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1、第8講水溶液中的離子平衡,考點一,考點二,真題示例,核心建模,對點演練,考點三,1.(2018北京理綜,11)測定0.1 molL-1 Na2SO3溶液先升溫再降溫過程中的pH,數(shù)據(jù)如下。 實驗過程中,取時刻的溶液,加入鹽酸酸化的BaCl2溶液做對比實驗,產(chǎn)生白色沉淀多。 下列說法不正確的是() C.的過程中,溫度和濃度對水解平衡移動方向的影響一致 D.與的KW值相等,C,考點一,考點二,真題示例,核心建模,對點演練,考點三,解析: 由時刻溶液加入鹽酸酸化的氯化鋇溶液,產(chǎn)生白色沉淀較多,說明升溫過程中亞硫酸鈉被空氣中氧氣氧化為硫酸鈉,導(dǎo)致亞硫酸根濃度減小。A項,亞硫酸鈉為強堿弱酸鹽,在溶液中水

2、解使溶液顯堿性,A正確;B項,與的pH不同是因為亞硫酸鈉被空氣中氧氣氧化為硫酸鈉,導(dǎo)致亞硫酸根濃度減小,溶液pH減小,正確;C項,升高溫度,水解平衡右移,減小亞硫酸根濃度,平衡左移,錯誤;D項,與的溫度相同,則水的離子積常數(shù)KW相同,正確。,考點一,考點二,真題示例,核心建模,對點演練,考點三,2.(2017課標(biāo)全國,13)常溫下,將NaOH溶液滴加到己二酸(H2X)溶液中,混合溶液的pH與離子濃度變化的關(guān)系如圖所示。下列敘述錯誤的是(),A.Ka2(H2X)的數(shù)量級為10-6 B.曲線N表示pH與 的變化關(guān)系 C.NaHX溶液中c(H+)c(OH-) D.當(dāng)混合溶液呈中性時,c(Na+)c(

3、HX-)c(X2-)c(OH-)=c(H+),D,考點一,考點二,真題示例,核心建模,對點演練,考點三,考點一,考點二,真題示例,核心建模,對點演練,考點三,3.(2017課標(biāo)全國,12)改變0.1 molL-1二元弱酸H2A溶液的pH,溶液中H2A、HA-、A2-的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)(X)隨pH的變化如圖所示 。,下列敘述錯誤的是() A.pH=1.2時,c(H2A)=c(HA-) B.lgK2(H2A)=-4.2 C.pH=2.7時,c(HA-)c(H2A)=c(A2-) D.pH=4.2時,c(HA-)=c(A2-)=c(H+),D,考點一,考點二,真題示例,核心建模,對點演練,考點三,考點一

4、,考點二,真題示例,核心建模,對點演練,考點三,4.(2016課標(biāo)全國,12)298 K時,在20.0 mL 0.10 molL-1氨水中滴入0.10 molL-1的鹽酸,溶液的pH與所加鹽酸的體積關(guān)系如圖所示。已知0.10 molL-1氨水的電離度為1.32%,下列有關(guān)敘述正確的是() A.該滴定過程應(yīng)該選擇酚酞作為指示劑 B.M點對應(yīng)的鹽酸體積為20.0 mL C.M點處的溶液中c( )=c(Cl-)=c(H+)=c(OH-) D.N點處的溶液中pH12,D,考點一,考點二,真題示例,核心建模,對點演練,考點三,考點一,考點二,真題示例,核心建模,對點演練,考點三,5.(2016課標(biāo)全國,

5、13)下列有關(guān)電解質(zhì)溶液的說法正確的是(),D,考點一,考點二,真題示例,核心建模,對點演練,考點三,考點一,考點二,真題示例,核心建模,對點演練,考點三,D,考點一,考點二,真題示例,核心建模,對點演練,考點三,解析:由圖像知,0.10 molL-1的MOH溶液的pH為13,說明MOH為強堿,ROH溶液的pH小于13,說明ROH為弱堿,所以MOH的堿性強于ROH的堿性,A選項正確;稀釋有利于弱電解質(zhì)的電離,故B選項正確;若兩溶液無限稀釋則接近中性,則它們的c(OH-)相等,C選項正確;當(dāng) 時,MOH溶液的pH為11,ROH溶液的pH為10,若兩溶液同時升高溫度,ROH溶液中存在電離平衡,平衡

6、會右移,c(R+)增大,c(M+)不變,故比值減小,D項錯誤。,考點一,考點二,真題示例,核心建模,對點演練,考點三,1.電離平衡與水解平衡的比較,考點一,考點二,真題示例,核心建模,對點演練,考點三,考點一,考點二,真題示例,核心建模,對點演練,考點三,2.沉淀溶解平衡的應(yīng)用實例,考點一,考點二,真題示例,核心建模,對點演練,考點三,考點一,考點二,真題示例,核心建模,對點演練,考點三,誤區(qū)警示1.“電離平衡”分析判斷中的常見誤區(qū) (1)忽視電離平衡的微弱思想,誤認為弱電解質(zhì)在加水稀釋的過程中,電離程度增大,電離出的離子濃度增大。 (2)忽視水的電離平衡的存在,誤認為弱電解質(zhì)在加水稀釋的過程

7、中,溶液中離子濃度都減小。 (3)誤認為電離平衡正向移動,弱電解質(zhì)的電離程度一定增大。如向醋酸溶液中加入少量冰醋酸,平衡向電離方向移動,但醋酸的電離程度減小。 (4)誤認為由水電離出的c(H+)=1.010-13 molL-1的溶液一定呈堿性。如25 ,0.1 molL-1的鹽酸或氫氧化鈉溶液中由水電離的c(H+)都為1.010-13 molL-1。,考點一,考點二,真題示例,核心建模,對點演練,考點三,2.“水解平衡”常見的認識誤區(qū) (1)誤認為水解平衡向正向移動,離子的水解程度一定增大。如向FeCl3溶液中加入少量FeCl3固體,平衡向水解方向移動,但Fe3+的水解程度減小。 (2)由于加

8、熱可促進鹽類水解,錯誤地認為可水解的鹽溶液在蒸干后都得不到原溶質(zhì)。其實不一定,對于那些水解程度不是很大,水解產(chǎn)物離不開平衡體系的情況如Al2(SO4)3、NaAlO2、Na2CO3來說,溶液蒸干后仍得原溶質(zhì)。,考點一,考點二,真題示例,核心建模,對點演練,考點三,答案,解析,考點一,考點二,真題示例,核心建模,對點演練,考點三,2. 25 時,向100 mL 0.1 molL-1 NH4HSO4溶液中滴加0.1 molL-1 NaOH溶液,得到的溶液pH與NaOH溶液體積的關(guān)系曲線如圖(H2SO4視為二元強酸)。下列說法錯誤的是(),D,考點一,考點二,真題示例,核心建模,對點演練,考點三,考

9、點一,考點二,真題示例,核心建模,對點演練,考點三,3. 下列各表述與示意圖一致的是(),考點一,考點二,真題示例,核心建模,對點演練,考點三,A.圖表示25 時,用0.1 molL-1鹽酸滴定20 mL 0.1 molL-1 NaOH溶液,溶液的pH隨加入鹽酸體積的變化 B.圖中曲線表示反應(yīng)N2(g)+O2(g) 2NO(g)H0,正、逆反應(yīng)速率隨溫度的變化 C.圖中曲線表示10 mL 0.01 molL-1醋酸的電離度隨加水量的變化 D.圖中曲線表示AgCl的溶度積Ksp隨鹽酸濃度c(HCl)的變化,答案,解析,真題示例,核心建模,對點演練,考點一,考點二,考點三,考點二溶液中的“四大平衡

10、常數(shù)” 1.(2018全國,12)用0.100 molL-1 AgNO3滴定50.0 mL 0.050 0 molL-1 Cl-溶液的滴定曲線如圖所示。下列有關(guān)描述錯誤的是(),真題示例,核心建模,對點演練,考點一,考點二,考點三,A.根據(jù)曲線數(shù)據(jù)計算可知Ksp(AgCl)的數(shù)量級為10-10 B.曲線上各點的溶液滿足關(guān)系式c(Ag+)c(Cl-)=Ksp(AgCl) C.相同實驗條件下,若改為0.040 0 molL-1 Cl-,反應(yīng)終點c移到a D.相同實驗條件下,若改為0.050 0 molL-1 Br-,反應(yīng)終點c向b方向移動,答案,解析,真題示例,核心建模,對點演練,考點一,考點二,

11、考點三,2.(2017課標(biāo)全國,13)在濕法煉鋅的電解循環(huán)溶液中,較高濃度的Cl-會腐蝕陽極板而增大電解能耗?？上蛉芤褐型瑫r加入Cu和CuSO4,生成CuCl沉淀從而除去Cl-。根據(jù)溶液中平衡時相關(guān)離子濃度的關(guān)系圖,下列說法錯誤的是(),A.Ksp(CuCl)的數(shù)量級為10-7 B.除Cl-反應(yīng)為Cu+Cu2+2Cl-=2CuCl C.加入Cu越多,Cu+濃度越高,除Cl-效果越好 D.2Cu+=Cu2+Cu平衡常數(shù)很大,反應(yīng)趨于完全,C,真題示例,核心建模,對點演練,考點一,考點二,考點三,真題示例,核心建模,對點演練,考點一,考點二,考點三,3.(2017課標(biāo)全國,27節(jié)選)Li4Ti5O

12、12和LiFePO4都是鋰離子電池的電極材料,可利用鈦鐵礦(主要成分為FeTiO3,還含有少量MgO、SiO2等雜質(zhì))來制備。工藝流程如下:,回答下列問題: 若“濾液”中c(Mg2+)=0.02 molL-1,加入雙氧水和磷酸(設(shè)溶液體積增加1倍),使Fe3+恰好沉淀完全即溶液中c(Fe3+)=1.010-5 molL-1,此時是否有Mg3(PO4)2沉淀生成?(列式計算)。FePO4、Mg3(PO4)2的Ksp分別為1.310-22、1.010-24。,真題示例,核心建模,對點演練,考點一,考點二,考點三,真題示例,核心建模,對點演練,考點一,考點二,考點三,答案:8.710-7N2H6(H

13、SO4)2,真題示例,核心建模,對點演練,考點一,考點二,考點三,答案:4.710-7,真題示例,核心建模,對點演練,考點一,考點二,考點三,水的離子積常數(shù)、電離平衡常數(shù)、水解平衡常數(shù)、溶度積常數(shù)是溶液中的四大常數(shù),它們均只與溫度有關(guān)。電離平衡常數(shù)、水解平衡常數(shù)和水的離子積常數(shù)隨著溫度的升高而增大,因為弱電解質(zhì)的電離和水的電離、水解反應(yīng)均為吸熱過程。有關(guān)常數(shù)的計算,要緊緊圍繞它們只與溫度有關(guān),而不隨其離子濃度的變化而變化來進行。 (1)CH3COONa、CH3COOH混合溶液中,Ka、Kh、KW的關(guān)系是KW=KaKh。 (2)M(OH)n懸濁液中Ksp、KW、pH間關(guān)系,真題示例,核心建模,對

14、點演練,考點一,考點二,考點三,方法技巧溶度積規(guī)則 當(dāng)QcKsp時,溶液過飽和,有沉淀析出,直至溶液飽和,達到新的平衡;當(dāng)Qc=Ksp時,溶液飽和,沉淀與溶解處于平衡狀態(tài);當(dāng)QcKsp時,溶液未飽和,無沉淀析出,若加入過量難溶電解質(zhì),難溶電解質(zhì)溶解直至溶液飽和。,考點一,考點二,考點三,真題示例,核心建模,對點演練,1.(2018福建福州質(zhì)檢)室溫時,往20 mL 0.1 molL-1的HM酸溶液中逐滴滴入0.1 molL-1的ROH堿溶液,溶液的pH與所加ROH溶液的體積關(guān)系如圖所示。下列說法正確的是() A.V(ROH)20 mL時,溶液中c(R+)c(M-),答案,解析,考點一,考點二,

15、考點三,真題示例,核心建模,對點演練,D,考點一,考點二,考點三,真題示例,核心建模,對點演練,考點一,考點二,考點三,真題示例,核心建模,對點演練,D,考點一,考點二,考點三,真題示例,核心建模,對點演練,解析:用0.1 molL-1的鹽酸滴定0.1 molL-1的氨水時,恰好完全反應(yīng)時生成的氯化銨水解溶液顯酸性,應(yīng)該選用在酸性條件下變色的指示劑,A錯誤。0.2 molL-1的醋酸與0.1 molL-1的氫氧化鈉溶液等體積混合,反應(yīng)后溶液中含有等物質(zhì)的量的醋酸和醋酸鈉,根據(jù)電荷守恒,c(CH3COO-)+c(OH-)=c(Na+)+c(H+),因為醋酸鈉水解, c(CH3COOH)c(Na+

16、),因此c(CH3COO-)+c(OH-)110-7 molL-1,C錯誤。pH=3的鹽酸與pH=11的氨水等體積混合,反應(yīng)后溶液中氨水過量,氨水的電離程度大于氯化銨的水解程度,溶液顯堿性,所得溶液中c(NH3H2O)c( )c(Cl-),D正確。,真題示例,核心建模,對點演練,考點一,考點二,考點三,考點三酸堿中和滴定原理及其應(yīng)用 1.(2018天津理綜,6)LiH2PO4是制備電池的重要原料。室溫下,LiH2PO4溶液的pH隨c初始( )的變化如圖1所示,H3PO4溶液中 的分布分?jǐn)?shù)隨pH的變化如圖2所示,真題示例,核心建模,對點演練,考點一,考點二,考點三,下列有關(guān)LiH2PO4溶液的敘

17、述正確的是() A.溶液中存在3個平衡 D.用濃度大于1 molL-1的H3PO4溶液溶解Li2CO3,當(dāng)pH達到4.66時,H3PO4幾乎全部轉(zhuǎn)化為LiH2PO4,答案,解析,真題示例,核心建模,對點演練,考點一,考點二,考點三,2.(2017課標(biāo)全國,28節(jié)選)水中的溶解氧是水生生物生存不可缺少的條件。某課外小組采用碘量法測定學(xué)校周邊河水中的溶解氧。實驗步驟及測定原理如下: .取樣、氧的固定 用溶解氧瓶采集水樣。記錄大氣壓及水體溫度。將水樣與Mn(OH)2堿性懸濁液(含有KI)混合,反應(yīng)生成MnO(OH)2,實現(xiàn)氧的固定。 .酸化、滴定,真題示例,核心建模,對點演練,考點一,考點二,考點三

18、,回答下列問題: 取100.00 mL水樣經(jīng)固氧、酸化后,用a molL-1 Na2S2O3溶液滴定,以淀粉溶液作指示劑,終點現(xiàn)象為;若消耗Na2S2O3溶液的體積為b mL,則水樣中溶解氧的含量為 mgL-1。,答案:當(dāng)最后一滴標(biāo)準(zhǔn)液滴入時,溶液由藍色變?yōu)闊o色,且半分鐘內(nèi)無變化80ab 解析:該實驗用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)液滴定I2,選用淀粉溶液作指示劑,終點現(xiàn)象為當(dāng)最后一滴標(biāo)準(zhǔn)液滴入時,溶液由藍色變?yōu)闊o色,且半分鐘內(nèi)無變化(或不恢復(fù)藍色);由得失電子守恒可得關(guān)系式: O22MnO(OH)22I24Na2S2O3,真題示例,核心建模,對點演練,考點一,考點二,考點三,答案:2.010-55.010-

19、3,真題示例,核心建模,對點演練,考點一,考點二,考點三,4.(2015全國卷,28節(jié)選)二氧化氯(ClO2,黃綠色易溶于水的氣體)是高效、低毒的消毒劑。回答下列問題: 用下圖裝置可以測定混合氣中ClO2的含量:,真題示例,核心建模,對點演練,考點一,考點二,考點三,.在錐形瓶中加入足量的碘化鉀,用50 mL水溶解后,再加入3 mL稀硫酸; .在玻璃液封裝置中加入水,使液面沒過玻璃液封管的管口; .將一定量的混合氣體通入錐形瓶中吸收; .將玻璃液封裝置中的水倒入錐形瓶中; .用0.100 0 molL-1硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定錐形瓶中的溶液( ),指示劑顯示終點時共用去20.00 mL硫代硫酸

20、鈉溶液。在此過程中: (1)玻璃液封裝置的作用是。 (2)中加入的指示劑通常為,滴定至終點的現(xiàn)象是。 (3)測得混合氣中ClO2的質(zhì)量為 g。,真題示例,核心建模,對點演練,考點一,考點二,考點三,答案:(1)吸收殘余的二氧化氯氣體(避免碘的逸出) (2)淀粉溶液溶液由藍色變?yōu)闊o色,且半分鐘內(nèi)溶液顏色不再改變 (3)0.027 00 解析:(1)因ClO2易溶于水,所以玻璃液封裝置作用是吸收殘余ClO2氣體。 (2)因淀粉遇I2變藍,所以用淀粉溶液作指示劑。滴定至終點的現(xiàn)象為溶液由藍色變?yōu)闊o色,且半分鐘內(nèi)顏色不再改變。,真題示例,核心建模,對點演練,考點一,考點二,考點三,(1)酸堿中和滴定原

21、理:H+OH-=H2O,即c標(biāo)V標(biāo)=c待V待。 (2)酸堿中和滴定的關(guān)鍵: 準(zhǔn)確測定V標(biāo)和V待,正確使用酸式、堿式滴定管。 準(zhǔn)確判斷中和反應(yīng)是否恰好完全進行,借助酸堿指示劑判斷滴定終點。 (3)酸堿中和滴定實驗操作: 滴定前的準(zhǔn)備工作。a.滴定管的檢漏:關(guān)閉活塞,加水觀察活塞周圍有無水滲出;旋轉(zhuǎn)活塞180再檢驗有無水滲出。b.洗滌:滴定管用水洗后一定要用待裝液進行潤洗;錐形瓶水洗后不能進行潤洗。c.裝液調(diào)零:將溶液裝入滴定管中,趕出氣泡,并將液面調(diào)節(jié)到0刻度或0刻度以下。 滴定操作(以鹽酸標(biāo)準(zhǔn)液滴定NaOH溶液為例)。左手握活塞并旋轉(zhuǎn)開關(guān),右手搖動錐形瓶,眼睛注視錐形瓶中溶液顏色的變化,顏色突

22、變且半分鐘內(nèi)不恢復(fù),說明達到滴定終點。,真題示例,核心建模,對點演練,考點一,考點二,考點三,規(guī)律方法1.滴定終點的判斷:當(dāng)?shù)稳胱詈笠坏螛?biāo)準(zhǔn)溶液后,溶液變色,且半分鐘內(nèi)不再恢復(fù)原來的顏色。 2.滴定原理的應(yīng)用:酸堿中和滴定是中學(xué)階段重要的定量實驗之一,在科學(xué)實驗中占有十分重要的地位,高考中也非常重視對滴定知識的考查,經(jīng)常將此原理與操作方法擴展到氧化還原反應(yīng)滴定和沉淀滴定中進行考查。 3.滴定誤差分析: 判斷依據(jù)是計算公式:c(待測)= 。c(標(biāo)準(zhǔn))、V(待測)在誤差分析時是定值,因此只需分析各種原因?qū)е滤臉?biāo)準(zhǔn)液體積V(標(biāo)準(zhǔn))變大還是變小,若V(標(biāo)準(zhǔn))變大,則c(待測)偏高;若V(標(biāo)準(zhǔn))變小,

23、則c(待測)偏低。,真題示例,核心建模,對點演練,考點一,考點二,考點三,D,真題示例,核心建模,對點演練,考點一,考點二,考點三,真題示例,核心建模,對點演練,考點一,考點二,考點三,2.(2018河南周口模擬)室溫下,用0.10 molL-1的鹽酸滴定20.00 mL 0.10 molL-1的某堿BOH溶液得到的滴定曲線如圖所示。 下列判斷不正確的是() A.滴定時可以使用甲基橙作指示劑 B.b點時溶液的pH=7 C.當(dāng)c(Cl-)=c(B+)時,V(HCl)20.00 mL D.c點時溶液中c(H+)約為0.03 molL-1,答案,解析,真題示例,核心建模,對點演練,考點一,考點二,考

24、點三,D,解析:NaOH溶液與CH3COOH溶液反應(yīng)恰好完全時,生成CH3COONa,CH3COONa為強堿弱酸鹽,水解后溶液呈堿性,應(yīng)選用變色范圍與CH3COONa溶液pH接近的酚酞作指示劑。,3.實驗室現(xiàn)有3種酸堿指示劑,其pH的變色范圍如下: 甲基橙為3.14.4;石蕊為5.08.0;酚酞為8.210.0。 用0.100 0 molL-1 NaOH溶液滴定未知濃度的CH3COOH溶液反應(yīng)恰好完全時,下列敘述正確的是() A.溶液呈中性,可選用甲基橙或酚酞作指示劑 B.溶液呈中性,只能選用石蕊作指示劑 C.溶液呈堿性,可選用甲基橙或酚酞作指示劑 D.溶液呈堿性,只能選用酚酞作指示劑,真題示

25、例,核心建模,對點演練,考點一,考點二,考點三,4. 常溫下,向10 mL 0.1 molL-1的HR溶液中逐滴滴入0.1 molL-1的NH3H2O溶液,所得溶液pH及導(dǎo)電性變化如圖。下列分析不正確的是() A.ab點導(dǎo)電能力增強,說明HR為弱酸 B.b點溶液pH=5,此時酸堿恰好中和 C.c點溶液存在c( )c(R-)、c(OH-)c(H+) D.bc任意點溶液均有c(H+)c(OH-)=KW=1.010-14,B,真題示例,核心建模,對點演練,考點一,考點二,考點三,解析:根據(jù)圖像可知,ab點導(dǎo)電能力增強,說明HR為弱電解質(zhì),在溶液中部分電離,加入氨水后生成強電解質(zhì),離子濃度增大,A正確。b點時滴入的NH3H2O溶液為10 mL,此時恰好完全反應(yīng),對應(yīng)圖中pH曲線的pH=7,故B錯誤。c點時溶液的pH7,混合液顯示堿性,則c(OH-)c(H+),結(jié)合電荷守恒可知:c( )c(R-),C正確。bc點,溶液的溫度不變,則水的離子積不變,D正確。,