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第七章金屬腐蝕與防護(hù)

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1、第七章金屬腐蝕與防護(hù)第一節(jié) 腐蝕的分類(lèi)和腐蝕速度的表示 腐蝕:金屬或合金由于外部介質(zhì)的化學(xué)或電化學(xué)作用產(chǎn)生的破壞。例如鐵在水中生銹、黃銅在大氣中脫鋅。 金屬腐蝕的危害性:(1)造成重大的經(jīng)濟(jì)損失,全世界因腐蝕而損耗的金屬約占年總產(chǎn)量的30%,其中/3不可再生而被浪費(fèi);()在某些腐蝕體系中(特別是伴隨著應(yīng)力作用下),可能造成災(zāi)難性事故;(3)金屬腐蝕可能阻礙科學(xué)技術(shù)的發(fā)展,例如,法國(guó)的拉克油田l95年因解決不了設(shè)備發(fā)生H2S應(yīng)力腐蝕開(kāi)裂問(wèn)題,推遲到17年才能全面開(kāi)發(fā).腐蝕分類(lèi):(1)按腐蝕形態(tài)分類(lèi):全面腐蝕(均勻腐蝕)和局部腐蝕。()按腐蝕機(jī)理分類(lèi):化學(xué)腐蝕、電化學(xué)腐蝕、物理溶解(如鉻鐵頭在錫中

2、的溶解)三大類(lèi).(3)若按腐蝕環(huán)境分類(lèi):高溫腐蝕、大氣腐蝕、海水腐蝕、土壤腐蝕、有機(jī)物腐蝕、熔鹽腐蝕、工業(yè)酸堿鹽腐蝕、微生物腐蝕等。(4)考慮力學(xué)作用:應(yīng)力腐蝕、磨損腐蝕、氫脆和腐蝕疲勞(同時(shí)遭受腐蝕和交變應(yīng)力的作用,當(dāng)交變應(yīng)力達(dá)到材料的疲勞極限的數(shù)值,則經(jīng)過(guò)若干次循環(huán)后會(huì)發(fā)生疲勞裂縫).全面腐蝕(均勻腐蝕):腐蝕出現(xiàn)在整個(gè)金屬表面上局部腐蝕:腐蝕集中在表面某個(gè)局部。 在各種各樣的腐蝕中純化學(xué)腐蝕并不多,高溫氧化腐蝕和有機(jī)物腐蝕比較多,而最普遍的是電化學(xué)腐蝕。大多數(shù)腐蝕都是在含水介質(zhì)中進(jìn)行的。然而,在工亞生產(chǎn)中常常會(huì)遇到金屬的熔鹽腐蝕問(wèn)題。例如,熱處理用的熔鹽浴中或熱浸鍍用的鹽鍋中的電極就會(huì)發(fā)

3、生腐蝕。為使高溫燃料電池、高溫鋰電池、鈉硫電池等高能電池應(yīng)用于實(shí)際,必須解決熔鹽中材料的腐蝕問(wèn)題。金屬腐蝕的評(píng)定方法:全面腐蝕常用平均腐蝕速度來(lái)衡量。腐蝕速度可用失重法(或增重法)、深度法和電流密度來(lái)表示。(1)均勻腐蝕; (2)電偶腐蝕;(3)點(diǎn)蝕; ()氧濃差腐蝕;(5)縫隙腐蝕; (6)水線(xiàn)腐蝕;(7)雜散電流腐蝕; (8)應(yīng)力腐蝕;()腐蝕疲勞; (10)磨損腐蝕;()氫脆; (1)晶間腐蝕圖1腐蝕形態(tài)示意圖第二節(jié) 金屬腐蝕的傾向和電化學(xué)腐蝕的條件一、金屬腐蝕的傾向利用標(biāo)準(zhǔn)電極電位,可以判斷金屬腐蝕的傾向.大多數(shù)腐蝕是在非平衡電位進(jìn)行的,非平衡電位是金屬浸在不含有該金屬離子的溶液中的電

4、位。在這種情況下,電極上失去電子是一個(gè)過(guò)程,而得到電子是另一個(gè)過(guò)程。如鐵在NaCl溶液中,F(xiàn)eF22與O2+2O4e4OH- 金屬的電化學(xué)腐蝕:與它在特定介質(zhì)中的電極電位有關(guān),也與水溶液的p有關(guān)。圖7。2 FeH2的電位-pH圖圖72中,穩(wěn)定區(qū)(),腐蝕區(qū)(Fe2+,Fe3,HFeO2,eO2),鈍化區(qū)(Fe4,F(xiàn)e23或Fe(H)3,e(OH)從圖7。2可見(jiàn),表示析氫反應(yīng)的平衡線(xiàn)a在所有范圍內(nèi)都位于鐵的穩(wěn)定區(qū)之上,這意味著鐵在水溶液中所有H范圍內(nèi),都有發(fā)生析氫腐蝕的傾向。但在不同pH值時(shí),腐蝕產(chǎn)物是不相同的。當(dāng)鐵的電位正于穩(wěn)定區(qū)的電位時(shí),在酸性和強(qiáng)堿性溶液中,鐵具有活化溶解的傾向;而在pH約

5、為814的堿性溶液中,鐵具有鈍化的傾向. 鐵的防腐:根據(jù)鐵接觸溶液的pH值和它的電位,可采用:把鐵的電位降到穩(wěn)定區(qū),即對(duì)鐵施加陰極保護(hù);把鐵的電位升高到鈍化區(qū),即可使用陽(yáng)極保護(hù)法或在溶液中添加陽(yáng)極型緩蝕劑來(lái)實(shí)現(xiàn);調(diào)整溶液p值至813之間,使鐵進(jìn)入鈍化區(qū)。 犧牲陽(yáng)極的陰極保護(hù)法:利用比鐵活潑的金屬與鐵相連接,在腐蝕介質(zhì)中形成原電池,鐵成為陰極得到保護(hù),而較鐵活潑的金屬則變?yōu)殛?yáng)極而溶解。二、腐蝕電池 電化學(xué)腐蝕是腐蝕電池作用的結(jié)果。一個(gè)腐蝕電池必須有陰極、陽(yáng)極和電解質(zhì)溶液以及連接陰陽(yáng)極的電子導(dǎo)體四個(gè)部分。圖.4 腐蝕電池 ()短路allel電池; (b)在酸中含雜質(zhì)銅的鋅溶解時(shí)的腐蝕電池;(c)在

6、含氧的水中含雜質(zhì)銅的鋅溶解時(shí)的腐蝕電池腐蝕條件的情況:金屬表面有電位不同的點(diǎn)存在,這些電位不同的點(diǎn)將形成腐蝕電池的陰極和陽(yáng)極.下面幾種情況都有可能產(chǎn)生電位不同的點(diǎn)。(微觀腐蝕電池) (1)金屬表面化學(xué)成分不均勻:金屬中雜質(zhì)的電位與基體金屬的電位并不相同.例如碳鋼的滲碳體Fe3,工業(yè)用鋁的鐵和銅.雜質(zhì)的電位比基體的電位正。 (2)金屬組織不均勻:多數(shù)金屬材料都是多晶材料,晶界的電位往往比晶粒的負(fù).多相合金中不同相之電位也不相同. (3)金屬的物理狀態(tài)不均勻:金屬在加工裝配過(guò)程中,由于各部分變形不同或應(yīng)力不同都會(huì)引起表面上產(chǎn)生電位的差異。通常,變形較大或應(yīng)力較大的部位的電位較負(fù)。 (4)金屬表面鈍

7、化膜或?qū)щ娡繉硬煌暾涸谀さ目紫痘蚱屏烟幍碾娢惠^負(fù)。 因此金屬表面潮濕時(shí),只要金屬的電位比H或O2的還原反應(yīng)電位負(fù),水中的H+或就會(huì)在電位較正的點(diǎn)上還原而使金屬腐蝕. 電化學(xué)腐蝕:陽(yáng)極過(guò)程與陰極過(guò)程必定同時(shí)存在。陽(yáng)極過(guò)程是金屬的溶解,MM+。陰極過(guò)程最常見(jiàn)的是H或O的還原,即2H+2eH或22HO+44O-(在中性和堿性介質(zhì)中)或2+4H+42HO(在酸性介質(zhì)中). 析氫腐蝕:以氫離子還原為陰極過(guò)程的腐蝕。 吸氧腐蝕:以氧還原反應(yīng)為陰極過(guò)程的腐蝕(或稱(chēng)氧還原腐蝕)。宏觀腐蝕電池: (1)不同種的金屬接觸,如鋁制容器用銅鉚釘鉚接時(shí),鋁的電位較銅負(fù),在潮濕時(shí)形成腐蝕電池,稱(chēng)電偶腐蝕或雙金屬腐蝕。(

8、2)同一金屬與不同濃度的電解質(zhì)溶液或與含氧量不同的介質(zhì)接觸,濃度低或含氧量較低的地方的電位較負(fù),形成腐蝕電池,稱(chēng)為金屬離子濃差電池或氧濃差電池。(3)金屬兩端溫度不同,溫度不同之處的電位不同,稱(chēng)熱偶腐蝕。(4)直流電源漏電會(huì)產(chǎn)生雜散電流腐蝕。三、金屬表面上水膜的形成金屬的電化學(xué)腐蝕可以發(fā)生在水中也可以發(fā)生在水膜下。水膜可分為水汽膜和濕膜兩種,水汽膜是看不見(jiàn)的,其厚度為24層水分子,濕膜可以看得見(jiàn),厚度為2m1mm.1。水汽膜的形成在大氣相對(duì)濕度小于10而溫度又高于露點(diǎn)時(shí),金屬表面上也會(huì)有水的凝聚. (1) 毛細(xì)凝聚:液面形狀不同,飽和蒸氣壓不同,曲率半徑越小飽和蒸氣壓就越圖75存在電位差的一些

9、腐蝕實(shí)例小,水蒸氣也就越易凝聚。因此,水蒸氣優(yōu)先凝聚在凹形的彎液面上,這時(shí)平面上水蒸氣還未達(dá)飽和。零件之間的間隙、落在金屬表面上的灰塵下的狹縫和材料上的微孔都是毛細(xì)凝聚蒸氣的良好條件. (2) 吸附凝聚:在相對(duì)濕度低于l00%時(shí),在未發(fā)生毛細(xì)凝聚之前,固體表面對(duì)水分子的吸附作用也能形成水分子層。水分子的層數(shù)隨相對(duì)濕度的增加而增加。(3)化學(xué)凝聚:如果金屬表面上落下了吸水物質(zhì),如NaCl等鹽類(lèi),即使鹽已變成了溶液也會(huì)使水的凝聚變得容易。因?yàn)辂}溶液的蒸氣壓低于純水的蒸氣壓,所以金屬表面上留下手汗時(shí)腐蝕容易產(chǎn)生化學(xué)凝聚.2濕膜的形成金屬暴露在雨雪中或在海上受海水起伏的浸潤(rùn)都會(huì)形成一層可見(jiàn)濕膜。凝露也

10、是濕膜的成因.露的生成與溫差有關(guān),溫差越大成露要求的相對(duì)濕度就越低。所以,金屬制品倉(cāng)庫(kù)應(yīng)保持晝夜溫差小于6,相對(duì)濕度小于70,并避免日光直接照射。第三節(jié) 電化學(xué)腐蝕動(dòng)力學(xué)同學(xué)自學(xué)第四節(jié) 金屬的鈍化把鐵放入稀硝酸中,鐵會(huì)腐蝕得很快,有大量的氫氣放出.開(kāi)始是硝酸的濃度越大,腐蝕速度越大,但當(dāng)濃度增加到%附近時(shí),鐵的腐蝕會(huì)突然停止,這是鈍化現(xiàn)象(見(jiàn)圖7.10).經(jīng)鈍化的鐵重新放入稀硝酸中再也不容易溶解,這是因?yàn)殍F處于鈍態(tài)。除e外,Co,Ni,Nb,Ta,r,Mo,W,T都會(huì)被一些氧化劑鈍化.e,r三者相比,最易鈍化,Ni次之,再次之.鈍化的結(jié)果是金屬的電位大幅度正移,甚至接近于貴金屬的電位?;瘜W(xué)鈍化

11、:由化學(xué)試劑引起的鈍化,如空氣中氧的鈍化作用。 電化學(xué)鈍化:陽(yáng)極極化引起金屬的鈍化。某些金屬會(huì)在某一電位下突然停止腐蝕,例如188型不銹鋼在30%硫酸溶液中的陽(yáng)極溶解,當(dāng)極化到0.1V時(shí),溶解速度突然下降到原來(lái)的萬(wàn)分之一。圖7.10鐵在硝酸中的鈍化 圖7.金屬陽(yáng)極鈍化時(shí)的鈍化圖。11是典型的陽(yáng)極鈍化的極化曲線(xiàn),曲線(xiàn)上有四個(gè)區(qū)域:活化、鈍化過(guò)渡、穩(wěn)定鈍化以及過(guò)鈍化.AB段-金屬的活性溶解,BC段-金屬表面狀態(tài)急劇變化.B點(diǎn)-鈍化膜的生成速度趨于超過(guò)它的溶解速度,是從活化進(jìn)入鈍化的轉(zhuǎn)折點(diǎn).臨界鈍化電位或致鈍電位:B點(diǎn)對(duì)應(yīng)的電位。臨界電流密度:B點(diǎn)對(duì)應(yīng)的電流密度.C點(diǎn)金屬已進(jìn)入穩(wěn)定鈍態(tài)。維鈍電流密度

12、:D范圍內(nèi)的電流密度,基本不隨電位而變,維持鈍化狀態(tài)。D點(diǎn)以后,某些金屬的鈍化膜會(huì)因電位太正而被氧化為可溶的離子,于是金屬又開(kāi)始陽(yáng)極溶解甚至伴隨O2的析出.Fe,N,C,M等金屬在稀硫酸中都可以進(jìn)行陽(yáng)極鈍化。合金中隨Cr含量的增加,致鈍電位向負(fù)方向移動(dòng),D變寬,而且維鈍電流密度變小。 鈍化的應(yīng)用:從金屬腐蝕的角度看,希望金屬鈍化;但是對(duì)于電鍍用的可溶性陽(yáng)極以及化學(xué)電源來(lái)說(shuō),則避免金屬鈍化.鈍化與活化的關(guān)系:有利于鈍化的因素將不利于活化。氧化劑的存在是鈍化的因素,其反面,即還原劑會(huì)引起活化。陽(yáng)極極化引起鈍化,而陰極極化則是活化因素。使電位變正將引起鈍化,電位變負(fù)則引起活化。和電位更正的金屬接觸促

13、使鈍化,而與更負(fù)電位的金屬接觸,則導(dǎo)致活化。降低溫度有利于鈍化,升高溫度則有利手活化。很光滑的表面有利于鈍化,而粗糙的表面有利于活化. 金屬表面的機(jī)械損傷可以使許多鈍化了的金屬活化.鐵在硝酸中鈍化后,稍加磨擦,便失去鈍性,但是鋁、鉻、不銹鋼等在空氣或許多介質(zhì)中卻容易自行鈍化,故機(jī)械損傷后可以重新鈍化。 陰離子的活化作用:例如鋁在平常條件下不易腐蝕,但在海水中卻很易腐蝕,原因是氯離子破壞了鈍態(tài).陰離子使金屬失去鈍化能力的強(qiáng)弱順序: C1-Br-FCl4H-S2-4 斑點(diǎn)腐蝕:在某些溶液中,氯離子常常只使金屬表面部分活化,這些個(gè)別部分金屬以很高的速度溶解,而使其表面形成許多深坑的現(xiàn)象.鈍化現(xiàn)象的機(jī)

14、理:成相膜理論和吸附理論第五節(jié) 金屬腐蝕速度的電化學(xué)測(cè)量方法及有關(guān)測(cè)試技術(shù)一、極化曲線(xiàn)外延法二、線(xiàn)性極化法三、三點(diǎn)法四、金屬表面微區(qū)電位和電流密度分布的測(cè)量第六節(jié)金屬的防護(hù)一、金屬防護(hù)措施及耐腐蝕金屬材料的選擇 金屬的防護(hù)措施: (1) 提高金屬本身的耐蝕性,例如鎳中加銅,鉻鋼中加鎳,在銅鋅合金中加錫,低碳鋼中加鉻和銅等。 ()采用保護(hù)性覆蓋層,例如鐵上鍍鋅,鋁上涂漆,鋼上磷化以及管子上繞防護(hù)帶(由PVC或E材料做成)等. (3)改變腐蝕環(huán)境,例如介質(zhì)除氧脫鹽,添加緩蝕劑等. (4) 電化學(xué)陰極保護(hù)和陽(yáng)極保護(hù)。常用的金屬材料中,銅、鋁、鎂、鈦、鋯等可以純金屬的形式使用,大量的是以合金形式使用。

15、合金化可提高金屬的耐蝕性。合金化的基本原則:降低合金中陽(yáng)極相的活性,例如鋼中加鎳,鎳中加鉻;降低合金中陰極相的活性,例如工業(yè)鎂中加錳,鋼中加銻;合金表面形成保護(hù)膜,例如鐵中加硅,不銹鋼中加鉬。選擇材料的基本要求:耐蝕性、力學(xué)性能、成本、資源等,例如高硅鐵的耐蝕性能良好,但較脆,不能進(jìn)行車(chē)、鉆、鏜、銑等冷加工。典型環(huán)境中,金屬材料的選擇方法: () 大氣:鋁及鋁合金、鈦及鈦合金、抗大氣腐蝕鋼(例如nSiCu鋼)、碳鋼和鑄鐵(若要提高其耐蝕性,可在表面鍍鎳或滲鋁)、銅及銅合金、不銹鋼.() 工業(yè)大氣:鋁及鋁合金、鈦及鈦合金、碳鋼或鑄鐵(表面可采用滲鋁、噴鈦等保護(hù))。(3) 淡水:鋁及鋁合金、鈦及鈦

16、合金、高硅鐵、不銹鋼、銅及銅合金、鉛及鉛合金、鎳。 (4) 海水:鈦及鈦合金、銅及銅合金、鎳及鎳合金、l8-8鋼。 (5) 硫酸:高硅鐵、鉛(低濃度時(shí)用)、鐵碳合金(高濃度時(shí)用)。 (6) 硝酸:鈦及鈦合金、高硅鐵、不銹鋼(低濃度時(shí)用)、鋁(高濃度時(shí)用)。 (7)鹽酸:高硅鐵、加鉬高硅鐵、哈氏合金(62N7Crl5Mo)。 () 脂肪酸:高硅鐵、18-M不銹鋼、l-8鋼、鋁。 (9) 甲醇:碳鋼、高硅鐵、1鋼、8-Mo不銹鋼、銅及銅合金、鈦及鈦合金。(0) 氫氧化鈉:鎳及鎳合金、高硅鑄鐵、加鎳鑄鐵(2N)、鐵碳合金、l8-鋼、8-M、不銹鋼、銅及銅合金、鈦及鈦合金。 () 氯化鈉:高硅鐵、l8

17、8鋼、l8Mo、不銹鋼、鎳及鎳合金、鈦及鈦合金. (1) 二氧化硫:碳鋼、l8Mo不銹鋼、銅及銅合金、鈦及鈦合金。 (13) 硫化氫:碳鋼、高硅鐵、188鋼、l8-Mo不銹鋼、鋁及鋁合金。 (14) 氯氣(干):碳鋼、高硅鐵、l-8鋼、l88M不銹鋼、鋁及鋁合金. (15) 氯氣(濕):鈦及鈦合金、高硅鐵、哈氏合金。 以上選材是按均勻腐蝕速度來(lái)考慮的,實(shí)際應(yīng)用時(shí)還要注意它們的局部腐蝕傾向。 二、緩蝕劑保護(hù) 緩蝕劑:在腐蝕介質(zhì)中添加少量就能抑制金屬腐蝕的物質(zhì)。緩蝕劑保護(hù)金屬的優(yōu)點(diǎn)在于用量少、見(jiàn)效快、成本低、使用方便。緩蝕劑在工業(yè)上的應(yīng)用很廣,例如,黑色金屬酸洗用若丁(one)來(lái)保護(hù)基體金屬,在冷

18、卻水中加鉻酸鈉來(lái)保護(hù)冷卻水系統(tǒng)。緩蝕劑保護(hù)的缺點(diǎn)是它只適用于腐蝕介質(zhì)有限體積的情況,例如電鍍和噴漆前的酸洗除銹、產(chǎn)品包裝。不適用于開(kāi)放體系,例如碼頭。 1。 緩蝕劑的分類(lèi)和應(yīng)用范圍 (a)按化學(xué)成分分類(lèi),分為無(wú)機(jī)緩蝕劑和有機(jī)緩蝕劑兩類(lèi)。某些有機(jī)物對(duì)無(wú)機(jī)緩蝕劑具有協(xié)同作用,例如乙醇胺+鉬酸鈉對(duì)A3鋼的緩蝕作用明顯優(yōu)于鉬酸鈉,表明其分子內(nèi)的醇胺基團(tuán)與鉬酸根有明顯的協(xié)同緩蝕效應(yīng)。 (b)按物理性質(zhì)分類(lèi),分為水溶性、油溶性以及氣相緩蝕劑三類(lèi)。油溶性緩蝕劑是具有極性的有機(jī)化合物,兼有界面活性。石油磺酸鹽是目前使用最多的一類(lèi)油溶性緩蝕劑。 (c) 按成膜特征分類(lèi),分為氧化膜型、沉淀膜型和吸附型三類(lèi)。氧化膜

19、型緩蝕劑多為氧化劑,但并非氧化性越強(qiáng)作用越大,例如高錳酸鉀氧化性很強(qiáng),但緩蝕效果不大.氧化型緩蝕劑有鈍化作用,又稱(chēng)鈍化劑.沉淀膜型緩蝕劑如聚磷酸鈉,在水中有足量a+存在及有溶解氧時(shí),生成沉淀膜起緩蝕作用.吸附型緩蝕劑如硫脲,能吸附在金屬表面從而阻擋腐蝕劑的接觸,這類(lèi)緩蝕劑大多是含,N,S和P的有機(jī)物. ()按用途分類(lèi),分為冷卻水緩蝕劑(例如在凝結(jié)水系統(tǒng)中加入聯(lián)氨)、鍋爐緩蝕劑(例如蒸汽鍋爐中注入磷酸鹽)、酸洗緩蝕劑(例如在鹽酸或硫酸中用的烏洛托品)、油氣井緩蝕劑(例如11一甲醛、若丁一A)、石油化工緩蝕劑(例如煉油廠用的溴代烷基吡啶)等。 (e)按腐蝕電池的作用機(jī)理來(lái)分類(lèi),有陽(yáng)極型、陰極型和混

20、合型三類(lèi)。 陽(yáng)極型緩蝕劑:鉻酸鹽、硝酸鹽、正磷酸鹽、硅酸鹽、苯甲酸鹽等屬這類(lèi)。其中苯甲酸 鹽只有當(dāng)介質(zhì)含有溶解氧時(shí)才起作用.這類(lèi)緩蝕劑的作用主要是使金屬表面鈍化并持續(xù)保持此鈍態(tài),導(dǎo)致陽(yáng)極極化增大從而使腐蝕電流減小. 陰極型緩蝕劑:聚磷酸鹽、碳酸氫鈣、硫酸鋅等屬于這類(lèi)。按其作用機(jī)理分為成膜型陰極型緩蝕劑(生成氫氧化物或碳酸鹽覆蓋于陰極表面)和增加氫離子放電過(guò)電位的緩蝕劑。兩者都是抑制陰極反應(yīng),使陰極極化增大而降低腐蝕電流。 混合型緩蝕劑:主要是含N或S,以及既含N又含S的有機(jī)物、生物堿、瓊脂等。它們對(duì)陽(yáng)極過(guò)程和陰極過(guò)程同時(shí)起抑制作用,結(jié)果是腐蝕電位變化不大而腐蝕電流變小。有些無(wú)機(jī)鹽,例如硅酸鈉、

21、鋁酸鈉,在溶液中有呈膠體態(tài)的粒子,在陽(yáng)極區(qū)和陰極區(qū)均沉淀成為保護(hù)膜,阻滯鐵的溶解和氧接近金屬.2。緩蝕劑的評(píng)選 緩蝕劑有著明顯的選擇性:金屬不同,介質(zhì)不同,適用的緩蝕劑可能不同.中性水介質(zhì)多用無(wú)機(jī)緩蝕劑,以氧化膜型和沉淀膜型為主。在酸性介質(zhì)中多用有機(jī)緩蝕劑,以吸附型為主.不但要選出緩蝕劑品種,還要確定其用量;有時(shí)不同類(lèi)型的緩蝕劑配合使用,效果更好。因此,必須對(duì)緩蝕劑進(jìn)行評(píng)選。 緩蝕效率計(jì)算公式:式中:為緩蝕效率,分別為無(wú)緩蝕劑、有緩蝕劑時(shí)試樣的腐蝕速度,單位為gm2。 緩蝕劑的篩選方法:失重法求腐蝕速度再計(jì)算緩蝕效率。容量法(只用于析氫腐蝕),即用單位時(shí)間內(nèi)單位試樣表面所析出的氫的體積表示腐蝕

22、速度,再?gòu)母g速度計(jì)算緩蝕效率。電化學(xué)方法,可用線(xiàn)性極化法或極化曲線(xiàn)外延法求腐蝕電流。此外,通過(guò)測(cè)微分電容可以了解緩蝕劑在電極表面上的吸附機(jī)理,吸附、脫附的電位范圍以及吸附覆蓋度,進(jìn)而判斷緩蝕劑的吸附能力.三、電化學(xué)保護(hù)電化學(xué)保護(hù)分為陰極保護(hù)和陽(yáng)極保護(hù)兩種.1陰極保護(hù)陰極保護(hù)是在被保護(hù)的金屬表面通入足夠大的陰極電流,使其電位變負(fù),從而抑制金屬表面上腐蝕電池陽(yáng)極的溶解速度。圖1所示的極化曲線(xiàn)可以說(shuō)明陰極保護(hù)的原理,未進(jìn)行陰極保護(hù)時(shí),金屬以Icorr速度不斷溶解不斷溶解.當(dāng)往金屬輸入陰極電流時(shí),金屬發(fā)生陰極極化,金屬的電位從Eorr負(fù)移至,這時(shí)總的陰極極化電流由兩部分組成:一部分由腐蝕電池提供(A

23、B段),另一部分是外加的(BC段).這表明金屬的電位移到E時(shí),金屬仍有與A段相等的腐蝕電流存圖.16用極化曲線(xiàn)說(shuō)明陰極保護(hù)的原理在,即腐蝕速度變小而沒(méi)有完全停止。當(dāng)輸入電流使金屬的電位負(fù)移到等于金屬的平衡電位時(shí),外加電流便足以使金屬完全停止腐蝕,使金屬得到完全保護(hù).陰極保護(hù)分類(lèi):犧牲陽(yáng)極的陰極保護(hù)和外加電流的陰極保護(hù)兩類(lèi)。犧牲陽(yáng)極的陰極保護(hù)是靠電位較負(fù)的金屬的溶解來(lái)提供陰極電流,一般是用鋅合金、鋁合金、鎂合金。在保護(hù)過(guò)程中電位較負(fù)的金屬為陽(yáng)極,逐漸溶解犧牲掉。外加電流的陰極保護(hù)則靠外部電源提供陰極電流,這時(shí)要用鋼鐵、石墨、高硅鑄鐵、鉛銀()合金、鍍鉑的鈦等作陽(yáng)極,稱(chēng)為輔助陽(yáng)極。圖7.17船的電

24、化學(xué)保護(hù)示意圖()犧牲陽(yáng)極保護(hù);(b)外加電流保護(hù)對(duì)管道的陰極保護(hù):必須考慮電位和電流分布的均勻性.例如,對(duì)埋地鋼管實(shí)施陰極保護(hù)大多采用相隔一定距離的分立位置的輔助陽(yáng)極,這時(shí)鄰近陽(yáng)極的管段的保護(hù)電位最負(fù),而兩個(gè)陽(yáng)極之間的管段的電位就要正一些。為了改變這種情況,使在受陰極保護(hù)的管道上獲得均勻的電位分布,采用與管道平行敷設(shè)的帶狀犧牲陽(yáng)極是一條可行的途徑,因?yàn)檠刂S線(xiàn)方向的電位分布一定是均勻的。 2。陽(yáng)極保護(hù) 陽(yáng)極保護(hù)是在被保護(hù)金屬表面通人足夠大的陽(yáng)極電流,使電位變正進(jìn)入鈍化區(qū)從而防止金屬腐蝕(圖71)。陽(yáng)極保護(hù)主要用來(lái)保護(hù)貯存硫酸用的碳鋼貯槽、貯存氨水用的碳鋼貯槽、生產(chǎn)碳酸氫銨用的碳鋼制的碳化塔以及鋼制紙漿蒸煮釜。陽(yáng)極保護(hù)的輔助陽(yáng)極(見(jiàn)圖7。19)所用的材料,對(duì)濃硫酸可用鍍鉑電極、高硅鑄鐵、銀等;對(duì)稀硫酸可用鋁青銅、石墨等;對(duì)堿液可用高鎳鉻合金或普通碳鋼。若介質(zhì)含l多,就不宜用陽(yáng)極保護(hù)的方法,因此陽(yáng)極保護(hù)的應(yīng)用是有限的.圖718陽(yáng)極保護(hù)原理圖()電位-pH圖;(b)極化曲線(xiàn)圖。19硫酸貯槽的陽(yáng)極保護(hù)第七節(jié) 新型防腐蝕膜層的研究與應(yīng)用一、金屬防腐新工藝-達(dá)克羅二、防腐蝕的導(dǎo)電高分子膜三、自由組裝膜技術(shù)在金屬防腐蝕中的應(yīng)用四、化學(xué)修飾與電化學(xué)修飾防腐膜五、光催化TiO涂層在金屬防腐蝕中的應(yīng)用文中如有不足,請(qǐng)您見(jiàn)諒!131 / 12

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