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2019屆高考?xì)v史一輪復(fù)習(xí) 第24講 化學(xué)平衡常數(shù) 化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行的方向課件 新人教版.ppt

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1、第24講化學(xué)平衡常數(shù)化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行的方向 考綱要求 1.了解化學(xué)平衡常數(shù)的含義并能利用化學(xué)平衡常數(shù)進(jìn)行相關(guān)計(jì)算。2.能正確計(jì)算化學(xué)反應(yīng)的轉(zhuǎn)化率()。3.了解化學(xué)反應(yīng)的方向與化學(xué)反應(yīng)的焓變與熵變的關(guān)系。,高頻考點(diǎn)一化學(xué)平衡常數(shù) 1判斷正誤(正確的打“”,錯(cuò)誤的打“”)。 (1)平衡常數(shù)表達(dá)式中,可以是物質(zhì)的任一濃度() (2)溫度、濃度、壓強(qiáng)、催化劑均能改變平衡常數(shù)() (3)升高溫度,平衡常數(shù)一定增大() (4)平衡常數(shù)變化,化學(xué)平衡不一定發(fā)生移動(dòng)(),1化學(xué)平衡常數(shù) (1)概念 在一定溫度下,當(dāng)一個(gè)可逆反應(yīng)達(dá)到化學(xué)平衡時(shí),生成物_與反應(yīng)物_的比值是一個(gè)常數(shù),稱為化學(xué)平衡常數(shù),用符號(hào)K表示。,濃

2、度冪之積,濃度冪之積,(3)實(shí)例,2.化學(xué)平衡常數(shù)的意義 (1)K值越大,反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率_,正反應(yīng)進(jìn)行的程度_。 (2)K只受_影響,與反應(yīng)物或生成物的濃度變化無(wú)關(guān)。 (3)化學(xué)平衡常數(shù)是指某一具體反應(yīng)的平衡常數(shù)。,越大,越大,溫度,(2)判斷可逆反應(yīng)的熱效應(yīng),【解析】 按先后順序?qū)Ψ磻?yīng)式進(jìn)行編號(hào),依次為、,由于所求的反應(yīng)式可用反應(yīng)式反應(yīng)式得到,故由化學(xué)平衡常數(shù)的意義知,K3K1/K2。 【答案】 D,考點(diǎn)2化學(xué)平衡常數(shù)的影響因素 3(2016上海高考)隨著科學(xué)技術(shù)的發(fā)展和環(huán)保要求的不斷提高,CO2的捕集利用技術(shù)成為研究的重點(diǎn)。 完成下列填空: (1)目前國(guó)際空間站處理CO2的一個(gè)重要方法是將

3、CO2還原,所涉及的反應(yīng)方程式為 CO2(g)4H2(g) CH4(g)2H2O(g),已知H2的體積分?jǐn)?shù)隨溫度的升高而增加。 若溫度從300 升至400 ,重新達(dá)到平衡,判斷下列表格中各物理量的變化。(選填“增大”“減小”或“不變”),(2)相同溫度時(shí),上述反應(yīng)在不同起始濃度下分別達(dá)到平衡,各物質(zhì)的平衡濃度如下表:,【知識(shí)歸納】 (1)化學(xué)平衡常數(shù)與物質(zhì)狀態(tài)的關(guān)系 由于固體或純液體的濃度視為常數(shù)1,所以在平衡常數(shù)表達(dá)式中不再寫出。 (2)化學(xué)平衡常數(shù)與平衡移動(dòng)的關(guān)系 即使化學(xué)平衡發(fā)生移動(dòng),但只要溫度不變,平衡常數(shù)就不會(huì)改變,利用此守恒可以計(jì)算恒定溫度下再次平衡后的轉(zhuǎn)化率等物理量,這也是定量計(jì)

4、算的重要定律。,考點(diǎn)3應(yīng)用K判斷反應(yīng)的狀態(tài)及熱效應(yīng) 5(2018貴陽(yáng)模擬)某溫度下反應(yīng)H2(g)I2(g)2HI(g)的平衡常數(shù)K57.0,現(xiàn)向此溫度下的真空容器中充入0.2 molL1H2(g)、0.5 molL1I2(g)及0.3 molL1HI(g),則下列說法中正確的是() A反應(yīng)正好達(dá)平衡 B反應(yīng)向左進(jìn)行 C反應(yīng)向某方向進(jìn)行一段時(shí)間后K57.0 D反應(yīng)向某方向進(jìn)行一段時(shí)間后c(H2)0.2 molL1,6(2016海南高考)順1,2二甲基環(huán)丙烷和反1,2二甲基環(huán)丙烷可發(fā)生如下轉(zhuǎn)化: 該反應(yīng)的速率方程可表示為:v(正)k(正)c(順)和v(逆)k(逆)c(反),k(正)和k(逆)在一定

5、溫度時(shí)為常數(shù),分別稱作正、逆反應(yīng)速率常數(shù)?;卮鹣铝袉栴}:,(1)已知:t1溫度下,k(正)0.006 s1,k(逆)0.002 s1,該溫度下反應(yīng)的平衡常數(shù)值K1_;該反應(yīng)的活化能Ea(正)小于Ea(逆),則H_0(填“小于”“等于”或“大于”)。,(2)t2溫度下,圖中能表示順式異構(gòu)體的質(zhì)量分?jǐn)?shù)隨時(shí)間變化的曲線是_(填曲線編號(hào)),平衡常數(shù)值K2_;溫度t2_t1(填“小于”“等于”或“大于”),判斷理由是_。,【解析】 (1)根據(jù)v(正)k(正)c(順)、k(正)0.006 s1,則v(正)0.006c(順),v(逆)k(逆)c(反),k(逆)0.002 s1,v(逆)k(逆)c(反)0.0

6、02c(反),化學(xué)平衡狀態(tài)時(shí)正逆反應(yīng)速率相等,則0.006c(順)0.002c(反),K1c(反)/c(順)0.0060.0023;該反應(yīng)的活化能Ea(正)小于Ea(逆),說明斷鍵吸收的能量小于成鍵釋放的能量,即該反應(yīng)為放熱反應(yīng),則H小于零。,(2)反應(yīng)開始時(shí),c(順)的濃度大,單位時(shí)間的濃度變化大,w(順)的變化也大,故B曲線符合題意,設(shè)順式異構(gòu)體的起始濃度為x,該可逆反應(yīng)左右物質(zhì)系數(shù)相等,均為1,則平衡時(shí),順式異構(gòu)體為0.3x,反式異構(gòu)體為0.7x,所以平衡常數(shù)值K20.7x0.3x7/3,因?yàn)镵1K2,放熱反應(yīng)升高溫度時(shí)平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng),所以溫度t2大于t1。 【答案】 (1)3小于

7、 (2)B7/3大于因K1K2,放熱反應(yīng)升高溫度時(shí)平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng),高頻考點(diǎn)二化學(xué)平衡常數(shù)的計(jì)算 1某溫度下,向容積為2 L的密閉反應(yīng)器中充入0.10 mol SO3,當(dāng)反應(yīng)器中的氣體壓強(qiáng)不再變化時(shí),測(cè)得SO3的轉(zhuǎn)化率為20%,則該溫度下反應(yīng)2SO2(g)O2(g)2SO3(g)的平衡常數(shù)為_。,考點(diǎn)1化學(xué)平衡常數(shù)與轉(zhuǎn)化率的基本計(jì)算 1(2018銅川模擬)在10 L密閉容器中,1 mol A和3 mol B在一定條件下反應(yīng):A(g)xB(g)2C(g),2 min后反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí),測(cè)得混合氣體共3.4 mol,生成0.4 mol C,則下列計(jì)算結(jié)果正確的是() A平衡時(shí),物質(zhì)的量之比n(A

8、)n(B)n(C)2114 Bx值等于3 CA的轉(zhuǎn)化率為20% DB的平均反應(yīng)速率為0.4 molL1min1,2a0.4 mol,a0.2 mol。平衡時(shí)混合氣體的總物質(zhì)的量為3.4 mol,1a3xa2a3.4 mol,x4,B錯(cuò);平衡時(shí)A、B、C的物質(zhì)的量分別為0.8 mol、2.2 mol、0.4 mol,所以比值為4112,A錯(cuò);A的轉(zhuǎn)化率為0.2 mol/1 mol100%20%,C對(duì);B的平均反應(yīng)速率為0.8 mol/(10 L2 min)0.04 molL1min1,D錯(cuò)。 【答案】 C,2(2018遼寧五校聯(lián)考)t 時(shí),在體積不變的密閉容器中發(fā)生反應(yīng):X(g)3Y(g)2Z(

9、g),各組分在不同時(shí)刻的濃度如表所示,下列說法正確的是(),A.平衡時(shí),X的轉(zhuǎn)化率為20% Bt 時(shí),該反應(yīng)的平衡常數(shù)為40 C增大平衡后的體系壓強(qiáng),v正增大,v逆減小,平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng) D前2 min內(nèi),用Y的變化量表示的平均反應(yīng)速率v(Y)0.03 molL1min1,考點(diǎn)2化學(xué)平衡常數(shù)與轉(zhuǎn)化率的相互換算 (一)已知化學(xué)平衡常數(shù),求轉(zhuǎn)化率 3羰基硫(COS)可作為一種糧食熏蒸劑,能防止某些昆蟲、線蟲和真菌的危害。在恒容密閉容器中,將CO和H2S混合加熱并達(dá)到下列平衡: CO(g)H2S(g)COS(g)H2(g)K0.1,反應(yīng)前CO物質(zhì)的量為10 mol,平衡后CO物質(zhì)的量為 8 mo

10、l。下列說法正確的是() A升高溫度,H2S濃度增加,表明該反應(yīng)是吸熱反應(yīng) B通入CO后,正反應(yīng)速率逐漸增大 C反應(yīng)前H2S物質(zhì)的量為7 mol DCO的平衡轉(zhuǎn)化率為80%,(二)已知轉(zhuǎn)化率,求化學(xué)平衡常數(shù) 4已知:C2H4(g)H2O(g) C2H5OH(g)H 45.5 kJmol1。 乙醇是重要的有機(jī)化工原料,可由乙烯氣相直接水合法或間接水合法生產(chǎn)。 下圖為氣相直接水合法中乙烯的平衡轉(zhuǎn)化率與溫度、壓強(qiáng)的關(guān)系(其中nH2OnC2H411)。,(1)列式計(jì)算乙烯水合制乙醇反應(yīng)在圖中A點(diǎn)的平衡常數(shù)Kp_(用平衡分壓代替平衡濃度計(jì)算。分壓總壓物質(zhì)的量分?jǐn)?shù))。,(2)圖中壓強(qiáng)(p1、p2、p3、p

11、4)的大小順序?yàn)開,理由是 _ _。 (3)氣相直接水合法常采用的工藝條件為:磷酸/硅藻土為催化劑,反應(yīng)溫度290 ,壓強(qiáng)6.9 MPa。nH2OnC2H40.61。乙烯的轉(zhuǎn)化率為5%。若要進(jìn)一步提高乙烯轉(zhuǎn)化率,除了可以適當(dāng)改變反應(yīng)溫度和壓強(qiáng)外,還可以采取的措施有_、_。,高頻考點(diǎn)三化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行的方向,(4)由能量判據(jù)和熵判據(jù)組合而成的復(fù)合判據(jù),將更適合于所有的過程() (5)凡是放熱反應(yīng)都是自發(fā)的,吸熱反應(yīng)都是非自發(fā)的() (6)10的水結(jié)成冰,可用熵變的判據(jù)來解釋反應(yīng)的自發(fā)性(),2能自發(fā)進(jìn)行的反應(yīng)一定能實(shí)際發(fā)生嗎? 【答案】 不一定;化學(xué)反應(yīng)方向的判據(jù)指出的僅僅是在一定條件下化學(xué)反應(yīng)自發(fā)

12、進(jìn)行的趨勢(shì),并不能說明在該條件下反應(yīng)一定能實(shí)際發(fā)生,還要考慮化學(xué)反應(yīng)的快慢問題。,1自發(fā)過程 (1)含義:在一定條件下,不需要借助外力作用就能自動(dòng)進(jìn)行的過程。 (2)特點(diǎn) 體系趨向于從_狀態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)開狀態(tài)(體系對(duì)外部做功或_熱量)。 在密閉條件下,體系有從_轉(zhuǎn)變?yōu)開的傾向性 (無(wú)序體系更加穩(wěn)定)。,高能,低能,放出,有序,無(wú)序,2化學(xué)反應(yīng)方向的判據(jù) (1)焓判據(jù) 放熱過程中體系能量_,H_0,具有自發(fā)進(jìn)行的傾向,但有些吸熱反應(yīng)也可以自發(fā)進(jìn)行,故只用焓變判斷反應(yīng)方向不全面。 (2)熵判據(jù) 熵:描述體系_程度的物理量,符號(hào)為_,熵值越大,體系混亂度_。,降低,混亂,S,越大,同種物質(zhì)的熵值比較:S(

13、g)_ S(l)_ S(s)。 熵判據(jù):體系的混亂度_,S0,反應(yīng)有自發(fā)進(jìn)行的傾向。但有些熵減的過程也能自發(fā)進(jìn)行,故只用熵變來判斷反應(yīng)方向也不全面。,增大,(3)復(fù)合判據(jù) 在溫度、壓強(qiáng)一定的條件下,化學(xué)反應(yīng)方向是反應(yīng)的焓變和熵變共同影響的結(jié)果,反應(yīng)方向的復(fù)合判據(jù)為GHTS。,【注意】 (1)反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行,需要綜合考慮焓變和熵變對(duì)反應(yīng)的影響。 (2)復(fù)合判據(jù)HTS0的反應(yīng)不一定能夠?qū)嶋H發(fā)生。 (3)自發(fā)反應(yīng)的熵不一定增大,非自發(fā)反應(yīng)的熵也不一定減小。,【解析】 A是熵減的放熱反應(yīng);C是熵減的放熱反應(yīng);D是放熱反應(yīng)。 【答案】 B,【答案】 D,考點(diǎn)2復(fù)合判據(jù)與自發(fā)反應(yīng) 3(2018西安模擬)

14、下列有關(guān)化學(xué)反應(yīng)方向及其判據(jù)的說法中正確的是() A非自發(fā)反應(yīng)就是不可能發(fā)生的反應(yīng),自發(fā)反應(yīng)就是能較快進(jìn)行的反應(yīng) B高溫高壓下可以使石墨轉(zhuǎn)化為金剛石是自發(fā)的化學(xué)反應(yīng),C由能量判據(jù)和熵判據(jù)組合而成的復(fù)合判據(jù),將更適合于所有的過程 D反應(yīng)NH3(g)HCl(g) NH4Cl(s)在低溫下能自發(fā)進(jìn)行,說明該反應(yīng)的H0,4(2018天水模擬)下列說法中,正確的是() A反應(yīng)產(chǎn)物的總能量大于反應(yīng)物的總能量時(shí),H0的反應(yīng)在溫度低時(shí)不能自發(fā)進(jìn)行 D在其他外界條件不變的情況下,使用催化劑,不能改變化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行的方向,【知識(shí)歸納】 焓變、熵變和溫度對(duì)化學(xué)反應(yīng)方向的影響規(guī)律,難點(diǎn)專攻(二十二)化學(xué)原理在化工生產(chǎn)中

15、的應(yīng)用,A催化劑活性降低B平衡常數(shù)變大 C副反應(yīng)增多 D反應(yīng)活化能增大,(3)丙烯腈和丙烯醛的產(chǎn)率與n(氨)/n(丙烯)的關(guān)系如圖(b)所示。由圖可知,最佳n(氨)/n(丙烯)約為_,理由是 _。 進(jìn)料氣氨、空氣、丙烯的理論體積比約為_。,【解析】 (1)由于反應(yīng)是一個(gè)氣體分子數(shù)增加的放熱反應(yīng),降溫、減壓均有利于提高丙烯腈的平衡產(chǎn)率。有機(jī)反應(yīng)中要提高某反應(yīng)的選擇性,關(guān)鍵是選擇合適的催化劑。 (2)由于反應(yīng)是放熱反應(yīng),溫度降低,平衡右移,丙烯腈的平衡產(chǎn)率應(yīng)增大,因此圖(a)中460 以下的產(chǎn)率不是對(duì)應(yīng)溫度下的平衡產(chǎn)率。反應(yīng)的平衡常數(shù)隨溫度的升高而變小,反應(yīng)的活化能不受溫度的影響,故當(dāng)溫度高于46

16、0 時(shí),丙烯腈的產(chǎn)率降低的可能原因是催化劑活性降低和副反應(yīng)增多。,【答案】 (1)降低溫度、降低壓強(qiáng)催化劑 (2)不是該反應(yīng)為放熱反應(yīng),平衡產(chǎn)率應(yīng)隨溫度升高而降低AC (3)1該比例下丙烯腈產(chǎn)率最高,而副產(chǎn)物丙烯醛產(chǎn)率最低17.51,【反思?xì)w納】 (1)化工生產(chǎn)適宜條件選擇的一般原則,(2)平衡類問題需考慮的幾個(gè)方面 原料的來源、除雜,尤其考慮雜質(zhì)對(duì)平衡的影響。 原料的循環(huán)利用。 產(chǎn)物的污染處理。 產(chǎn)物的酸堿性對(duì)反應(yīng)的影響。 氣體產(chǎn)物的壓強(qiáng)對(duì)平衡造成的影響。 改變外界條件對(duì)多平衡體系的影響。,對(duì)于反應(yīng),一定可以提高平衡體系中H2百分含量,又能加快反應(yīng)速率的措施是_。 a升高溫度b增大水蒸氣濃度

17、 c加入催化劑 d降低壓強(qiáng) 利用反應(yīng),將CO進(jìn)一步轉(zhuǎn)化,可提高H2產(chǎn)量。若1 mol CO和H2的混合氣體(CO的體積分?jǐn)?shù)為20%)與H2O反應(yīng),得到1.18 mol CO、CO2和H2的混合氣體,則CO轉(zhuǎn)化率為_。,(3)圖1表示500、60.0 MPa條件下,原料氣投料比與平衡時(shí)NH3體積分?jǐn)?shù)的關(guān)系。根據(jù)圖中a點(diǎn)數(shù)據(jù)計(jì)算N2的平衡體積分?jǐn)?shù):_。 (4)依據(jù)溫度對(duì)合成氨反應(yīng)的影響,在圖2坐標(biāo)系中,畫出一定條件下的密閉容器內(nèi),從通入原料氣開始,隨溫度不斷升高,NH3物質(zhì)的量變化的曲線示意圖。,(5)上述流程圖中,使合成氨放出的能量得到充分利用的主要步驟是(填序號(hào))_。簡(jiǎn)述本流程中提高合成氨原料

18、總轉(zhuǎn)化率的方法:_。,【解析】 (1)由題意可知空氣中的O2將2價(jià)硫氧化為硫單質(zhì),同時(shí)生成NH3H2O,根據(jù)得失電子守恒將方程式配平即可。(2)反應(yīng)為氣體物質(zhì)的量增大的吸熱反應(yīng),降低壓強(qiáng)使平衡右移,但反應(yīng)速率減小,d錯(cuò);催化劑不能改變反應(yīng)限度,即不能改變H2百分含量,c錯(cuò);增大水蒸氣濃度雖可使反應(yīng)速率增大且使平衡右移,但平衡體系中H2的百分含量卻減小,b錯(cuò);升高溫度可使反應(yīng)速率增大,且平衡右移,H2百分含量增大,a對(duì)。CO與H2O(g)的反應(yīng)中,反應(yīng)體系的氣體物質(zhì)的量不變,而1 mol CO與H2的混合氣體參加反應(yīng)生成,【反思?xì)w納】 工業(yè)合成氨反應(yīng)條件的選擇依據(jù) (1)反應(yīng)原理 N2(g)3H

19、2(g)2NH3(g)H92.4 kJmol1 (2)反應(yīng)特點(diǎn):反應(yīng)為可逆反應(yīng);正反應(yīng)為放熱反應(yīng);反應(yīng)物、生成物均為氣體,且正反應(yīng)為氣體物質(zhì)的量減小的反應(yīng)。,(3)反應(yīng)條件的選擇,(4)原料氣的充分利用 合成氨反應(yīng)的轉(zhuǎn)化率較低,從原料充分利用的角度分析,工業(yè)生產(chǎn)中可采用循環(huán)操作的方法可提高原料的利用率。,下列說法正確的是() A增加Fe2O3固體可以提高CO的轉(zhuǎn)化率 B該反應(yīng)的H0 C減小容器體積既能提高反應(yīng)速率又能提高平衡轉(zhuǎn)化率 D容器內(nèi)氣體密度恒定時(shí),不能標(biāo)志反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài),2(2017臨沂模擬)工業(yè)上有一種方法有效地開發(fā)利用CO2,是用CO2來生產(chǎn)燃料甲醇。為探究反應(yīng)原理,進(jìn)行如下實(shí)驗(yàn)

20、,在體積為1 L的恒容密閉容器中,充入1 mol CO2和3 mol H2,一定條件下發(fā)生反應(yīng):CO2(g)3H2(g)CH3OH(g)H2O(g)H49.0 kJmol1。測(cè)得CO2和CH3OH(g)的濃度隨時(shí)間變化如圖所示。,(1)從反應(yīng)開始到平衡,CO2的平均反應(yīng)速率v(CO2)_molL1min1。 (2)氫氣的轉(zhuǎn)化率_。 (3)求此溫度下該反應(yīng)的平衡常數(shù)K_。,(4)下列措施中能使平衡體系中n(CH3OH)/n(CO2)增大的是_。 A將H2O(g)從體系中分離出去 B充入He(g),使體系壓強(qiáng)增大 C升高溫度 D再充入1 mol CO2和3 mol H2 (5)當(dāng)反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí),C

21、O2的物質(zhì)的量濃度為c1,然后向容器中再加入一定量CO2,待反應(yīng)再一次達(dá)到平衡后,CO2的物質(zhì)的量濃度為c2,則c1_c2(填“”“”或“”)。,(4)要使n(CH3OH)/n(CO2)增大,應(yīng)使平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)。A項(xiàng),將H2O(g)從體系中分離,平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng),正確;B項(xiàng),充入He(g),使體系壓強(qiáng)增大,但平衡不移動(dòng),n(CH3OH)/n(CO2)不變,錯(cuò)誤;C項(xiàng),因正反應(yīng)放熱,升高溫度平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng),則n(CH3OH)/n(CO2)減小,錯(cuò)誤;D項(xiàng),再充入1 mol CO2和3 mol H2,相當(dāng)于增大壓強(qiáng),平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng),則n(CH3OH)/n(CO2)增大,正確。(5)向容器中再加入一定量CO2,c(CO2)增大,平衡向右移動(dòng),故c1c2。 【答案】 (1)0.075(2)75%(3)5.33(4)AD(5),

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