酚為苯酚 () 二、醇的分類 三、醇和酚的物理性質(zhì) 1．醇的物理性質(zhì) 2．苯酚的物理性質(zhì) (1)顏色、狀態(tài)：常溫下，純凈的苯酚是無色晶體，有特殊的氣味，易被空氣中的氧氣氧化而略帶紅色。 (2)溶解性：苯酚常溫下在水中的溶解度小，高于65 ℃時與水互溶；苯酚易溶于酒精。 (3)毒性：苯酚有毒，對皮膚有強烈的腐蝕作用，如果不慎沾到皮膚上，應(yīng)立即用酒精擦洗，再用水沖

19、洗。 四、醇和酚的化學(xué)性質(zhì) 1．醇的化學(xué)性質(zhì)(以乙醇為例，結(jié)合斷鍵方式理解) 反應(yīng)物 及條件 斷鍵 位置 反應(yīng) 類型 化學(xué)方程式 Na ① 置換 2CH3CH2OH＋2Na―→2CH3CH2ONa__＋H2↑ HBr，加熱 ② 取代 CH3CH2OH＋HBrCH3CH2Br＋H2O O2(Cu)， 加熱 ①③ 氧化 2CH3CH2OH＋O22CH3CHO＋2H2O 濃硫酸， 170 ℃ ②④ 消去 CH3CH2OH CH2===CH2↑＋H2O 濃硫酸， 140 ℃ ①或② 取代 2CH3CH2OH C2H5OC2H5＋

20、H2O CH3COOH， 濃硫酸，加熱 ① 取代 (酯化) CH3CH2OH＋ CH3COOH CH3COOC2H5＋H2O 2.酚的化學(xué)性質(zhì)(以苯酚為例，結(jié)合基團之間的相互影響理解) 由于苯環(huán)對羥基的影響，酚羥基比醇羥基活潑；由于羥基對苯環(huán)的影響，苯酚中苯環(huán)上的氫比苯中的氫活潑。 (1)弱酸性 電離方程式為，俗稱石炭酸，但酸性很弱，不能使石蕊試液變紅。 ①苯酚與鈉反應(yīng)的化學(xué)方程式：。 ②苯酚與NaOH反應(yīng)的化學(xué)方程式： ＋NaOH―→＋H2O； 再通入CO2反應(yīng)的化學(xué)方程式： 。 (2)苯環(huán)上氫原子的取代反應(yīng) 苯酚與濃溴水反應(yīng)，產(chǎn)生白色沉淀，化學(xué)方程式為

21、 。 (3)顯色反應(yīng) 苯酚跟FeCl3溶液作用顯紫色，利用這一反應(yīng)可檢驗苯酚的存在。 (4)縮聚反應(yīng) [自我檢測] 1．有機物分子中原子間(或原子與原子團間)的相互影響會導(dǎo)致物質(zhì)化學(xué)性質(zhì)的不同。下列事實不能說明上述觀點的是(　　) A．苯酚能與NaOH溶液反應(yīng)，乙醇不能與NaOH溶液反應(yīng) B．乙烯能發(fā)生加成反應(yīng)，乙烷不能發(fā)生加成反應(yīng) C．甲苯能使酸性高錳酸鉀溶液褪色，苯不能使酸性高錳酸鉀溶液褪色 D．苯與濃硝酸在50～60 ℃時發(fā)生取代反應(yīng)，甲苯與濃硝酸在30 ℃時就能發(fā)生取代反應(yīng) 解析：選B。苯酚能與NaOH溶液反應(yīng)，乙醇不能與NaOH溶液反應(yīng)說明苯環(huán)的影響使酚羥基

22、上的氫更活潑；甲苯能使酸性高錳酸鉀溶液褪色而苯不能，說明苯環(huán)的影響使苯環(huán)上側(cè)鏈甲基易被氧化；甲苯與濃硝酸反應(yīng)更容易，說明甲基的影響使苯環(huán)上的氫變得活潑易被取代。 2．現(xiàn)有以下幾種物質(zhì)：①CH3—CH2—CH2OH (1)其中能發(fā)生催化氧化反應(yīng)的有____________，被氧化后生成醛的有____________。 (2)其中能發(fā)生消去反應(yīng)的有____________，消去反應(yīng)得到的產(chǎn)物相同的有____________。 答案：(1)①②④⑤?、佗堋?2)①②③⑤?、佗? 3．(2018·福州一模)現(xiàn)有以下物質(zhì)： (1)其中屬于脂肪醇的有____________，屬于芳香

23、醇的有________，屬于酚類的有________。 (2)其中物質(zhì)的水溶液顯酸性的有________。 (3)其中互為同分異構(gòu)體的有________。 (4)列舉出⑤所能發(fā)生反應(yīng)的類型：___________________________________ ________________________________________________________________________。 答案：(1)①②?、邰荨、堍荨?2)④⑤　(3)③④ (4)取代反應(yīng)(酯化反應(yīng))、氧化反應(yīng)、消去反應(yīng)、加成反應(yīng)、顯色反應(yīng) (1)苯酚性質(zhì)的規(guī)律 苯酚的性質(zhì)可以由羥基與苯環(huán)

24、的相互影響來獲得。在羥基的影響下，苯環(huán)上的羥基的鄰、對位氫原子變活潑，易被取代；苯環(huán)對羥基的影響，使得羥基上的氫原子易電離。 (2)C7H8O的芳香族化合物同分異構(gòu)體的書寫 分子式相同的酚與芳香醇、芳香醚是同分異構(gòu)體，分子式為C7H8O的芳香族化合物可能是 　(2017·高考天津卷)漢黃芩素是傳統(tǒng)中草藥黃芩的有效成分之一，對腫瘤細胞的殺傷有獨特作用。下列有關(guān)漢黃芩素的敘述正確的是(　　) A．漢黃芩素的分子式為C16H13O5 B．該物質(zhì)遇FeCl3溶液顯色 C．1 mol該物質(zhì)與溴水反應(yīng)，最多消耗1 mol Br2 D．與足量H2發(fā)生加成反應(yīng)后，該分子中官能團的種

25、類減少1種 [解析]　根據(jù)有機物中碳的價鍵總數(shù)為4，可得出漢黃芩素分子中的氫原子數(shù)，可知其分子式為C16H12O5，A項錯誤；該物質(zhì)中含有酚羥基，遇FeCl3溶液顯色，B項正確；該物質(zhì)中含有酚羥基，可與濃溴水發(fā)生取代反應(yīng)，含有碳碳雙鍵，可與Br2發(fā)生加成反應(yīng)，故1 mol該物質(zhì)與溴水反應(yīng)時，最多消耗2 mol Br2，C項錯誤；該物質(zhì)中的碳碳雙鍵、羰基均能與H2發(fā)生加成反應(yīng)，反應(yīng)后該分子中官能團的種類減少2種，D項錯誤。 [答案]　B (1)1 mol 漢黃芩素與足量H2反應(yīng)，消耗H2的物質(zhì)的量是多少？ (2)1 mol 漢黃芩素與足量的NaOH溶液反應(yīng)，消耗NaOH的物質(zhì)的量是多

26、少？ 答案：(1)8 mol?！?2)2 mol。 　醇的性質(zhì) 1.(2018·泰安模擬)薰衣草醇的分子結(jié)構(gòu)如圖所示，下列有關(guān)薰衣草醇的說法不正確的是(　　) A．分子式為C10H16O B．含有兩種官能團 C．能使酸性高錳酸鉀溶液褪色 D．能發(fā)生取代反應(yīng)、加成反應(yīng) 解析：選A。分子式為C10H18O，A錯誤；含有碳碳雙鍵和羥基，B正確；含有碳碳雙鍵和—CH2OH，能使酸性高錳酸鉀溶液褪色，C正確；有碳碳雙鍵能發(fā)生加成反應(yīng)，含有羥基能和羧酸發(fā)生酯化反應(yīng)(取代反應(yīng))，D正確。 2．化合物甲、乙、丙有如下轉(zhuǎn)化關(guān)系： 甲(C4H10O)乙(C4H8)丙(C4H8Br2) 請

27、回答下列問題： (1)甲中官能團的名稱是________，甲屬________類物質(zhì)，甲可能的結(jié)構(gòu)有________種，其中可催化氧化為醛的有________種。 (2)反應(yīng)條件①為________，條件②為____________。 (3)甲→乙的反應(yīng)類型為__________________，乙→丙的反應(yīng)類型為____________________。 (4)丙的結(jié)構(gòu)簡式不可能是____________。 A．CH3CH2CHBrCH2Br　　　 B．CH3CH(CH2Br)2 C．CH3CHBrCHBrCH3 D．(CH3)2CBrCH2Br 解析：依甲、乙、丙間發(fā)生的

28、變化，知條件①下發(fā)生消去反應(yīng)，條件②下發(fā)生加成反應(yīng)，然后進一步推出甲是醇類，乙是烯烴。丁基的結(jié)構(gòu)有4種，則丁醇的結(jié)構(gòu)也有4種。CH3CH(CH2Br)2中兩個Br原子連在不相鄰的兩個碳原子上，不可能由加成反應(yīng)生成。 答案：(1)羥基　醇　4　2 (2)濃H2SO4、加熱　溴水(或溴的CCl4溶液) (3)消去反應(yīng)　加成反應(yīng)　(4)B (1)醇的催化氧化規(guī)律 醇的催化氧化的反應(yīng)情況與跟羥基(—OH)相連的碳原子上的氫原子的個數(shù)有關(guān)。 (2)醇的消去規(guī)律 醇分子中，連有羥基(—OH)的碳原子必須有相鄰的碳原子，并且此相鄰的碳原子上必須連有氫原子時，才可發(fā)生消去反應(yīng)，生成不飽和

29、鍵。表示為 等結(jié)構(gòu)的醇不能發(fā)生消去反應(yīng)。 　酚的性質(zhì) 3．(2015·高考上海卷)實驗室回收廢水中苯酚的過程如圖所示。下列分析錯誤的是(　　) A．操作Ⅰ中苯作萃取劑 B．苯酚鈉在苯中的溶解度比在水中的大 C．通過操作Ⅱ苯可循環(huán)使用 D．三步操作均需要分液漏斗 解析：選B。A.苯酚易溶于有機溶劑苯，而難溶于水，水與苯互不相溶，因此可用苯作萃取劑將含酚廢水中的苯酚萃取出來，操作Ⅰ中苯作萃取劑，正確。B.苯酚鈉易溶于水，而難溶于苯，因此在苯中的溶解度比在水中的小，錯誤。C.向萃取分液后的含有苯酚的溶液中加入NaOH溶液，發(fā)生反應(yīng)：NaOH＋C6H5OH===C6H5ONa

30、＋H2O，C6H5ONa易溶于水，而與苯互不相溶，然后分液，得到的苯可再應(yīng)用于含酚廢水的處理，故通過操作Ⅱ苯可循環(huán)使用，正確。D.向含有苯酚鈉的水層加入鹽酸，發(fā)生反應(yīng)：C6H5ONa＋HCl===C6H5OH＋NaCl，苯酚難溶于水，密度比水大，在下層，通過分液與水分離開，通過上述分析可知在三步操作中都要進行分液操作，因此均需要使用分液漏斗，正確。 4．(2015·高考重慶卷)某化妝品的組分Z具有美白功效，原從楊樹中提取，現(xiàn)可用如下反應(yīng)制備： 下列敘述錯誤的是(　　) A．X、Y和Z均能使溴水褪色 B．X和Z均能與NaHCO3溶液反應(yīng)放出CO2 C．Y既能發(fā)生取代反應(yīng)，也能發(fā)生加

31、成反應(yīng) D．Y可作加聚反應(yīng)單體，X可作縮聚反應(yīng)單體 解析：選B。A.X和Z都含有酚羥基，都能與溴水發(fā)生取代反應(yīng)而使溴水褪色，Y中含有碳碳雙鍵，能與溴水發(fā)生加成反應(yīng)而使溴水褪色，故正確。B.X和Z中都含有酚羥基，由于酚羥基的酸性弱于碳酸，故X和Z不能與NaHCO3溶液反應(yīng)放出CO2，故不正確。C.Y中含有碳碳雙鍵和苯環(huán)，碳碳雙鍵能發(fā)生加成反應(yīng)，苯環(huán)能發(fā)生取代反應(yīng)和加成反應(yīng)，故正確。D.Y中含有碳碳雙鍵，可以發(fā)生加聚反應(yīng)，X中含有酚羥基，可以發(fā)生縮聚反應(yīng)，故正確。 5．白藜蘆醇()廣泛存在于食物(如桑椹、花生，尤其是葡萄)中，它可能具有抗癌性。 (1)能夠跟1 mol該化合物起反應(yīng)的Br2

32、和H2的最大用量分別是________。 A．1 mol，1 mol　　　　　　 B．3.5 mol，7 mol C．3.5 mol，6 mol D．6 mol，7 mol (2)下列不能與白藜蘆醇反應(yīng)的是________。 A．K2CO3溶液 B．FeCl3溶液 C．KHCO3溶液 D．酸性KMnO4溶液 解析：(1)若與H2發(fā)生反應(yīng)，從白藜蘆醇的結(jié)構(gòu)可以看出，能發(fā)生加成反應(yīng)的部位有兩處，一處是苯環(huán)，一處是碳碳雙鍵，總共消耗氫氣3 mol＋3 mol＋1 mol＝7 mol。若與Br2發(fā)生反應(yīng)，碳碳雙鍵與Br2發(fā)生加成反應(yīng)，消耗Br2 1 mol，兩端的酚羥基的鄰、對位均

33、可與Br2發(fā)生取代反應(yīng)(即如圖箭頭所指的位置)，消耗Br2 5 mol，所以共消耗Br2 6 mol。 (2)從白藜蘆醇的結(jié)構(gòu)可知，它的官能團有碳碳雙鍵、酚羥基，所以具有烯烴和酚的性質(zhì)：與K2CO3溶液反應(yīng)生成酚鈉和KHCO3；與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)(顯紫色)；碳碳雙鍵和酚羥基都能被酸性KMnO4溶液氧化；不能與KHCO3溶液反應(yīng)。 答案：(1)D　(2)C 脂肪醇、芳香醇、酚的比較 類別 脂肪醇 芳香醇 酚 實例 CH3CH2OH 官能團 —OH —OH —OH 結(jié)構(gòu) 特點 —OH與鏈烴基相連 —OH與芳香烴側(cè)鏈相連 —OH與苯環(huán)直接

34、相連 主要 化學(xué) 性質(zhì) (1)與鈉反應(yīng)；(2)取代反應(yīng)； (3)消去反應(yīng)；(4)氧化反應(yīng)； (5)酯化反應(yīng)；(6)脫水反應(yīng) (1)弱酸性； (2)取代反應(yīng)； (3)顯色反應(yīng)； (4)氧化反應(yīng) 特性 將紅熱的銅絲插入醇中有刺激性氣味產(chǎn)生(生成醛或酮) 遇FeCl3溶液顯紫色 [課后達標(biāo)檢測] 一、選擇題 1．(2015·高考上海卷)鹵代烴的制備有多種方法，下列鹵代烴不適合由相應(yīng)的烴經(jīng)鹵代反應(yīng)制得的是(　　) 解析：選C。A、B、D所對應(yīng)的烴分別為、C(CH3)4、(CH3)3CC(CH3)3，分子中均只含有1種氫，可經(jīng)鹵代反應(yīng)得到對應(yīng)的鹵代烴，而CH(CH

35、3)3中含有2種氫，鹵代時有2種產(chǎn)物。 2．某化學(xué)反應(yīng)過程如圖所示，由圖得出的判斷正確的是(　　) A．生成物是丙醛和丙酮 B．1-丙醇發(fā)生了還原反應(yīng) C．反應(yīng)中有紅黑顏色交替變化的現(xiàn)象 D．醇類都能發(fā)生圖示的催化氧化反應(yīng) 解析：選C。圖示中發(fā)生的化學(xué)反應(yīng)可以表述為2Cu＋O22CuO，CuO＋CH3CH2CH2OH―→CH3CH2CHO＋Cu＋H2O，總反應(yīng)為醇的催化氧化。伯醇(—CH2OH)氧化成醛，仲醇氧化成酮，叔醇不發(fā)生催化氧化反應(yīng)，故只有C項正確。 3．鑒別苯酚溶液、己烷、己烯、乙酸溶液和乙醇5種無色液體，可選用的最佳試劑是(　　) A．溴水、新制的Cu(OH)2

36、懸濁液 B．FeCl3溶液、金屬鈉、溴水、石蕊試液 C．石蕊試液、溴水 D．酸性KMnO4溶液、石蕊試液 解析：選C。A、B、C選項中試劑均可鑒別上述5種物質(zhì)，A項中新制Cu(OH)2懸濁液需現(xiàn)用現(xiàn)配，操作步驟復(fù)雜；B選項中操作步驟較繁瑣：用石蕊試液可鑒別出乙酸溶液，用FeCl3溶液可鑒別出苯酚溶液，用溴水可鑒別出己烯，余下的乙醇和己烷可用金屬鈉鑒別；C選項中操作簡捷，現(xiàn)象明顯：用石蕊試液可鑒別出乙酸溶液，再在余下的4種液體中分別加入溴水振蕩，產(chǎn)生白色沉淀的是苯酚溶液，使溴水褪色的是己烯，發(fā)生萃取現(xiàn)象的是己烷，和溴水互溶的是乙醇。D項無法鑒別。 4．將a g光亮的銅絲在酒精燈上加熱后

37、，迅速插入下列物質(zhì)中，然后取出干燥，如此反復(fù)幾次，最后取出銅絲，洗滌、干燥后稱其質(zhì)量為b g。下列所插入的物質(zhì)與銅絲質(zhì)量關(guān)系不正確的是(　　) A．無水乙醇：a＝b　　　　　　　 B．石灰水：a>b C．NaHSO4溶液：a>b D．鹽酸：a>b 解析：選B。銅絲在酒精燈上加熱后，發(fā)生反應(yīng)：2Cu＋O22CuO。當(dāng)插入無水乙醇中時，發(fā)生反應(yīng)：CuO＋CH3CH2OHCH3CHO＋Cu＋H2O，故a＝b；當(dāng)插入NaHSO4溶液或鹽酸中時，氧化銅被溶解，故a>b；當(dāng)插入石灰水中時Cu和CuO與石灰水均不反應(yīng)，固體質(zhì)量增加，故a

38、H2OH，依次(從左至右)發(fā)生的反應(yīng)類型和反應(yīng)條件都正確的是(　　) 選項 反應(yīng)類型 反應(yīng)條件 A 加成反應(yīng)、取代反應(yīng)、消去反應(yīng) KOH醇溶液/加熱、KOH水溶液/加熱、常溫 B 消去反應(yīng)、加成反應(yīng)、取代反應(yīng) NaOH醇溶液/加熱、常溫、NaOH水溶液/加熱 C 氧化反應(yīng)、取代反應(yīng)、消去反應(yīng) 加熱、KOH醇溶液/加熱、KOH水溶液/加熱 D 消去反應(yīng)、加成反應(yīng)、水解反應(yīng) NaOH水溶液/加熱、常溫、NaOH醇溶液/加熱 解析：選B。 CH3CH2CH2Br―→CH3CH===CH2―→CH3CHXCH2X(X代表鹵素原子)―→CH3CH(OH)CH2OH。依次發(fā)

39、生消去反應(yīng)、加成反應(yīng)、水解反應(yīng)(取代反應(yīng))，由對應(yīng)的反應(yīng)條件可知B項正確。 6．醇類化合物在香料中占有重要的地位，下面所列的是一些天然的或合成的醇類香料： 下列說法中正確的是(　　) A．可用酸性KMnO4溶液檢驗①中是否含有碳碳雙鍵 B．②和③互為同系物，均能催化氧化生成醛 C．④和⑤互為同系物，可用1H核磁共振譜檢驗 D．等物質(zhì)的量的①②③④與足量的金屬鈉反應(yīng)，消耗鈉的量相同 解析：選D。①中醇羥基也能使酸性KMnO4溶液褪色，A錯誤；②和③是同系物的關(guān)系，但均不能發(fā)生催化氧化生成醛，B錯誤；④和⑤不是同系物關(guān)系，兩者可以用1H核磁共振譜檢驗，C錯誤。 7．去甲腎

40、上腺素可以調(diào)控動物機體的植物性神經(jīng)功能，其結(jié)構(gòu)簡式如圖所示。下列說法正確的是(　　) A．每個去甲腎上腺素分子中含有3個酚羥基 B．去甲腎上腺素遇FeCl3溶液不顯色 C．1 mol去甲腎上腺素最多能與2 mol Br2發(fā)生取代反應(yīng) D．去甲腎上腺素既能與鹽酸反應(yīng)，又能與氫氧化鈉溶液反應(yīng) 解析：選D。A項，每個去甲腎上腺素分子中含有2個酚羥基，1個醇羥基，錯誤；B項，去甲腎上腺素分子中含有酚羥基，遇FeCl3溶液顯紫色，錯誤；C項，1 mol去甲腎上腺素可以和3 mol Br2發(fā)生取代反應(yīng)(酚羥基鄰、對位有3個氫原子)，錯誤；D項，去甲腎上腺素中—NH2可以和鹽酸反應(yīng)，酚羥基

41、能與NaOH反應(yīng)，正確。 8．α、β、γ和δ四種生育三烯酚是構(gòu)成維生素E的主要物質(zhì)，下列敘述中不正確的是(　　) α β γ δ R1 CH3 CH3 H H R2 CH3 H CH3 H A.α和δ兩種生育三烯酚互為同系物，β和γ兩種生育三烯酚互為同分異構(gòu)體 B．四種生育三烯酚均能與溴水發(fā)生取代反應(yīng) C．四種生育三烯酚均能使三氯化鐵溶液顯紫色 D．1 mol α-生育三烯酚與溴的四氯化碳溶液發(fā)生反應(yīng)，理論上最多可消耗3 mol Br2 解析：選B。選項A和C顯然正確；α-生育三烯酚僅能與溴發(fā)生加成反應(yīng)，因其分子中含有3個碳碳雙鍵，故選項B不正確

42、，選項D正確。 9．(2018·合肥高三段考)山萘酚(Kaempferol)結(jié)構(gòu)簡式如圖所示，且大量存在于水果、蔬菜、豆類、茶葉中，具有多種生物學(xué)作用，如抗氧化、抑制腫瘤生長及保護肝細胞等作用。下列有關(guān)山萘酚的敘述正確的是(　　) A．結(jié)構(gòu)式中含有羥基、醚鍵、酯基、碳碳雙鍵 B．可發(fā)生取代反應(yīng)、水解反應(yīng)、加成反應(yīng) C．可與NaOH反應(yīng)，不能與NaHCO3反應(yīng) D．1 mol 山萘酚與溴水反應(yīng)最多可消耗4 mol Br2 解析：選C。根據(jù)該有機物的結(jié)構(gòu)簡式可知不含酯基，A錯誤；該有機物含有酚羥基、醇羥基、羰基，能發(fā)生取代反應(yīng)、加成反應(yīng)，不能發(fā)生水解反應(yīng)，B錯誤；該有機物含有酚羥基

43、，能與NaOH反應(yīng)，不能與NaHCO3反應(yīng)，C正確；酚羥基的鄰位、對位的H原子能被Br取代，碳碳雙鍵可以與Br2發(fā)生加成反應(yīng)，所以1 mol 山萘酚與溴水反應(yīng)最多可消耗5 mol Br2，D錯誤。 二、非選擇題 10．(2018·鄭州一調(diào))結(jié)晶玫瑰是一種具有玫瑰香氣的香料，可由下列方法合成(部分反應(yīng)物及反應(yīng)條件未標(biāo)出)： 請回答下列問題： (1)已知A是苯的一種同系物，寫出A的結(jié)構(gòu)簡式：____________________。 (2)C的同分異構(gòu)體中，屬于芳香族化合物的還有________種。 (3)①的反應(yīng)類型是____________。 (4)寫出②的化學(xué)方程式：__

44、______________________________________ ________________________________________________________________________。 11．(2018·汕頭高三一模)呋喃酚是合成農(nóng)藥的重要中間體，其合成路線如下： (1)A物質(zhì)1H核磁共振譜共有________個峰，B→C的反應(yīng)類型是______________；E中含有的官能團名稱是____________________。 (2)已知X的分子式為C4H7Cl，寫出A→B的化學(xué)方程式：_____________________

45、_ ________________________________________________________________________。 (3)Y是X的同分異構(gòu)體，分子中無支鏈且不含甲基，則Y的名稱(系統(tǒng)命名)是________________。 (4)下列有關(guān)化合物C、D的說法正確的是________。 ①可用氯化鐵溶液鑒別C和D ②C和D含有的官能團完全相同 ③C和D互為同分異構(gòu)體 ④C和D均能使溴水褪色 (5)E的同分異構(gòu)體很多，寫出符合下列條件的芳香族同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式：__________________________________________

46、______________________________ ________________________________________________________________________。 ①環(huán)上的一氯代物只有一種?、诤絮セ、勰馨l(fā)生銀鏡反應(yīng) 解析：(1)A為對稱結(jié)構(gòu)，共有3種氫：。B→C發(fā)生的是酚羥基與乙酸酐的酯化反應(yīng)。E中含有(酚)羥基和醚鍵。(2)對比A、B的結(jié)構(gòu)簡式及X的分子式可知發(fā)生的是取代反應(yīng)，另一產(chǎn)物為HCl，所以X的結(jié)構(gòu)簡式為CH2===C(CH3)CH2Cl。(3)Y中無支鏈和甲基，則Y結(jié)構(gòu)簡式為CH2===CH—CH2—CH2Cl，名稱為4-氯-

47、1-丁烯。(5)E除苯環(huán)外還有4個碳原子，2個氧原子，1個不飽和度。有酯基用掉1個碳原子、2個氧原子和1個不飽和度，還能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說明是甲酸酯，還剩下3個飽和碳原子，環(huán)上的一氯代物只有一種，考慮對稱結(jié)構(gòu)。 答案：(1)3　取代反應(yīng)(或酯化反應(yīng))　(酚)羥基、醚鍵 12．某烴類化合物A的質(zhì)譜圖表明其相對分子質(zhì)量為84，紅外光譜表明分子中含有碳碳雙鍵，1H核磁共振譜表明分子中只有一種類型的氫。 (1)A的結(jié)構(gòu)簡式為_________________________________。 (2)在如圖中，D1、D2互為同分異構(gòu)體，E1、E2互為同分異構(gòu)體。 反應(yīng)②的化學(xué)方程式為

48、_______________________________________________ ________________________________________________________________________； C的化學(xué)名稱是_________________________________________；E2的結(jié)構(gòu)簡式是 ________________________；反應(yīng)④、⑥的反應(yīng)類型依次是_______________________。 解析：由題目要求：①烴類、②含碳碳雙鍵、③相對分子質(zhì)量為84、④只有一種類型的氫，推出A的結(jié)構(gòu)簡式應(yīng)為；進

49、而推出B的結(jié)構(gòu)簡式應(yīng)為 ；C的結(jié)構(gòu)簡式應(yīng)為 ；C與Br2的CCl4溶液發(fā)生1，2-加成反應(yīng)后得到D1，其結(jié)構(gòu)簡式應(yīng)為 ；D1在NaOH水溶液加熱條件下生成E1的結(jié)構(gòu)簡式應(yīng)為；D2為D1的同分異構(gòu)體，應(yīng)為C與Br2的1，4-加成產(chǎn)物：；E2為E1的同分異構(gòu)體，是D2的水解產(chǎn)物，其結(jié)構(gòu)簡式應(yīng)為 。反應(yīng)②的化學(xué)方程式為 13．萜品醇可作為消毒劑、抗氧化劑、溶劑和醫(yī)藥中間體。合成α-萜品醇(G)的路線之一如下： 其中E的化學(xué)式為C8H12O2，請回答下列問題： (1)A中含有的官能團名稱是________；C的結(jié)構(gòu)簡式為________________。 (2)由化合物C制

50、取化合物D的反應(yīng)類型為________；有人提出可以由化合物B直接在濃硫酸中加熱也可以獲得化合物E，但很快遭到反對，你認為可能原因是________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 (3)試寫出由化合物E制取化合物F的化學(xué)方程式：___________________________ ________________________________

51、________________________________________。 (4)化合物A滿足下列條件的同分異構(gòu)體有______種。 a．為鏈狀有機物且無支鏈 b．能發(fā)生銀鏡反應(yīng) c．能和碳酸氫鈉反應(yīng)生成氣體 (5)下列說法正確的是________(填序號)。 a．A的1H核磁共振譜有4種峰 b．B可與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng) c．G中所有原子可能在同一平面上 d．G可以使溴水褪色 解析：(1)A中含有—COOH(羧基)和羰基。由B的結(jié)構(gòu)及反應(yīng)條件可知B→C發(fā)生的是—OH被溴原子取代的反應(yīng)。(2)C→D的反應(yīng)條件為“NaOH的醇溶液，加熱”，可知為鹵代烴的消去反應(yīng)。B中除含有—OH外還有—COOH，在濃硫酸作用下加熱會發(fā)生酯化反應(yīng)。(3)C→D由于是堿性條件下的消去，D為，酸化后得E為，生成F的條件為C2H5OH、濃H2SO4、加熱，說明發(fā)生的是酯化反應(yīng)。(4)A中含有7個碳原子、3個氧原子，不飽和度為3。由題給信息可知符合條件的結(jié)構(gòu)有—CHO、—COOH，用去了2個不飽和度、2個碳原子及3個氧原子，說明碳架HOOC—C—C—C—C—C—CHO，還有1個不飽和度為碳碳雙鍵，加在直鏈的4個位置上，共4種。(5)A中有4種氫()，a正確；B中無苯環(huán)，b錯誤；G中有甲基，不可能所有原子共平面，c錯誤；G中有碳碳雙鍵，可以使溴水褪色，d正確。