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1、薄層色譜中展開劑的選擇2007-04-05 02:03（一）有機合成中展開劑的選擇 做有機合成時走板子是常有的事，展開劑的選擇就至關(guān)重要了。選擇適當?shù)恼归_劑是首要任務(wù).一般常用溶劑按照極性從小到大的順序排列大概為：石油迷己烷苯乙醚THF乙酸乙酯丙酮乙醇氯仿，因此在氯仿：甲醇：氨水 （10:1:0.6）這個展開劑中，如果極性略大，可適當降低甲醇比例；如極性太小，可適當增大甲醇比例。氯仿：甲醇：氨水 10:1:0.6 和20：2：1.2 極性肯定是相同的，這有問題嗎？另外還有一個問題，這個展開劑中，甲醇用量較小，而甲醇又易揮發(fā)，容易產(chǎn)生邊緣效應(yīng)，要特別注意展開劑的平衡和層析缸的密封。不同的展開系統(tǒng)

2、意思是其中至少應(yīng)該有一種溶劑不同（最好是不同分類組的溶劑），而不是比例不同?；蛘呤褂貌煌墓潭ㄏ?。關(guān)于展開：TLC中樣品拖尾現(xiàn)象是什么原因?該如何解決?2.TLC中樣品跑成幾乎為一條線,斑點沒有清晰的分離,想請教一下這是什么原因造成的?一般情況下該如何解決?造成問題1的原因基本相同：a、對于一些具有酸堿性的化學成分，在溶液中部分電離，事實上展開時存在分子、離子兩種狀態(tài)，以中性的有機試劑展開必然會出現(xiàn)兩種層析行為，造成脫尾甚至是一條線。b、展開劑選擇不當c、點樣量過大，樣品超載解決辦法：a、在展開劑中加幾滴甲酸或冰醋酸；b、展開時以氨水飽和c、減少點樣量d、參考文獻，調(diào)整展開劑種類、比例我想問問

3、，關(guān)于TLC二次展開，是在第一次展開顯色后再在繼續(xù)第二次展開，還是在第一次展開后，換另一種展開劑接著展開?。空埬奈淮髠b指點一下關(guān)于TLC的二次展開。二次展開是依據(jù)樣品定的，但肯定要在第一次展開后，將板晾干或吹干，再放入另一種展開劑中展開，有的樣品二次展開還要換展開方向，和原方向垂直。所以要以實際分離樣品需要而定。一般是因為樣品成分多，極性差別有的大，有的關(guān)于顯色：在工作中研究過用硫酸乙醇顯色作定量分析的品種，但凡加了CMC的板都易烘糊，尤其是溫度高于100度時，后改用不加CMC輔的水板來作，就不會有烘糊現(xiàn)象，故也可推論CMC易于與硫酸起糊化反應(yīng)。感覺輔水板關(guān)鍵是硅膠G與水的比例要達1：3.5左

4、右，而且研磨后要盡快涂布，不能易于凝固而難于涂布，我是百思不得其解，難道CMC還有類似穩(wěn)定劑的作用2. “0.5%的板加熱時間長了就會黑”，是在層析完，顯色后吧，我也遇到過同樣的情況，這只有嚴格控制加熱顯色的時間。這個問題應(yīng)該是這樣回答：但凡加了CMC的板都易烘糊，尤其是溫度高于100度時，若改用不加CMC輔的水板來作，就不會有烘糊現(xiàn)象，但不加CMC輔的板又太軟，點樣時容易點出洞，有個好辦法是將CMC的濃度調(diào)至0.1%，這樣就不易烘黑的。不信你試試，我們這邊藥檢所都這樣做的3. 關(guān)于薄層板加熱變黑的問題，其實很容易解決：當噴完顯色劑后不用在放烘箱里烘了，可以用電吹風在板子背面吹吹就能顯色了我們

5、實驗室里一般都采用此法，簡便、快潔如果一非想使用烘箱烘的話，一定要用帶玻璃窗的，當看到顯色了就取出，不然不好控制顯色時間，時間過長，容易碳化變黑4各位樓主真是經(jīng)驗豐富，我鋪的0.5%的板加熱時間長了就會黑，有什么好著嗎？根據(jù)我的經(jīng)驗，薄層版變黑與CMCNa的濃度過大有關(guān)，如果你留意的話，你會發(fā)現(xiàn)，當顯色劑中有濃硫酸時，加熱時間稍長就會變黑（其他顯色劑是沒事的），我老師說這是因為濃硫酸把CMCNa炭化了，其實color=blue=這種情況你只要適當降低CMC-Na的濃度/color就可以了，當然如果不加CMC-Na的話容易把板弄破。一般我都是顯色后用電吹風吹的，要均勻吹，電吹風離板的距離要遠些，

6、防止部分會黑。另還要注意顯色劑，如果顯色劑中含有硫酸，加熱時間一定要掌握好，不可太長。5CP2000中277頁蘇氨酸的TLC的其它氨基酸檢查似乎有問題: .以正丁醇丁酮濃氨溶液水為展開劑, 展開后,晾干,噴以茚三酮的丙酮溶液(1-50),.茚三酮與濃氨溶液起顯色反應(yīng), 弄得整塊板都有色,茚三酮氧化蘇氨酸后再與釋放出的氨氣起反應(yīng)生成的點在整塊板中尚能看到,其它氨基酸就別想看了.氨基酸類的薄層鑒別過程中，顯色前先將展完的板子在烘箱內(nèi)烘一段時間，從而確保展開劑揮干凈，效果不錯關(guān)于裂板：板子會裂口，一則可能是因為硅膠的比例太大，二則可能是，板子要在常溫下晾干后，再在烘箱中活化。如果鋪完不久就在較高溫度

7、下，裂口的幾率就比較高的?！傲栏傻陌遄臃旁诤嫦淅镌趺慈蚜?，有什么方法可以避免板子炸裂?！?你的板沒有完全干透，表面看是干了，但是最中間的沒有干，所以你直接放入105度的烘箱烘，當然會炸裂了，所以應(yīng)該先用低溫大約40度左右烘30分鐘左右，再用105度活化，就可以解決這個問題了。關(guān)于活化出現(xiàn)裂板、爆板的問題。我從沒有遇上過?；罨沂沁@樣處理不要等到溫度達到100度，而是設(shè)好溫度后就將板子放在干燥箱，然后再通電加熱，達到最高溫度后停留5分鐘左右即可。這樣水分是慢慢由內(nèi)而外散發(fā)，而不是由外向內(nèi)散發(fā)，避免了表面成膜，里面還在散發(fā)水氣，豈有不裂、不爆的道理！。關(guān)于點樣：1. 點樣我本人沒有什么技巧，導

8、師教了我一招挺好用，寫出來大家分享，就是在點樣時食指放在點樣管的上端，當點樣管的下端與硅膠板接觸的瞬間輕輕松動上端的食指，溶液自然從點樣管出來，迅速提起點樣管，就這樣反復操作點出的斑點既小又均勻。但要提出樣品溶液不能太濃，濃度太大，點下的樣品不能被硅膠很好的吸收，不利于分離。2. 關(guān)于點樣，我上學的時候，老師用比較便宜的進樣器（大約10幾塊錢吧，10l即可），將針尖打磨圓滑，老師好像是用銼一點一點銼的，這樣點樣的時候樣品溶液不容易沿針尖上行（甲醇溶液都這樣），并且針尖不會刺破已經(jīng)鋪好的薄層板?，F(xiàn)在，我和師兄都是實行的這個辦法，還是比較實用的，點樣量可以精確到0.5l。當然，點樣的時候手不能抖動

9、，動作要輕，這些要領(lǐng)在于意會，逐漸鍛煉，相信你會體會到其中的快感。3. 要磨平微量進樣器的針尖，簡單的方法就是，在展缸的蓋子上輕磨（當然是靠近中間部分），就很快能解決問題 ，且很平滑。薄層色譜小知識1、 怎樣提高點樣效率? 點樣是造成TLC定量誤差的主要來源。實驗證明：定量毛細管更適合較小體積的點樣；微量注射器更適合較大體積的點樣。這主要是因為微量注射器受小氣泡、溶液回爬現(xiàn)象的影響較大。為避免不同定量毛細管間的點樣誤差、建議一塊薄層板上最好用同一只定量毛細管。但應(yīng)注意更換樣品時，應(yīng)將毛細管用超聲波或不同極性溶劑清洗干凈。在制備樣品時，溶樣溶劑黏度不能過高，以便于點樣；溶劑沸點過低則進樣體積易變

10、，過高則會改變展開劑組成；對樣品溶解度過高會使樣點發(fā)生空心現(xiàn)象；常用的溶劑為甲醇、乙醇、丙酮。經(jīng)典TLC樣點原點一般為直徑3mm點間距1-2cm 底邊距1.5cm；HPLC樣點原點一般為直徑1mm點間距5mm 底邊距1cm。 2、展開劑的選擇 TLC與HPLC相比，一個突出的優(yōu)點就是流動相的選擇具有更大的靈活性。流動相的選擇的目的是使絕大部分樣品的RF值位于0.1-0.7之間并達到較好的分離，與此對應(yīng)的是流動相要有適當?shù)膹姸群徒M成。流動相強度越大，溶質(zhì)RF值越大，但很可能降低分離能力；另外單一溶劑很難分離較復雜的混合物，根據(jù)相似相溶原理，要使用多元溶劑體系。一般展開劑體系選擇如下：根據(jù)分離樣品

11、性質(zhì)、薄層色譜板性質(zhì)選擇一個二元溶劑體系，通過調(diào)節(jié)溶劑比例以尋求適合RF值，適合的RF值找到后，再尋求極性參數(shù)相同的二元溶劑體系兩個，以這三個組成為三點組成一個三角形，則可看到：三角形頂點是二元體系，邊是三元體系，三角形內(nèi)是四元體系，并且極性一致，可根據(jù)幾何原理得出任一點組成。這種方法較為直觀，也較簡單。 3、TLC的通用顯色方法 理想的顯色希望靈敏度高、斑點顏色穩(wěn)定、斑點與背景間的對比度好、斑點的大小及顏色的深度與物質(zhì)的量成正比。在樣品組成并不完全已知的情況下，通用顯色方法顯得成尤為重要。通用顯色法主要有： （1）、紫外照射法：方便，不破壞樣品； （2）、碘蒸氣法：通用性強，與紫外法結(jié)合靈敏

12、度高于該兩法單獨使用； （3）、熒光試劑：制造熒光背景，使原來紫外下無熒光物質(zhì)被鑒別，有熒光物質(zhì)更明顯； （4）、硫酸溶液：對絕大多數(shù)有機物有效，但有破壞性。 展開劑 PE(60-90)EtAc/PE=1:2EtAc/PE/AcOH=15:5:1EtAc/AcOH/n-Butanol/H2O=2:1:1:18年來我用這四種體系,沒有出現(xiàn)過什么問題.我一直在用的是乙酸乙酯：環(huán)已烷，不斷調(diào)節(jié)比例，直到有滿意的Rf值，有拖尾時可能要加酸或堿，我一般乙酸和三乙胺。我用了好幾年了，都還好。不妨一試！極性小的用+/系統(tǒng)極性較大的用甲醇：氯仿系統(tǒng)極性大的用甲醇：水：正丁醇：醋酸系統(tǒng)拖尾可以加入少量氨水或冰醋

13、酸甲醇：氯仿對于胺類比較好 氯仿：甲醇9：1是比較常用的方法我常用的展開劑有：氯仿/甲醇；環(huán)已烷/丙酮；醋酸乙酯/石油醚；甲醇/吡啶/水酸用BTOH：HAc：H2O=2：1：1 很好用的。二氯甲烷：甲醇，調(diào)節(jié)不同的配比基本解決大多數(shù)問題根據(jù)化合物的極性選擇合適的展開劑，極性大的可滴加少量水，酸堿化合物會拖尾，酸性化合物可在展開劑中加少量乙酸，堿性的加少量三乙胺，會減少拖尾。前面的一些帖子中提到在分離堿性化合物時可以在展開劑中加入少量三乙胺，這樣確實會達到分離效果，但在柱層析時需要注意，當你的洗脫劑含有二氯甲烷或氯仿時經(jīng)常會分到三乙胺的鹽酸鹽，因為一般的二氯甲烷或氯仿中都含有少量的鹽酸，三乙胺的鹽酸鹽為無色針狀結(jié)晶，很漂亮，經(jīng)常會誤以為是分到的單體。切忌！9教學d