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1、1、本章根本原理是了解土壤吸收保肥性的根底2、重點掌握土壤膠體的構(gòu)造、性質(zhì)對土壤理化 性質(zhì)全面深化的影響3、重點掌握不同吸收保肥類型的含義和特點4、掌握土壤營養(yǎng)的特點及與土壤供肥性的關(guān)系教學目的 第一節(jié)第一節(jié) 土壤膠體及其性質(zhì)土壤膠體及其性質(zhì) 第二節(jié)第二節(jié) 土壤膠體的吸收保肥性土壤膠體的吸收保肥性 第三節(jié)第三節(jié) 土壤營養(yǎng)情況土壤營養(yǎng)情況 第四節(jié)第四節(jié) 土壤的供肥性土壤的供肥性 第六章第六章 土壤膠體與土壤保肥供肥性土壤膠體與土壤保肥供肥性 第一節(jié)第一節(jié) 土壤膠體及其根本特性土壤膠體及其根本特性 一、土壤膠體的概念及種類一、土壤膠體的概念及種類 二、土壤膠體的根本構(gòu)造二、土壤膠體的根本構(gòu)造 三、

2、土壤膠體的特性三、土壤膠體的特性 四、層狀鋁硅酸鹽礦物四、層狀鋁硅酸鹽礦物 的結(jié)晶構(gòu)造和特性的結(jié)晶構(gòu)造和特性 一、土壤膠體的概念及種類一、土壤膠體的概念及種類一土壤膠體的概念一土壤膠體的概念 在土壤中，直徑小于在土壤中，直徑小于2微米或微米或1微米的固體土粒為土壤膠體。微米的固體土粒為土壤膠體。土壤膠體是土壤中最細小、土壤膠體是土壤中最細小、最活潑、高度分散的部分，它的最活潑、高度分散的部分，它的組成和性質(zhì)對土壤構(gòu)造，酸堿性、組成和性質(zhì)對土壤構(gòu)造，酸堿性、吸附性等理化性狀及保肥供肥性吸附性等理化性狀及保肥供肥性均有很大影響。均有很大影響。第一節(jié)第一節(jié) 土壤膠體及其土壤膠體及其性質(zhì)性質(zhì) 1、無機

3、膠體礦質(zhì)膠體、無機膠體礦質(zhì)膠體 主要包括成分簡單的硅、鐵、鋁的含水氧化物主要包括成分簡單的硅、鐵、鋁的含水氧化物和成和成分復雜的各種類型的層狀硅酸鹽主要是鋁硅分復雜的各種類型的層狀硅酸鹽主要是鋁硅酸鹽酸鹽礦物。統(tǒng)稱為土壤粘粒礦物或粘土礦物。礦物。統(tǒng)稱為土壤粘粒礦物或粘土礦物。無機膠體在土壤中所占比例最大，它的組成和無機膠體在土壤中所占比例最大，它的組成和數(shù)量數(shù)量對土壤的理化性質(zhì)影響較大。對土壤的理化性質(zhì)影響較大。二土壤二土壤 膠體種類膠體種類 土壤膠體按其成分和來源可分為無機土壤膠體按其成分和來源可分為無機膠體、有機膠體和有機無機復合體。膠體、有機膠體和有機無機復合體。3有機無機復合體有機無機

4、復合體 在農(nóng)業(yè)土壤的耕層中，有機膠體普通很在農(nóng)業(yè)土壤的耕層中，有機膠體普通很少單獨存在，絕大部分與無機膠體經(jīng)過物理、少單獨存在，絕大部分與無機膠體經(jīng)過物理、化學或物理化學的作用，嚴密結(jié)合在一同構(gòu)化學或物理化學的作用，嚴密結(jié)合在一同構(gòu)成有機無機復合體，這一復合體對土壤的保成有機無機復合體，這一復合體對土壤的保肥供肥性及土壤的孔性、通透性、耕性等多肥供肥性及土壤的孔性、通透性、耕性等多種理化性質(zhì)產(chǎn)生重要影響。種理化性質(zhì)產(chǎn)生重要影響。2有機膠體有機膠體 主要是腐殖質(zhì)，還有少量的木質(zhì)素、蛋主要是腐殖質(zhì)，還有少量的木質(zhì)素、蛋白質(zhì)、多肽、纖維素等。它們不如無機膠體穩(wěn)白質(zhì)、多肽、纖維素等。它們不如無機膠體穩(wěn)

5、定，較易被微生物分解。定，較易被微生物分解。一微粒核膠核 這是膠體微粒的中心物質(zhì)，主要由二氧化硅、氧化鐵、鋁、鋁硅酸鹽、腐殖質(zhì)以及有機無機復合膠體的分子群組成。二雙電層構(gòu)造 普通是由土壤膠核外表的電荷主要是凈負電荷和交換性離子的反電荷主要是陽離子的正電荷所構(gòu)成。二、土壤膠體的根本構(gòu)造二、土壤膠體的根本構(gòu)造1決議電位離子層雙電層內(nèi)層決議電位離子層雙電層內(nèi)層 這是微粒核外表這是微粒核外表 帶電荷的部分，由于這帶電荷的部分，由于這一層帶電的離子決議了膠粒的電荷和電位，一層帶電的離子決議了膠粒的電荷和電位，因此叫決議電位離子層。因此叫決議電位離子層。決議電位離子層的電荷符號和數(shù)量是土壤膠決議電位離子層

6、的電荷符號和數(shù)量是土壤膠體吸收代換性能的決議要素。體吸收代換性能的決議要素。2補償離子層雙電層外層補償離子層雙電層外層 由于微粒核的外表帶電荷，能借靜電引力由于微粒核的外表帶電荷，能借靜電引力吸附土壤溶液中相反電荷的離子，構(gòu)成補償離吸附土壤溶液中相反電荷的離子，構(gòu)成補償離子層。它又可分為兩部分：子層。它又可分為兩部分：1 非活性的補償離子層非活性的補償離子層 2分散層分散層 分散層中的離子易與土壤溶液中同分散層中的離子易與土壤溶液中同 號電荷的離子進展交換。號電荷的離子進展交換。+NH4+Na+微微 粒粒 間間 溶溶 液液 圖 6-1 普通膠體微粒構(gòu)造表示圖NH4+-Na+外微粒核內(nèi) 膠體微粒

7、膠體微粒 膠粒膠粒 膠核膠核 雙電層雙電層 決議電位離子內(nèi)決議電位離子內(nèi) 補償離子層外補償離子層外 非活性離子層非活性離子層分散層分散層 三、土壤膠體的特性三、土壤膠體的特性 一土壤膠體有宏大的比外表和一土壤膠體有宏大的比外表和外表能外表能 比外表：指單位分量或單位體積比外表：指單位分量或單位體積物體的總外表積物體的總外表積 cm2/g，cm2cm3。即比外表即比外表=總面積總面積/質(zhì)量質(zhì)量。從上式可以看出，比外表和從上式可以看出，比外表和顆粒半徑成反比，顆粒愈細，那顆粒半徑成反比，顆粒愈細，那么比面愈大。么比面愈大。表6-1 各級球狀土粒的比外表顆粒稱號顆粒稱號 球體直徑球體直徑mm 比面比

8、面Cm2/g 粗砂粒粗砂粒 1 22.6中砂粒中砂粒 0.5 45.2細砂粒細砂粒 0.25 90.4粗粉粒粗粉粒 0.05 452中粉粒中粉粒 0.01 2264細粉粒細粉粒 0.005 4528粗粘粒粗粘粒 0.001 22641細粘粒細粘粒 0.0005 45283膠粒膠粒 0.00005 452830 從表6-1可以看出，砂粒和粗粉粒的比面同粘粒相比是很小的，可以忽略不計，因此大多數(shù)土壤的比面主要決議于粘粒部分。不同土壤的膠體組成不同，土壤的比外表積也不同。普通土壤中有機質(zhì)含量高，2：1型粘粒礦物多，那么比外表積大，如黑土。反之有機質(zhì)含量低，1：1型礦物多，那么比外表積就小，如紅壤、磚

9、紅壤。二土壤膠體的凝聚和分散作用 土壤膠體有兩種不同的形狀：溶膠 凝膠 膠體的凝聚作用：膠體微粒下沉，由溶膠變 成凝膠的過程 分散作用：由凝膠分散成溶膠 凝聚作用 溶膠凝膠 分散作用 電荷數(shù)越多 離子的水化半徑 H+的特殊性單純的質(zhì)子，電場強度大，半徑極小 影響要素是陽離子種類影響要素是陽離子種類 陽離子凝聚力的大小陳列順序：陽離子凝聚力的大小陳列順序：Fe3+Al3+Ca2+Mg2+H+NH4+K+Na+單個土粒單個土粒聚會體聚會體微團粒微團粒土粒凝聚過程土粒凝聚過程 圖 6-2 土粒凝聚過程單粒單粒單粒單粒單粒單粒Ca2+腐腐殖殖質(zhì)質(zhì) 圖 6-3 Ca 2+凝聚作用 三土壤膠體的帶電性三土

10、壤膠體的帶電性 1、土壤電荷的種類、土壤電荷的種類 土壤中一切膠粒都帶電，普通有正負之分。土壤中一切膠粒都帶電，普通有正負之分。據(jù)電荷性質(zhì)和來源分為永久和可變電荷。據(jù)電荷性質(zhì)和來源分為永久和可變電荷。永久電荷永久電荷 來源于礦物的同晶代換。電荷構(gòu)成后，來源于礦物的同晶代換。電荷構(gòu)成后，不隨土壤環(huán)境如不隨土壤環(huán)境如pH、電解質(zhì)等變化而變化。、電解質(zhì)等變化而變化?？勺冸姾煽勺冸姾?隨介質(zhì)隨介質(zhì)PH的變化而變化的電荷。的變化而變化的電荷。可變電荷的產(chǎn)生是由于土壤固相外表從介質(zhì)可變電荷的產(chǎn)生是由于土壤固相外表從介質(zhì)中吸附離子或向介質(zhì)中釋出離子所引起的。中吸附離子或向介質(zhì)中釋出離子所引起的。2、土壤膠體

11、電荷的來源、土壤膠體電荷的來源 土壤膠體電荷的來源：土壤膠體電荷的來源：分子解離分子解離同晶代換同晶代換晶格斷鍵晶格斷鍵1外表分子的解離 R-COOH RCOO-+H+R-OH R-O-+H+高嶺石的等電點為5，當介質(zhì)PH5時，外表的OH基就解離出H+，使其帶負電。土壤中可變正負電荷數(shù)量相等時的土壤中可變正負電荷數(shù)量相等時的PH值稱為等電值稱為等電點，或可變電荷零點，用點，或可變電荷零點，用PH0表示。表示。而二、三氧化物R2O3的解離 在酸性條件下PHAl3+H+Ca2+Mg2+NH4+K+Na 影響陽離子交換才干的要素主要是離子的電荷數(shù)、離子水化半徑及離子濃度。1、根據(jù)庫侖定律，離子的電荷

12、價愈高，受膠體電性的吸持力愈大，交換才干也愈大。即三價陽離子大于二價的，二價的又大于一價的。2、同價離子，離子半徑越大，其水化程度越弱，離子外圍的水膜薄，因此同負電膠體的間隔較近，相互吸引力較大，而且具有較強的交換才干。一價離子種類一價離子種類 Li+Na+K+NH+Cs+未水化離子半徑未水化離子半徑nm0.060 0.095 0.133 0.143 0.148水化離子半水化離子半nm 1.003 0.790 0.537 0.532 0.509 離子在膠粒上的吸附力離子在膠粒上的吸附力 小小大大離子對其他離子的代換力離子對其他離子的代換力 小小大大表表6-2 離子半徑及水化程度與交換才干的關(guān)系

13、離子半徑及水化程度與交換才干的關(guān)系三陽離子交換量三陽離子交換量CEC 在一定在一定PH值值pH=7時，每千克干土時，每千克干土所含的全部交換性陽離子的厘摩爾數(shù)，用所含的全部交換性陽離子的厘摩爾數(shù)，用cmolM+Kg-1來表示。來表示。主要影響要素有：主要影響要素有：1、膠體數(shù)量、膠體數(shù)量 質(zhì)地愈粘重，含粘粒愈多的土壤，其交換量愈質(zhì)地愈粘重，含粘粒愈多的土壤，其交換量愈大。大。膠體類型不同交換量也有很大差別。有機膠體類型不同交換量也有很大差別。有機膠體的交換量最大；膠體的交換量最大；硅鋁鐵率愈大，交換量也愈大；硅鋁鐵率愈大，交換量也愈大；2：1型粘粒礦物交換量大于型粘粒礦物交換量大于1：1型礦物

14、。型礦物。粘粒礦物的硅鋁鐵率：粘粒礦物的硅鋁鐵率：粘粒礦物中粘粒礦物中SiO2的分子數(shù)與的分子數(shù)與R2O3Al2O3+Fe203的分子數(shù)的比率，稱為硅的分子數(shù)的比率，稱為硅鋁鐵分子率，簡稱硅鋁鐵率。鋁鐵分子率，簡稱硅鋁鐵率。2膠體種類和成分膠體種類和成分3.土壤土壤PH值值 同一土壤，陽離子交換量隨土壤同一土壤，陽離子交換量隨土壤PH值值的升高而添加，由于土壤的可變負電荷數(shù)的升高而添加，由于土壤的可變負電荷數(shù)量隨量隨PH值的升高而呈添加趨勢。值的升高而呈添加趨勢。例 如：某 一 土 壤 的 陽 離 子 交 換 量 為 1 5 cmol.Kg-1，其中Ca2+占80，Mg2+占15，K+占5，在

15、土壤耕層中所含Ca2+、Mg2+、K+的數(shù)量為：Ca2+：15 cmol.Kg-18012 cmol.Kg-1 土中含Ca2+的克數(shù)為 1kg122010/1000=2.4gkg土 每畝耕層中可交換鈣的數(shù)量為耕層土重按15萬公斤畝計算：2.4/1000150000Kg=360公斤畝 同樣可計算得K+和Mg2+的數(shù)量。據(jù)陽離子交換量，可計算出土壤膠體所保管的各據(jù)陽離子交換量，可計算出土壤膠體所保管的各種陽離子的含量。種陽離子的含量。四土壤的鹽基飽和度四土壤的鹽基飽和度 土壤膠體吸附的陽離子可分為兩類：一土壤膠體吸附的陽離子可分為兩類：一類是鹽基離子類是鹽基離子，包括，包括Ca2+、Mg2+、NH

16、+、K+、Na+等；另一類是致酸離子，即等；另一類是致酸離子，即Al3+、H+。土壤中交換性鹽基離子總量占陽離子交換土壤中交換性鹽基離子總量占陽離子交換量的百分數(shù)稱量的百分數(shù)稱 為土壤的鹽基飽和度，即：為土壤的鹽基飽和度，即：鹽基飽和度鹽基飽和度=交換性鹽基離子總交換性鹽基離子總cmolKg-/陽離子交換量陽離子交換量cmolKg-如土壤膠體上吸附的陽離子均為鹽基離子，如土壤膠體上吸附的陽離子均為鹽基離子，這一土壤稱為鹽基飽和土壤；這一土壤稱為鹽基飽和土壤；假設部分為交換性假設部分為交換性H+和和 Al 3+離子時，那么離子時，那么稱為鹽基不飽和土壤。稱為鹽基不飽和土壤。表6-3 我國幾種土壤

17、的鹽基不飽和度 土壤類型 地點 PH 陽離子交換量 代換性氫 鹽基不飽表土 cmol/kg 和度%生草 廣西邕寧 4.20 13.01 10.37 73.34 灰化土 四川壁山 4.87 6.37 3.34 61.86 紅壤 廣西桂林 5.00 13.70 6.61 47.93 棕壤 安徽嘉山 6.00 17.49 2.71 15.00 湖北孝感 7.97 7.85 0.42 2.35 鹽基飽和度與土壤的酸堿性有親密關(guān)系。普通而鹽基飽和度與土壤的酸堿性有親密關(guān)系。普通而言，鹽基飽和度大的土壤呈中性或堿性；飽和度小的言，鹽基飽和度大的土壤呈中性或堿性；飽和度小的土壤呈酸性。土壤呈酸性。五交換性陽

18、離子的有效度五交換性陽離子的有效度 1、離子飽和度、離子飽和度 2、互補離子效應、互補離子效應 3、黏土礦物類型、黏土礦物類型1、離子飽和度、離子飽和度 交換性陽離子的有效度不僅與該離子交換性陽離子的有效度不僅與該離子在土壤中的絕對量有關(guān)，更決議于該在土壤中的絕對量有關(guān)，更決議于該 離離子占交換性陽離子總量之比，即離子飽子占交換性陽離子總量之比，即離子飽和度。和度。離子的飽和度越高，被交換解吸的離子的飽和度越高，被交換解吸的時機愈多，有效度越大。時機愈多，有效度越大。表6-4 土壤陽離子交換性與離子飽和度土 壤CECcmol(1)/kg)交換性鈣cmol(1)/kg)飽和度%A8675B301

19、033 由表6-4可見，雖然A土壤的交換性鈣含量低于B土壤，但A土壤中交換性鈣的飽和度(75)要遠大于B土壤(33)。因此，鈣離子在A土壤中的有效度要大于其在B土壤中 的有效度。假設我們把同一種植物以同樣的方法栽培于A、B兩種土壤中，顯而易見，B土壤比 A土壤更需補充鈣離子營養(yǎng)。這一例子通知我們，在施肥上，采用集中施肥的方法，可以添加營養(yǎng)別子在土壤中的飽和度，提高其對植物的有效度。2互補離子效應 普通來講，土壤膠體外表總是同時吸附著多種交換性陽離子。對某一指定離子而言，其它同時存在的離子都以為是該離子的互補離子，也稱陪補離子。假定某一土壤同時吸附有假定某一土壤同時吸附有H+、Ca2+、Mg2+

20、和和K+等等4種離子，對種離子，對 H+離子來講，離子來講，Ca2+、Mg2+和和K+離子是它的互補離子。而離子是它的互補離子。而Ca2+離子的離子的互補離子那么是互補離子那么是H+、Mg2+和和K+離子。離子。膠體外表并存的交換性陽離子之間的相互影膠體外表并存的交換性陽離子之間的相互影響就是離子的互補效應。響就是離子的互補效應。因此，當某種交換性陽離子與不同類型的互補離子共存在時，由于互補效應，該離子的有效度也會不同。普通說來，某離子的互補離子被土壤膠體的吸附力越強，該離子的有效度越高。這實踐上是一個競爭吸附的問題。Fe3+Al3+H+Ca2+Mg2+NH 4+K+Na+土壤交換性陽離子小麥

21、幼苗干重 g小麥幼苗吸鈣量(mg)A40%Ca+60%H2.8011.15B40%Ca+60%Mg2.797.83C40%Ca+60%Na2.344.36表6-5 互補離子與交換性鈣的有效性 上述盆栽實驗的上述盆栽實驗的3種土壤上幼苗吸鈣量的順序是種土壤上幼苗吸鈣量的順序是ABC，闡明土壤中交換性鈣的有效度順序也是，闡明土壤中交換性鈣的有效度順序也是ABC。主要緣由是。主要緣由是3種互補離子種互補離子H+、Mg 2+和和Na+與膠體的吸附力是依次遞減的，因此，它們對提高鈣與膠體的吸附力是依次遞減的，因此，它們對提高鈣離子有效度的作用是依次加強的。離子有效度的作用是依次加強的。在一定的鹽基飽和度

22、范圍，蒙脫石類礦物吸附的陽離子普通位于晶層之間，吸附比較結(jié)實，因此有效性較低。而高嶺石類礦物吸附的陽離子通常位于晶格的外外表，吸附力較弱，因此有效性較高。3粘土礦物類型粘土礦物類型 不同類型的粘土礦物具有不同的晶不同類型的粘土礦物具有不同的晶體構(gòu)造特點，因此吸附陽離子的結(jié)實程體構(gòu)造特點，因此吸附陽離子的結(jié)實程度也不同。度也不同。產(chǎn)生陽離子專性吸附的土壤膠體物質(zhì)主要是鐵、鋁、錳等的氧化物及其水合物。這些氧化物的構(gòu)造特征是，一個或多個金屬離子與氧或羥基相結(jié)合，其外表由于陽離子鍵不飽和而水合，因此帶有可離解的水基或羥基。過渡金屬離子可以與其外表上的羥基相作用，生成外表絡合物。三、陽離子的專性吸附三、

23、陽離子的專性吸附一陽離子專性吸附的機理一陽離子專性吸附的機理二影響專性吸附的要素二影響專性吸附的要素三專性吸附的實踐意義三專性吸附的實踐意義 (一)陽離子專性吸附的機理 處于周期表中的B、B族和許多其它過渡金屬離子，其原子核的電荷數(shù)較多，離子半徑較小，因此其極化才干和變形才干較強。其價電子層的構(gòu)造為(n1)d9nso，(n1)d10nso和不飽和d電子層。因此，它們普通都能與配體構(gòu)成內(nèi)絡合物，穩(wěn)定性添加。同時由于電子層構(gòu)造的這些特點，過渡金屬離子具有較多的水合熱，在水溶液中以水合離子的形狀存在，且較易水解成羥基陽離子，M2+H20=MOH+H+，由于水解作用，減少了離子的平均電荷，致使離子在向

24、吸附劑外表接近時所需抑制的能障降低，從而有利于與外表的相互作用。過渡金屬元素的原子構(gòu)造的這些特點是導致金屬離子產(chǎn)生專性吸附，而不同于膠體外表堿金屬和堿土金屬靜電吸附的根本緣由。產(chǎn)生陽離子專性吸附的土壤膠體物質(zhì)主要是鐵、鋁、錳等的氧化物及其水合物。這些氧化物的構(gòu)造特征是，一個或多個金屬離子與氧或羥基相結(jié)合，其外表由于陽離子鍵不飽和而水合，因此帶有可離解的水基或羥基。過渡金屬離子可以與其外表上的羥基相作用，生成外表絡合物。假設金屬離子是以M2+離子的形狀被專性吸附，那么構(gòu)成單配位基外表絡合物：構(gòu)成單配位基絡合物時釋放一個質(zhì)子，并引起一個單位的電荷變化。假設金屬離子是以MOH+離子的形狀被專性吸附，

25、那么反響后有兩個質(zhì)子的釋放，但外表電荷不發(fā)生變化。被土壤膠體專性吸附的金屬離子均為非交換態(tài)，不能參與普通的陽離子交換反響，只能被親和力更強的金屬離子置換或部分置換，或在酸性條件下解吸。(二二)影響陽離子專性吸附的主要要素影響陽離子專性吸附的主要要素1pH 值值 從金屬離子的水解式可知，從金屬離子的水解式可知，pH的升高有的升高有利于金屬離子的水解，使利于金屬離子的水解，使MOH+離子的數(shù)量離子的數(shù)量添加。在前面曾經(jīng)提到，羥基離子由于電荷添加。在前面曾經(jīng)提到，羥基離子由于電荷數(shù)量較少，其向膠體外表接近時所需抑制的數(shù)量較少，其向膠體外表接近時所需抑制的能障較低，有利于因短程作用力而在膠體外能障較低

26、，有利于因短程作用力而在膠體外表被吸附。同時，我們從氧化物對陽離子專表被吸附。同時，我們從氧化物對陽離子專性吸附的反響式可看到，礦物吸附金屬離子性吸附的反響式可看到，礦物吸附金屬離子時釋放質(zhì)子，因此，時釋放質(zhì)子，因此，pH的升高會有利于吸的升高會有利于吸附反響的進展。附反響的進展。2土壤膠體類型土壤膠體類型 土壤各種組分對陽離子專性吸附的才干有很土壤各種組分對陽離子專性吸附的才干有很大差別。對各種土壤膠體從大差別。對各種土壤膠體從010gml的銅的銅溶液中吸附銅的研討闡明，不被氯化鈣溶液解溶液中吸附銅的研討闡明，不被氯化鈣溶液解吸的銅的最大吸附量吸的銅的最大吸附量(鵬鵬z)次序為：氧化錳次序為

27、：氧化錳(68300)有機質(zhì)有機質(zhì)(11720)氧化鐵氧化鐵(8010)埃洛石埃洛石(810)伊利石伊利石(530)蒙脫石蒙脫石(370)高嶺石高嶺石(120)氧化物類型不同，專性吸附才干也有較大的差別。如幾種氧化物對鋅離子吸附量的大小順序為：鈉水錳礦非晶形氧化鋁非晶形氧化鐵。同種氧化物因結(jié)晶程度的不同，對陽離子的吸附量也有差別。普通來說，非晶形氧化物的比外表大，反響活性強，陽離子專性吸附量較高。反之，晶形較好的氧化物吸附量較低。(三)陽離子專性吸附的實踐意義 1、土壤和堆積物中的錳、鐵、鋁、硅等氧化物及其水合物，對多種微量重金屬離子起富集作用，其中以氧化錳和氧化鐵的作用更為明顯。例如，紅壤和

28、黃壤的鐵錳結(jié)核中，Zn、Co、Ni、Ti、Cu、V等重金屬元素都有富。其中其中Zn、Co和和Ni的含量均與錳含量呈正相關(guān)，的含量均與錳含量呈正相關(guān)，而而Ti、Cu、V和和Mo的含量與鐵含量成正相關(guān)。這種的含量與鐵含量成正相關(guān)。這種富集景象是由于氧化物膠體專性吸附的結(jié)果。由于富集景象是由于氧化物膠體專性吸附的結(jié)果。由于專性吸附對微量金屬離子具有富集作用的特性，因?qū)Ｐ晕綄ξ⒘拷饘匐x子具有富集作用的特性，因此，正日益成為地球化學領(lǐng)域或地球化學探礦、環(huán)此，正日益成為地球化學領(lǐng)域或地球化學探礦、環(huán)境等學科的重要內(nèi)容。境等學科的重要內(nèi)容。2、對重金屬離子的專性吸附，起著控制土壤溶、對重金屬離子的專性吸附

29、，起著控制土壤溶液中金屬離子濃度的重要作用。液中金屬離子濃度的重要作用。土壤溶液中土壤溶液中Zn、Cu、Co、Mo等重金屬離子的濃等重金屬離子的濃度主要受吸附一解吸作用所支配，其中氧化物專性吸度主要受吸附一解吸作用所支配，其中氧化物專性吸附更為重要。附更為重要。因此，專性吸附在調(diào)控金屬元素的生物有效性和因此，專性吸附在調(diào)控金屬元素的生物有效性和生物毒性方面起著重要作用。如在鉛污染的土壤中參生物毒性方面起著重要作用。如在鉛污染的土壤中參與氧化錳，可以抑制植物對鉛的吸收，所以陽離子專與氧化錳，可以抑制植物對鉛的吸收，所以陽離子專性吸附的研討對植物營養(yǎng)化學、指點合理施肥等有著性吸附的研討對植物營養(yǎng)化

30、學、指點合理施肥等有著重要意義。重要意義。3、土壤是重金屬元素的一個匯。當外源重金屬污染物進入土壤或河湖底泥時，易為土壤中的氧化物、水合氧化物等膠體專性吸附所固定，對水體中的重金屬污染起到一定的凈化作用，并對這些金屬離子從土壤溶液向植物體內(nèi)遷移和累積起一定的緩沖和調(diào)理作用。另一方面，專性吸附作 用也給土壤帶來了潛在的污染危險。因此，在研討專性吸附的同時，還必需討論被土壤膠體專性 吸附的金屬離子的生物學解吸問題。第三節(jié) 土壤膠體對陰離子的 吸附交換 土壤膠體對陰離子也有靜電吸附和專性吸附作用，但土壤膠體多數(shù)是帶負電荷的，因此，在很多情況下，陰離子還可出現(xiàn)負吸附。雖然，從數(shù)量上講，大多數(shù)土壤對陰離

31、子的吸附量比對陽離子的吸附量少，但由于它在植物營養(yǎng)、環(huán)境維護甚至礦物構(gòu)成、演化等方面均有重要作用，因此它不斷是土壤化學研討中相當活潑的領(lǐng)域。本節(jié)主要引見土壤膠體對陰離子吸附的根本概念和原理。(一一)土壤對陰離子的靜電吸附土壤對陰離子的靜電吸附 當土壤膠體帶正電荷時所引起的。有以下特點：當土壤膠體帶正電荷時所引起的。有以下特點：1、產(chǎn)生靜電吸附的陰離子主要是、產(chǎn)生靜電吸附的陰離子主要是Cl-、NO3-、ClO4-等，發(fā)生在雙電層外層分散層，因此吸持等，發(fā)生在雙電層外層分散層，因此吸持松，易于解吸，是可交換性的。松，易于解吸，是可交換性的。在陰離子中，磷酸根離子、硅酸根離子和某些有在陰離子中，磷酸

32、根離子、硅酸根離子和某些有機酸的陰離子等易被土壤吸附；氯離子、硝酸根離子、機酸的陰離子等易被土壤吸附；氯離子、硝酸根離子、亞硝酸根離子很難被吸附或根本不被土壤吸附；亞硝酸根離子很難被吸附或根本不被土壤吸附；硫酸根、碳酸根等介于二者之間。硫酸根、碳酸根等介于二者之間。2、離子的電荷及其水合半徑直接影響著離子與膠、離子的電荷及其水合半徑直接影響著離子與膠體外表的作用力體外表的作用力 對于同一土壤，反號離子的價數(shù)越高，吸附力越對于同一土壤，反號離子的價數(shù)越高，吸附力越強；同價離子中，水合半徑較小的離子，吸附力較強強；同價離子中，水合半徑較小的離子，吸附力較強3、陰離子吸附與土壤外表正電荷數(shù)及密度相、

33、陰離子吸附與土壤外表正電荷數(shù)及密度相關(guān)。關(guān)。土壤中鐵、鋁、錳的氧化物是產(chǎn)生正電荷的土壤中鐵、鋁、錳的氧化物是產(chǎn)生正電荷的主要物質(zhì)。在一定條件下，高嶺石結(jié)晶的邊緣主要物質(zhì)。在一定條件下，高嶺石結(jié)晶的邊緣或外表上的羥基也可帶正電荷。此外，有機膠或外表上的羥基也可帶正電荷。此外，有機膠 體外表的某些帶正電荷的基團如一體外表的某些帶正電荷的基團如一NH2+等也可等也可靜電吸附陰離子。靜電吸附陰離子。4、陰離子吸附數(shù)量與土壤、陰離子吸附數(shù)量與土壤pH值有關(guān)值有關(guān) pH值降低，正電荷添加靜電吸附的陰離子值降低，正電荷添加靜電吸附的陰離子添加。添加。pH7時，即使是以高嶺石和時，即使是以高嶺石和 鐵、鋁氧鐵

34、、鋁氧化物為主要膠體物質(zhì)的可變電荷土壤，其陰離化物為主要膠體物質(zhì)的可變電荷土壤，其陰離子的靜電吸附量也相當?shù)?。子的靜電吸附量也相當?shù)汀?二二)陰離子的負吸附陰離子的負吸附 電解質(zhì)溶液參與土壤后，陰離子濃電解質(zhì)溶液參與土壤后，陰離子濃度相對增大的景象。度相對增大的景象。大多數(shù)土壤膠體普通情況下主要帶大多數(shù)土壤膠體普通情況下主要帶負電荷，因此會呵斥土壤中的陰離子相負電荷，因此會呵斥土壤中的陰離子相互排斥，間隔愈近斥力愈大，對陰離子互排斥，間隔愈近斥力愈大，對陰離子排斥愈厲害，表現(xiàn)出較強的負吸附。排斥愈厲害，表現(xiàn)出較強的負吸附。1、負吸附的規(guī)律是隨著土壤膠體數(shù)量和交換量、負吸附的規(guī)律是隨著土壤膠體數(shù)

35、量和交換量的添加而添加，隨著陰離子價數(shù)的添加而添加。的添加而添加，隨著陰離子價數(shù)的添加而添加。如在鈉質(zhì)膨潤土中，不同鈉鹽的陰離子所表現(xiàn)出如在鈉質(zhì)膨潤土中，不同鈉鹽的陰離子所表現(xiàn)出的負吸附次序為：的負吸附次序為：C1-=N03-SO4 2-K+、Ca 2+Ba 2+。3、土壤膠體外表類型不同，對陰離子的負吸附、土壤膠體外表類型不同，對陰離子的負吸附作用也不一樣。作用也不一樣。帶負電荷愈多的土壤膠體，對陰離子的排斥作用帶負電荷愈多的土壤膠體，對陰離子的排斥作用愈強，負吸附作用愈明顯。愈強，負吸附作用愈明顯。三土壤對陰離子的專性吸附三土壤對陰離子的專性吸附 指陰離子進入粘土礦物或指陰離子進入粘土礦物

36、或氧化物外表的金屬原子的配位殼中，與氧化物外表的金屬原子的配位殼中，與配位殼中的羥基或水合基重新配位，并配位殼中的羥基或水合基重新配位，并直接經(jīng)過共價鍵或配位鍵結(jié)合在固體的直接經(jīng)過共價鍵或配位鍵結(jié)合在固體的外表。外表。這種吸附發(fā)生在膠體雙電層的內(nèi)層，。由于直接與膠體外表的配位離子配位基置換，故又稱配位基交換粘粒礦物外表上的-OH原子團可與土壤溶液中的陰離子交換。產(chǎn)生專性吸附的陰離子有F-離子以及磷酸根、硫酸根、鉬酸根、砷酸根等含氧酸根離子。以F-離子為例，其配位交換反響為：1、與陽離子的靜電吸附不同，專性吸附的陰離、與陽離子的靜電吸附不同，專性吸附的陰離子不僅可以在帶正電荷的外表發(fā)生吸附，也可

37、在帶子不僅可以在帶正電荷的外表發(fā)生吸附，也可在帶負電荷或零電荷的外表被吸附。負電荷或零電荷的外表被吸附。吸附的結(jié)果使外表正電荷減少，負電荷添加，吸附的結(jié)果使外表正電荷減少，負電荷添加，體系的體系的pH上升。例如，磷酸根可以在帶不同電荷上升。例如，磷酸根可以在帶不同電荷的氧化鐵外表發(fā)生專性吸附。的氧化鐵外表發(fā)生專性吸附。2、由于專性吸附是發(fā)生在膠體雙電層的內(nèi)層，因此，被吸附的陰離子是非交換態(tài)的，在離子強度和pH固定的條件下，不能被靜電吸附的離子置換，只能被專性吸附才干更強的陰離子置換或部分置換。3、陰離子的專性吸附主要發(fā)生在鐵、鋁氧化物的外表，、陰離子的專性吸附主要發(fā)生在鐵、鋁氧化物的外表，而這

38、些氧化物多分布于可變電荷而這些氧化物多分布于可變電荷(熱帶熱帶)土壤中，因此，土壤中，因此，可變電荷土壤中陰離子的專性吸附景象相當普遍?？勺冸姾赏寥乐嘘庪x子的專性吸附景象相當普遍。如對磷酸根等營養(yǎng)別子的固定才干較強。如對磷酸根等營養(yǎng)別子的固定才干較強。4、專性吸附作用一方面對土壤的一系列化學性質(zhì)如、專性吸附作用一方面對土壤的一系列化學性質(zhì)如外表電荷、酸度等呵斥深化的影響，外表電荷、酸度等呵斥深化的影響，另一方面決議著多種營養(yǎng)別子和污染元素在土壤另一方面決議著多種營養(yǎng)別子和污染元素在土壤中存在的形狀、遷移和轉(zhuǎn)化，進而制約著它們對植物中存在的形狀、遷移和轉(zhuǎn)化，進而制約著它們對植物的有效性及其環(huán)境效

39、應。的有效性及其環(huán)境效應。復習題復習題 1、掌握土壤膠體、陽離子交換量、交換性陽離子、掌握土壤膠體、陽離子交換量、交換性陽離子、鹽基飽和度等有關(guān)概念。鹽基飽和度等有關(guān)概念。2、了解膠體的類型及其特點？、了解膠體的類型及其特點？3、土壤膠體的性質(zhì)有哪些？、土壤膠體的性質(zhì)有哪些？4、膠體帶電緣由有哪些？什么是永久電荷？什么是、膠體帶電緣由有哪些？什么是永久電荷？什么是 可變電荷？它們的來源和性質(zhì)如何？可變電荷？它們的來源和性質(zhì)如何？5、了解土壤膠體的雙電層構(gòu)造。影響土壤膠體凝聚、了解土壤膠體的雙電層構(gòu)造。影響土壤膠體凝聚 和分散的要素有哪些？和分散的要素有哪些？6、陽離子交換量主要特征是什么？影響陽離子交換、陽離子交換量主要特征是什么？影響陽離子交換 量大小的要素有哪些？量大小的要素有哪些？7、什么是陰離子的靜電吸附、負吸附和專性吸附？、什么是陰離子的靜電吸附、負吸附和專性吸附？其影響要素有哪些？其影響要素有哪些？8、土壤吸收性能有幾種類型？、土壤吸收性能有幾種類型？