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1、專題講座九
水污染及治理
1月廣西河池市龍江鎘污染事件,9 月云南曲靖市的南盤江鉻污染事件都說明了水污染已成為我國經(jīng) 濟建設中的一大瓶頸。水是生命之源,有關水污染及其治理已成為近年來高考的熱點。
目前污水的處理一般分為三級處理。一級處理:主要是用物理法或化學法,將污水中可沉降固體除去, 然后加氯消毒即排入水體。一級處理只是去除污水中的飄浮物和部分懸浮狀態(tài)的污染物質,調節(jié)污水 的 pH 值,減輕廢水的腐蝕程度和減少后續(xù)處理負荷。二級處理:污水經(jīng)一級處理后,再用生物化學 方法除去污水中大量的有機物,使污水進一步凈化的工藝過程?;钚晕勰嗵幚矸ㄊ嵌壧幚淼闹饕?法。三級處理:又稱污水高級
2、處理或深度處理。污水經(jīng)過二級處理仍含有磷、氮、病原微生物、礦物 質和難以生物降解的有機物等,需要進行三級處理,以便進一步除去上述污染物或回收利用有用物質, 以便使污水經(jīng)三級處理后再利用。
污水處理常見有如下三種方法:
一、氧化還原法處理廢水
廢水中呈溶解狀態(tài)的有機和無機污染物,在投加氧化劑或還原劑后,由于電子的轉移,而發(fā)生氧化或 還原反應,使其轉化為無害物質。在工業(yè)處理污水時,可用到的氧化劑有:O 、Cl 、O 、Ca(ClO)
2 2 3
2
、H O 等,氧化還原法在污水處理實例中有氧化發(fā)酵含有機物廢水處理、空氣氧化法處理含硫廢 2 2
3
水、堿性氯化
3、法處理含氰污水、臭氧化法除臭、脫色、殺菌及除酚、氰、鐵、錳,降低污水 BOD 與 COD 等均有顯著效果。目前,還原法主要用于含氮廢水的處理。
(2010·北京理綜,26)某氮肥廠氨氮廢水中的氮元素多以 NH錯誤!和 N H
·H O 的形式存在,該廢水的處理流程如下:
2
(1)過程Ⅰ:加 NaOH 溶液,調節(jié) pH 至 9 后,升溫至30 ℃,通空氣將氨趕出并回收。 1用離子方程式表示加 NaOH 溶液的作用:___________________________________。
2用化學平衡原理解釋通空氣的目的:______________________________
4、__________。
(2)過程Ⅱ:在微生物作用的條件下,NH錯誤 !經(jīng)過兩步反應被氧化成 NO錯誤 !。兩步反應的能量 變化示意圖如下:
1第一步反應是________反應(選填“放熱”或“吸熱”),判斷依據(jù)是_____________。 21 mol NH錯誤 !(aq)全部氧化成 NO錯誤 !(aq)的熱化學方程式是____________。 (3)過程Ⅲ:一定條件下,向廢水中加入 CH OH,將 HNO 還原成 N 。若該反應消耗
3 3 2
32 g CH OH 轉移 6 mol 電子,則參加反應的還原劑和氧化劑的物質的量之比是________ 。 3
解析
5、(1)NH錯誤 !與 OH—反應:NH錯誤!+OH—
===NH ·H O,且 NH ·H O 受熱易分解, 3 2 3 2
故升溫時,NH 逸出。廢水中的 NH 能被空氣帶出,使 NH ·H O 3 3 3 2
NH +H O 的平衡正向移 3 2
動。
(2)根據(jù)第一步反應的能量變化示意圖可知反應物[NH錯誤!(aq)+1.5O (g)]總能量高于
2
生成物[NO錯誤!(aq)+2H+(aq)+H O(l)]總能量,故該反應為放熱反應。根據(jù)蓋斯定律知:
2
NH錯誤!(aq)+2O (g)===NO錯誤!(aq)+2H+(aq)+H O(l) ΔH=
6、—(273+7
2 2
3) kJ·mol—1=—346 kJ·mol—1。
(3)根據(jù)得失電子守恒可得 n(CH OH)∶n(HNO )=1∶錯誤!=5∶6。
3 3
答案 (1)1NH錯誤 !+OH—
===NH ·H O
3 2
2廢水中的 NH 被空氣帶走,使 NH ·H O NH +H O 的平衡向正反應方向移動,利于除氨
3 3 2 3 2
(2)1放熱 ΔH=—273 kJ·mol—1<0(或反應物的總能量大于生成物的總能量)
2NH錯誤!(aq)+2O (g)===2H+(aq)+NO錯誤!(aq)+H O(l) ΔH=—346 kJ·mol—
7、
2 2
1
(3)5∶6
(2011·安徽理綜,28)地下水中硝酸鹽造成的氮污染已成為一個世界性的環(huán)境 問題。文獻報道某課題組模擬地下水脫氮過程,利用 Fe 粉和 KNO 溶液反應,探究脫氮原理及相關
3
因素對脫氮速率的影響。
(1)實驗前:1先用 0.1 mol·L—1
H SO 洗滌 Fe 粉,其目的是________,然后用蒸餾水洗滌至 2 4
中性;2將 KNO 溶液的 pH 調至2.5;3為防止空氣中的 O 對脫氮的影響,應向 KNO 溶液中
3 2 3
通入________(寫化學式)。
(2)下圖表示足量 Fe 粉還原上述 KNO 溶液
8、過程中,測出的溶液中相關離子濃度、pH 隨 時 間
3
的變化關系(部分副反應產物曲線略去)。請根據(jù)圖中信息寫出 t 時刻前該反應的
1
離子方程式:__________________。t 時刻后,該反應仍在進行,溶液中 NH錯誤!的濃度在
1
增大,F(xiàn)e2+的濃度卻沒有增大,可能的原因是________________ 。
(3)該課題組對影響脫氮速率的因素提出了如下假設,請你完成假設二和假設三: 假設一:溶液的 pH;
假設二:_________________________________________________________________; 假設
9、三:_________________________________________________________________; ……
(4)請你設計實驗驗證上述假設一,寫出實驗步驟及結論。
(已知:溶液中的 NO錯誤 !濃度可用離子色譜儀測定)
實驗步驟及結論:
答案 (1)去除鐵粉表面的氧化物等雜質 N
2
(2)4Fe+NO錯誤!+10H+
===4Fe
2+
+NH錯誤!+3H O
2
生成的 Fe
2+
水解(或和溶液中
的 OH—
(4)
結合) (3)溫度 鐵粉顆粒大小
實驗步驟及結論:
1分
10、別取等體積、等濃度的 KNO 溶液于不同的試管中;
3
2調節(jié)溶液呈酸性且 pH 各不相同,并通入 N ;
2
3分別向上述溶液中加入足量等質量的同種鐵粉;
4用離子色譜儀測定相同反應時間時各溶液中 NO錯誤 !的濃
度。
若 pH 不同的 KNO 溶液中,測出的 NO錯誤!濃度不同,
3
表明 pH 對脫氮速率有影響,否則無影響。
(本題屬于開放性試題,答案合理即可)
解析 (1)1用稀 H SO 洗滌 Fe 粉的目的是去除 Fe 粉表面的氧化物等雜質,3中為防止空氣中
2 4
的 O 對脫氮的影響,向 KNO 溶液中通入 N 。
2 3 2
(2)由圖中各
11、離子濃度的變化得 t 時刻前反應的離子方程式為4Fe+10H+
1
+NO錯誤 !===4Fe
2+
+NH錯誤!+3H O。t
2 1
時刻后反應仍在進行,繼續(xù)有 Fe2+生成,但從圖像上看 Fe2+的濃度卻
在減小,原因是 Fe2+的水解消耗了 Fe2+,使 Fe2+濃度降低。
(3)從外界條件對反應速率的影響因素來看,溫度和鐵粉的表面積都會對脫氮的速率產生影響。 二、沉淀法處理廢水
沉淀法處理廢水是污水處理的一種重要方法,主要是通過氧化還原反應或電解使易溶于水的含有重金 屬元素的離子轉化為沉淀而除去,目前此法主要用于含+6 價 Cr 廢水的處理。此外,對于
12、 Hg2+、
Cu
2+等重金屬離子的污染,可直接加入沉淀劑(如 Na S)使之轉化為沉淀而除去。
2
(2011·天津理綜,10)工業(yè)廢水中常含有一定量的 Cr O錯誤!和 CrO錯誤!,
2
它們會對人類及生態(tài)系統(tǒng)產生很大損害,必須進行處理。常用的處理方法有兩種。 方法1:還原沉淀法
該法的工藝流程為
CrO錯誤!錯誤!Cr O錯誤 !錯誤!Cr
2
3+錯誤 !Cr(OH)3
↓
其中第1步存在平衡:2CrO錯誤!(黃色)+2H+
Cr O錯誤!(橙色)+H O 2 2
(1)若平衡體系的 pH=2,該溶液顯________色。
13、
(2)能說明第1步反應達平衡狀態(tài)的是__________ 。
a.Cr O錯誤 !和 CrO錯誤 !的濃度相同
2
b.2v(Cr O錯誤!)=v(CrO錯誤!)
2
c.溶液的顏色不變
(3)第2步中,還原1 mol Cr O錯誤!,需要______mol FeSO ·7H O。
2 4 2
(4)第3步生成的 Cr(OH) 在溶液中存在以下沉淀溶解平衡:Cr(OH) (s)
3 3
Cr3+(aq)
+3OH—
(aq)
常溫下,Cr(OH) 的溶度積 K =[Cr3+
3 sp
]·[OH—
]3
=10—32
mol4·L
14、—4
,要使[Cr
3+
]降至
10—5 mol·L—1,溶液的 pH 應調至________。
方法2:電解法
該法用 Fe 作電極電解含 Cr O錯誤!的酸性廢水,隨著電解進行,在陰極附近溶液 pH 升高,產生 Cr
2
(OH) 沉淀。
3
(5)用 Fe 作電極的原因為_________________________________________________。
(6)在陰極附近溶液 pH 升高的原因是(用電極反應解釋)__________ ,溶液中同時生成的沉淀還有 __________ 。
解析 (1)平衡體系的 pH=2時,溶
15、液[H+]較大,此時[Cr O錯誤 !]大,[CrO錯誤 !]小,溶液顯
2
橙色。
(2)反應1達到平衡狀態(tài)時,[Cr O錯誤 !]與[CrO錯誤!]均不變,但不一定相等;達到平衡狀態(tài)時,
2
有2v
(Cr O錯誤!)=v 正 2
逆
(CrO錯誤!);平衡時,Cr O錯誤!和 CrO錯誤!的濃度不變,溶液的顏
2
色不變。
(3)Cr O錯誤 !與 Fe2+ 2
發(fā)生氧化還原反應,生成 Cr
3+和 Fe
3+,1 mol Cr O錯誤!被還原時,轉
2
移 6 mol 電子,要消耗 6 mol FeSO ·7H O。
4
16、 2
(4)由 Cr(OH) 的溶度積 K =[Cr3+
3 sp
]·[OH—
]3
=10—32
mol4·L—4
,則有[OH—
]=錯誤!。欲
使 [Cr
3+
]降至1 0
—5
mol·L
—1
,則應有 [OH—
]= 錯誤! mol·L—1
=10—9
mol·L—1
。溶液的 pH=
—lg[H+]=—lg錯誤!=—lg錯誤!=5。
(5)鐵作陽極發(fā)生反應:Fe—2e—===Fe2+,產生還原劑 Fe2+,可使 Cr O錯誤!還原成 Cr3+,
2
最終生成 Cr(OH) 沉淀。
3
17、
(6)陰極發(fā)生反應:2H+
+2e—
===H ↑,溶液中 c(H+ 2
)降低,溶液的 pH 升高。由于 Fe(OH)
2
極易被氧化生成 Fe(OH) ,故溶液中還生成 Fe(OH) 沉淀。
3 3
答案 (1)橙 (2)c (3)6 (4)5
(5)陽極反應為 Fe—2e—
===Fe2+
,提供還原劑 Fe
2+
(6)2H++2e—
===H ↑ Fe(OH) 2
3
六價鉻對人體有害,含鉻廢水要經(jīng)化學處理后才能排放,方法是用綠礬(FeSO ·7H
4
2
O)把廢水中的六價鉻還原為
18、三價鉻離子,再加入過量的石灰水,使鉻離子轉變?yōu)闅溲趸t[Cr(OH)
3
]沉淀。其主要反應的化學方程式如下:
H Cr O +6FeSO +6H SO ===3Fe (SO ) +Cr (SO ) +7H O 2 2 7 4 2 4 2 4 3 2 4 3 2
現(xiàn)用上述方法處理1×104
L 含鉻(+6 價)78 mg·L—1
的廢水(Cr 的相對原子質量為52),試回
答:
(1)處理后,沉淀物中除 Cr(OH) 外,還有______________、____________(用化學式表示)。
3
(2)需用綠礬多少千克?
答案 (1)Fe(
19、OH) CaSO (2)12.51 kg
3 4
解析 (1)加入石灰水后,Cr3+
、Fe
3+分別生成難溶于水的 Cr(OH) 和 Fe(OH) 沉淀,SO
3 3
錯誤 !生成微溶于水的 CaSO4
沉淀,有關離子方程式為
Cr3++3OH—===Cr(OH) ↓
3
Fe
3++3OH—
===Fe(OH) ↓
3
Ca
2+
+SO錯誤!===CaSO ↓
4
(2)1×10 4
L 廢水中含 Cr 的質量為
1×104 L×7.8×10—5 kg·L—1=7.8×10—1 kg
由 H Cr O
20、+6FeSO +6H SO ===3Fe (SO ) +Cr (SO ) +7H O 和綠礬的化學式 2 2 7 4 2 4 2 4 3 2 4 3 2
FeSO ·7H O 可知,Cr 與 FeSO ·7H O 之間的關系為 Cr~3FeSO ·7H O。
4 2 4 2 4 2
設所需綠礬的質量為 x。
Cr ~ 3FeSO ·7H O
4 2
52 834
7.8×10—1
kg
x
x=錯誤!=12.51 kg。
判斷下列說法是否正確,正確的劃“√”,錯誤的劃“×”
用 Na S 除去廢水中的 Hg2+ 2
:Hg2+
+S2—
21、
===HgS↓(√)
(2011·北京理綜,9A)
三、中和法處理廢水
“中和法”用于處理酸性廢水及堿性廢水。向酸性廢水中投加堿性物質如石灰、氫氧化鈉等進行中和, 向堿性廢水中吹入含 CO 的煙道氣或其它酸性物質進行中和。
2
某造紙廠排放的廢燒堿水(內含 Na CO )流量是100 mL·s—1
2 3
,為了測定廢水
中燒堿的濃度,某環(huán)保小組取樣250 mL 廢堿,稀釋10 倍后再?。? mL ,平均分成2份,分別用
0.120 0 mol·L—1
鹽酸滴定。第一份采用甲基橙作指示劑,耗去鹽酸24.20 mL ;第二份用酚
酞作指示劑,耗去
22、鹽酸17.40 mL。試計算:
(1)廢燒堿水中 NaOH 和 Na CO 的物質的量濃度各是多少?(保留四位小數(shù))
2 3
(2)該環(huán)保小組想用1.2 mol·L—1
的廢鹽酸來中和上述廢燒堿液,理論上鹽酸的注入流量應為
多少?(保留1位小數(shù))
解析 設稀釋后每份溶液中(25 mL)含 NaOH 的物質的量為 x、Na CO 的物質的量為 y。當用
2 3
甲基橙作指示劑時有
NaOH+HCl===NaCl +H O
2
Na CO +2HCl=== 2NaCl+CO ↑+H O
2 3 2 2
x+2y=24.20×10—3 L×0.12 mol·L
23、—1 當用酚酞作指示劑時有
NaOH+HCl===NaCl +H O
2
Na CO +HCl===NaHCO +NaCl
2 3 3
1
x+y=17.40×10—3 L×0.12 mol·L—1 聯(lián)立方程1、2可得:
x=1.272×10—3
mol y=8.160×10—4
原廢燒堿溶液中:
[NaOH]=錯誤 !×10=0.508 8 mol·L—1
[Na CO ]=錯誤 !×10=0.326 4 mol·L—1 2 3
(2)鹽酸流量應為
。
錯誤 !=96.8 mL·s—1
mol
2
答案 (1)NaOH 的物質的量濃度為 0.508 8 mol·L—1,Na CO 的物質的量濃度為
2 3
0.326 4 mol·L—1
(2)96.8 mL·s—1