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專項(xiàng)12 化學(xué)反應(yīng)原理綜合題-2021年新高考復(fù)習(xí)化學(xué)階段性新題

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1、2021年新高考復(fù)習(xí)化學(xué)階段性新題精選專項(xiàng)特訓(xùn)(山東專用2月期)專項(xiàng)十二化學(xué)反應(yīng)原理綜合題1(2021山東高三月考)乙烷裂解制乙烯具有成本低。收率高、投資少、污染小等優(yōu)點(diǎn)。目前裂解方法有電催化、光催化裂解、直接裂解、氧氣或二氧化碳氧化乙烷裂解等?;卮鹣铝袉栴}:(1)乙烷直接裂解時(shí)溫度、壓強(qiáng)及平衡轉(zhuǎn)化率的關(guān)系如圖所示:(2)已知乙烷直接裂解、CO氧化裂解和O氧化裂解反應(yīng)如下:反應(yīng)的H_(填“”或“”,下同)0,p1_p2。T時(shí),將乙烷與氦氣的混合氣體(乙烷的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)為m%)通入一密閉容器中發(fā)生反應(yīng)CH(g)CH(g)+H(g)。平衡時(shí)容器壓強(qiáng)為pPa,此時(shí)乙烷的平衡轉(zhuǎn)化率為,則乙烯的平衡分2

2、6242壓為_,反應(yīng)的平衡常數(shù)Kp=_(用分壓表示,分壓=總壓物質(zhì)的量分?jǐn)?shù))。22()CH(g)CH(g)+H(g)H262421()CO(g)+CH(g)226CH(g)+CO(g)+HO(g)H2422()2CH(g)+O(g)=2CH(g)+2HO(g)H2622423反應(yīng)2CO(g)+O2(g)=2CO2(g)的H=_(用含H2和H3的代數(shù)式表示)。反應(yīng)()、()的平衡常數(shù)分別為K1、K2,則反應(yīng)CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)的平衡常數(shù)為K=_(用含K、K的代數(shù)式表示)。12在800C時(shí)發(fā)生反應(yīng)(),乙烷的轉(zhuǎn)化率、乙烯的選擇性和收率隨投料比n(CHn(O)的變化關(guān)系如

3、圖所示:)262控制n(CHn(O)=2,而不采用選擇性更高的n(O)=3.5,除可防止積碳外,另一原因是_;262)n(CH)262n(O)【答案】m100+mpm2p(1-)(100+m)K232K1n(CH262)為23.5時(shí),乙烯的收率幾乎不變氧氣過量,乙烷發(fā)生了深度氧化,生成CO等其他物質(zhì)【詳解】(1)由圖示可知在同壓下,溫度升高乙烷的平衡轉(zhuǎn)化率增大,則正反應(yīng)為吸熱反應(yīng),H0;由反應(yīng)CH(g)CH(g)+H(g)可知,該反應(yīng)的正反應(yīng)為氣體體積增大的反應(yīng),所以當(dāng)溫度相同時(shí)增大壓強(qiáng)26242平衡逆向移動(dòng),乙烷的平衡轉(zhuǎn)化率減小,由圖示可知p1p2,故答案為:;設(shè)總物質(zhì)的量為100mol,則

4、乙烷為mmol:由三段式起變CH(g)26mmaCH(g)+H(g)24200mama可得平終m-mamama衡時(shí)乙烷、乙烯以及氫氣的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)分別為:m-mamama、;乙烯的分壓為100+ma100+ma100+ma100+map(CH)p100+ma=m-mamap(CH)p(H)p;平衡常數(shù)K=242p26ma2p100+mama2p(1-)(100+ma),故答案為:ma100+map;ma2p(1-)(100+ma);(2)由蓋斯定律有:H=H-2H,故答案為:H-2H;3232由題意有:目標(biāo)方程CO2(g)+H2(g)CO(g)+HO(g)等于方程()-(),所以有K=K2,故

5、答案2K1乙烷高溫氧化除生成乙烯外,還會(huì)生成CO、CO2、C及CH等。由圖知,在投料比2n(COH)0在一定溫度條件下,向2L恒容密閉容器中加入2molCH4和2molNH3,初始?jí)簭?qiáng)為4105Pa,平衡時(shí)NH3體積分?jǐn)?shù)為30%,所用時(shí)間為10min,則該時(shí)間段內(nèi)用CH4的濃度變化表示的反應(yīng)速率為_molLlmin1,該溫度下平衡常數(shù)Kp=_(用平衡分壓代替平衡濃度表示,分壓=總壓物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)),若保持溫度不變,再向容器中加入CH4和H2各1mol,則再次平衡時(shí)HCN的體積分?jǐn)?shù)_(填“增大”“不變”或“減小”)。其他條件一定,達(dá)到平衡時(shí)NH3轉(zhuǎn)化率隨外界條件X變化的關(guān)系如圖1所示,X代表_(填

6、字母代號(hào))。A溫度B壓強(qiáng)C原料中CH4與NH3的體積比(3)某研究小組用NaOH溶液吸收尾氣中的二氧化硫,將得到的Na2SO3進(jìn)行電解生產(chǎn)硫酸,其中陰、陽(yáng)膜組合電解裝置如圖2所示,電極材料為石墨,AE分別代表生產(chǎn)中的原料或產(chǎn)品,b表示_(填“陰”或“陽(yáng)”)離子交換膜。陽(yáng)極的電極反應(yīng)式為_?!敬鸢浮?958.0kJmol1340.0257.5109Pa2減小B陰SO2-2e+H2O=2H+SO2-【分析】(l)根據(jù)蓋斯定律計(jì)算焓變;(2)利用“三段式”計(jì)算反應(yīng)速率、平衡常數(shù);根據(jù)平衡移動(dòng)原理分析;(3)電解池中陰離子向陽(yáng)極移動(dòng),陽(yáng)極失電子發(fā)生氧化反應(yīng);【詳解】(l)CH(g)+2O(g)=CO(

7、g)+2HO(l)4222H=-890.3kJmol-11N(g)+2O(g)=2NO(g)222H=+67.7kJmol-12根據(jù)蓋斯定律-得CH4(g)+2NO2(g)=CO2(g)+N2(g)+2H2OH=-890.3kJmol-1-67.7kJmol-1=-958.0kJmol1;(2)初始(mol)轉(zhuǎn)化(mol)CH(g)+NH(g)4322xxHCN(g)+3H(g)200x3x平衡(mol)2-x2-xx3x平衡時(shí)NH3體積分?jǐn)?shù)為30%,則2-x=0.3,x=0.5mol,用CH4的濃度變化表示的反應(yīng)速率為0.51.53溫度下平衡常數(shù)Kp=5=7.5109Pa2;若保持溫度不變,

8、再向容器中加入CH1.51.54+2x0.5mol5=0.025molLlmin1;初始?jí)簭?qiáng)為4105Pa,則平衡后的壓強(qiáng)為4105Pa=5105Pa,該2L10min451055105545105510555和H2各1mol,相當(dāng)于加壓,則再次平衡時(shí)HCN的體積分?jǐn)?shù)減?。籄CH4(g)+NH3(g)HCN(g)+3H2(g)正反應(yīng)吸熱,升高溫度,平衡正向移動(dòng),甲烷轉(zhuǎn)化率增大,所以X不代表溫度,故不選A;BCH4(g)+NH3(g)HCN(g)+3H2(g),增大壓強(qiáng),平衡逆向移動(dòng),甲烷轉(zhuǎn)化率減小,所以X可以代表32021山東濰坊市壽光現(xiàn)代中學(xué)高三月考)CO2和CH4是兩種主要的溫室氣體,以C

9、O2和CH4為原料制壓強(qiáng),故選B;34C原料中CH4與NH3的體積比越大,甲烷轉(zhuǎn)化率越小,所以X不代表CH4與NH3的體積比,故不選C;(3)電解Na2SO3溶液生產(chǎn)硫酸,SO32-在陽(yáng)極發(fā)生氧化反應(yīng)生成SO42-,所以SO32-應(yīng)該向陽(yáng)極移動(dòng),b表示陰離子交換膜。陽(yáng)極的電極反應(yīng)式為SO2-2e+H2O=2H+SO2-?!军c(diǎn)睛】“本題考查反應(yīng)熱計(jì)算、化學(xué)平衡計(jì)算、電解原理應(yīng)用,明確蓋斯定律、電解原理是解題關(guān)鍵,會(huì)利用三段式”計(jì)算平衡常數(shù),注意理解Kp的定義。(造更高價(jià)值的化學(xué)產(chǎn)品是用來緩解溫室效應(yīng)的研究方向,回答下列問題:(1)工業(yè)上CH4-H2O催化重整是目前大規(guī)模制取合成氣(CO和H2的混

10、合氣)的重要方法,其原理為:反應(yīng):CH4(g)+H2O(g)反應(yīng):CO(g)+H2O(g)CO(g)+3H2(g)H1=+206.4kJmol-1CO2(g)+H2(g)H2=-41kJmol-1CH4(g)和H2O(g)反應(yīng)生成CO2(g)和H2(g)的熱化學(xué)方程式是_,反應(yīng)逆反應(yīng)活化能Ea(逆)為124kJmol-1,則該反應(yīng)的Ea(正)活化能為_kJmol-1。(2)將等物質(zhì)的量CH4(g)和H2O(g)加入恒溫恒容的密閉容器中(壓強(qiáng)100kPa),發(fā)生反應(yīng)和反應(yīng),容器內(nèi)氣體的壓強(qiáng)隨時(shí)間的變化如下表所示。時(shí)間/min060120180240300360壓強(qiáng)/kPa100118132144

11、154162162用單位時(shí)間內(nèi)氣體分壓的變化來表示反應(yīng)速率,即v=pt,則反應(yīng)前180min內(nèi)平均反應(yīng)速率v(CH4)=_kPamin-1(保留小數(shù)點(diǎn)后2位,下同),300min時(shí),測(cè)得氫氣壓強(qiáng)p(H2)為105kPa,KP為用氣體分壓表示的平衡常數(shù),分壓=總壓物質(zhì)的量分?jǐn)?shù),則反應(yīng)平衡常數(shù)KP=_。(3)若反應(yīng)的正、逆反應(yīng)速率分別可表示為v正=k正c(CO)c(H2O);v逆=k逆c(CO2)c(H2),k正、k逆分別為正、逆反應(yīng)速率常數(shù),c為物質(zhì)的量濃度。一定溫度下,在體積為1L的恒容密閉容器中加入4molH2O(g)和4molCO(g)發(fā)生上述反應(yīng),測(cè)得CO和CO2的物質(zhì)的量濃度隨時(shí)間的變

12、化如下圖所示。下列說法中,說明上述反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)的是_。a、容器中的壓強(qiáng)不再變化時(shí)b、v(H2O)=v(H2)c、c(CO):c(H2O):c(CO2):c(H2)=1:1:4:4d、n(CO):n(H2O)=1:1,保持不變a點(diǎn)時(shí),v逆:v正=_。CO2(g)+4H2(g)H=+165.4kJmol-1830.129.47c1【答案】CH4(g)+2H2O(g)0.0625【詳解】(1)反應(yīng)CH4(g)+2H2O(g)CO2(g)+4H2(g)可由反應(yīng)I+反應(yīng)II得到,根據(jù)蓋斯定律,16或CH4(g)+2H2O(g)CO2(g)+4H2(g),H=H1+H2=+206.4kJmol-1+(

13、-41kJmol-1)=+165.4kJmol-1;根據(jù)H2=Ea(正)-Ea(逆)可得,Ea(正)=H2+Ea(逆)=-41kJmol-1+124kJmol-1=83kJmol-1;(2)設(shè)CH4的壓強(qiáng)變化為x,根據(jù)題意得:,故1CH(g)+HO(g)4211xCO(g)+3H(g)213V4-2=2144kPa-100kPa=44kPa2=,解得x44kPa0.12kPamin-1;將等物質(zhì)的量CH(g)和HO(g)加入恒溫恒容的密閉容器中(壓x=22KPa,v=p22kPa=t180min42強(qiáng)100kPa),則CH4(g)和H2O(g)起始?jí)簭?qiáng)均為50kPa,設(shè)反應(yīng)I中CH4的壓強(qiáng)變化

14、為x,反應(yīng)II中CO壓強(qiáng)的變化為y,根據(jù)題意得:CH(g)+HO(g)CO(g)+3H(g)起始(kPa)變化(kPa)終止(kPa)450x50-x250x50-x0xx203x3xCO(g)+HO(g)CO(g)+H(g)222起始(kPa)變化(kPa)終止(kPa)xyx-y50-xy50-x-y0yy3xy3x+y,根據(jù)300min時(shí),氫氣壓強(qiáng)p(H2)為105kPa,解得,則300min時(shí)H2O、CO、H2、CO2的壓強(qiáng)3x+y=105kPay=12kPa分別為7kPa、9kPa、105kPa、12kPa,Kp=p(CO)p(H)=9.47;總壓強(qiáng)為162kPa可得:50kPa-x

15、+50kPa-x+x+3x=162kPax=31kPa1210522p(CO)p(HO)1972(3)根據(jù)圖像可知,平衡時(shí)CO濃度為0.8mol/L,CO2濃度為3.2mol/L,可得:CO(g)+HO(g)CO(g)+H(g)222起始(mol/L)變化(mol/L)終止(mol/L)43.20.843.20.803.23.203.23.2。a反應(yīng)前后系數(shù)不變,故壓強(qiáng)是定值,不能判定平衡,a錯(cuò)誤;bv(H2O)=v(H2)沒有說明反應(yīng)方向,不能判定平衡,b錯(cuò)誤;c根據(jù)上述分析可知,平衡時(shí)c(CO):c(H2O):c(CO2):c(H2)=1:1:4:4,c正確;dCO和H2O投入比例為1:1

16、,反應(yīng)比例為1:1,因此剩余比例也為1:1,是定值,不能判定平衡,d錯(cuò)誤;故選c;該反應(yīng)的平衡常數(shù)K=c(CO)c(H)=16,平衡時(shí)v=v,v=kc(CO)c(H2O);v=kc(CO)c(HO)0.80.82223.23.2正逆正正逆逆c(CO2)c(H2),故k正c(CO)c(H2O)=k逆c(CO2)c(H2),所以kk正=逆c(CO)c(H)22c(CO)c(HO)2=16,a點(diǎn)處n(CO)=n(CO2),由于CO起始量為4mol,故此時(shí)n(CO)=n(CO2)=2mol,所以此時(shí)n(H2O)=n(H2)=2mol,體積為1L,故kc(CO)gc(HO)=c(CO)=c(CO2)=c

17、(H2O)=c(H2)=2mol/L,vv逆=k逆c(CO2)gc(H2)kk逆=116或0.625。正正2正4(2021山東高三月考)氮有多種的氧化物可以通過反應(yīng)相互轉(zhuǎn)化,請(qǐng)回答下列有關(guān)問題(1)298K,101kPa條件下,已知如下反應(yīng)2NO2(g)N2O4(g)1=-57kJ/molN2(g)O2(g)2NO(g)2=180.5kJ/molNO(g)12O2(g)NO2(g)H3=-58.2kJ/mol反應(yīng)N2O4(g)有關(guān)N2O4(g)N2(g)2O2(g)的=_。N2(g)2O2(g)反應(yīng)過程,下列敘述正確的是_A改變催化劑可以減少反應(yīng)HB在體積不變的容器中發(fā)生反應(yīng),密度不變說明達(dá)到

18、平衡C恒壓條件下充入稀有氣體,反應(yīng)速率減小D恒溫恒容條件下反應(yīng)平衡后,再充入N2O4,N2O4轉(zhuǎn)化率降低(2)在4L固定容積的密閉容器中只充入0.80mol的N2O4,發(fā)生N2O4(無色)2NO2(紅棕色)反應(yīng),80s時(shí)容器內(nèi)顏色不再變化,此時(shí)n(N2O4)=0.20mol,求此過程中用NO2表示的平均反應(yīng)速率為_,平衡時(shí)壓強(qiáng)為P1,Kp=_(用平衡分壓代替平衡濃度表示的化學(xué)平衡常數(shù))若使密閉容器內(nèi)顏色變深,可采取的措施_。A縮小體積B充入稀有氣體C加熱D體積不變加入N2O4(3)利用CH4(g)2NO2(g)CO2(g)N2(g)2H2O(g)=-868.74kJ/mol,可以進(jìn)行無害化處理

19、,相同條件下,選用a、b、c三種催化劑進(jìn)行反應(yīng),生成氮?dú)獾奈镔|(zhì)的量與時(shí)間變化如圖1,活化能最小的是_用E(a)、E(b)、E(c)表示三種催化劑下該反應(yīng)的活化能。在催化劑a作用下測(cè)得相同時(shí)間處理NO2的量與溫度關(guān)系如圖2.試說明圖中曲線先增大后減小的原因_(假設(shè)該溫度范圍內(nèi)催化劑的催化效率相同)?!敬鸢浮?7.1kJ/molCD3.7510-3mol/(Ls)36P1ACDE(a)低于300,反應(yīng)未達(dá)7平衡,隨著溫度升高,反應(yīng)速率加快,故NO2處理量增大,高于300,平衡逆向移動(dòng),導(dǎo)致NO2處理量減小【詳解】(1)運(yùn)用蓋斯定律,利用已知方程式+2),可得目標(biāo)方程式,故=-(1H2H32)=-7

20、.1kJ/mol;A催化劑改變活化能,但不影響反應(yīng)物和生成物的狀態(tài),故不影響焓變,A錯(cuò)誤;B由質(zhì)量守恒,知反應(yīng)前后氣體質(zhì)量不變,又體積不變,故密度始終不變,不能用于判斷平衡,B錯(cuò)誤;C恒壓沖入稀有氣體,由于容器體積增大,氣體濃度減小,故反應(yīng)速率減小,C正確;D再充入N2O4,相當(dāng)于等比例增加投料,壓強(qiáng)增大,相對(duì)于舊平衡,平衡逆向移動(dòng),故N2O4轉(zhuǎn)化率降低,D正確;故答案選CD;(2)根據(jù)題意列三段式如下:NO24起始0.80mol轉(zhuǎn)化0.60mol平衡0.20mol2NO201.20mol1.20mol(NO)=4L=3.75?10-3mol/(L?s),即過程中NO2的平均反應(yīng)速率為3.75

21、10-380sc(NO)1.2mol22(0.20+1.20)mol7(0.20+1.20)mol7mol/(Ls);平衡時(shí)P(N2O4)=P0.20mol1.20mol6PP=1,P(NO)=P=1,故121P2(NO)(6P1)236P36PP(NO)77P12K=7=1,故此處填1;p247A縮小體積,可使NO2濃度增大,A符合題意;B由于體積固定,稀有氣體與反應(yīng)無關(guān),故NO2濃度不變,顏色也不變,B不符合題意;C該反應(yīng)N2O4(g)2NO2(g)為吸熱反應(yīng),加熱升溫平衡正向移動(dòng),NO2濃度增大,體系顏色加深,C符合題意;D后充入的N2O4部分轉(zhuǎn)化為NO2,加上之前的NO2,NO2濃度增

22、大,顏色加深,D符合題意;故此處填A(yù)CD;(3)根據(jù)圖1可知,在催化劑a作用下,反應(yīng)達(dá)平衡所用時(shí)間最短,故反應(yīng)速率最快,所以催化劑a使反應(yīng)活化能降低的最多,即活化能最小的是E(a);該溫度范圍內(nèi)催化劑活性效率相同,故縱坐標(biāo)的變化考慮是溫度變化引起,曲線為相同時(shí)間內(nèi)處理NO2的量,則曲線上的點(diǎn)不一定代表平衡態(tài)。溫度低,反應(yīng)速率慢,不能達(dá)到平衡,溫度升高,反應(yīng)速率加快,反應(yīng)逐漸達(dá)平衡,平衡后再升溫,由于平衡逆向移動(dòng),NO2處理量減少,所以圖中300為第一個(gè)平衡點(diǎn),300之前未達(dá)平衡,300后發(fā)生平衡移動(dòng),故此處填:低于300,反應(yīng)未達(dá)平衡,隨著溫度升高,反應(yīng)速率加快,故NO2處理量增大,高于300

23、,平衡逆向移動(dòng),導(dǎo)致NO2處理量減小。5(2020濟(jì)南市山東省實(shí)驗(yàn)中學(xué)高三月考)血紅蛋白(Hb)與肌紅蛋白(Mb)是由肽鏈和血紅素輔基組成的可結(jié)合氧的蛋白,廣泛存在于人體組織中?;卮鹣铝袉栴}:(1)血紅蛋白能結(jié)合O2形成動(dòng)脈血,存在如下反應(yīng):Hb(aq)+H+(aq)HbH+(aq)+O2(g)Hb(aq)+O2(g)HbH+(aq)H1HbO2(aq)+H+(aq)H2HbO2(aq)H3H3=_(用H1、H2表示),反應(yīng)可自發(fā)進(jìn)行,則其_0(填“”或“”)。血液中還同時(shí)存在反應(yīng):CO2+H2OH+HCO3,旅客常因?yàn)榍嗖馗咴难醴謮狠^低,體內(nèi)CO2不能及時(shí)排出體外而產(chǎn)生高原反應(yīng),從化學(xué)平衡

24、角度解釋產(chǎn)生高原反應(yīng)的原因_??蒲腥藛T僅對(duì)于反應(yīng)進(jìn)行模擬研究發(fā)現(xiàn),37,pH分別為7.2、7.4、7.6時(shí)氧氣分壓p(O2)與達(dá)到平衡時(shí)HbH+與氧氣的結(jié)合度(轉(zhuǎn)化率)的關(guān)系如圖1所示,當(dāng)pH=7.6時(shí)對(duì)應(yīng)的曲線應(yīng)為_(填“A”或“B”)。(2)肌肉中肌紅蛋白Mb也可結(jié)合O2形成MbO2的反應(yīng)為Mb(aq)+O2(g)MbO2(aq),其平衡常數(shù)c(Mb)p(O),正反應(yīng)速率v正=k正c(Mb)p(O2),逆反應(yīng)速率v逆=k逆c(MbO2)。其它條件不變,隨著氧K=c(MbO)22分壓p(O2)增大,正的值_(填“增大”、“減小”或“不變”);在氧分壓p(O2)=2.00kPa的平衡體系中,2

25、=4.0。若吸入的空氣中p(O)=21kPa,計(jì)算此時(shí)Mb與氧氣的最大結(jié)合度(轉(zhuǎn)化率)約為_(保留c(Mb)vkk逆c(MbO)2v兩位有效數(shù)字);圖2中C點(diǎn)時(shí),正=_。逆【答案】H1+H2氧分壓較低,促進(jìn)反應(yīng)逆向進(jìn)行,體內(nèi)H+濃度降低,促進(jìn)反應(yīng)正向進(jìn)行,CO2被消耗,不能及時(shí)排出體外A不變98%1.0【詳解】(1)根據(jù)蓋斯定律,將反應(yīng)+,整理可得Hb(aq)+O2(g)HbO2(aq)H3=H1+H2;若氧分壓降低,促進(jìn)反應(yīng)逆向進(jìn)行,導(dǎo)致體內(nèi)H+濃度降低,促進(jìn)反應(yīng)正向進(jìn)行,CO2被消耗,因此不能及時(shí)排出體外;在溫度不變時(shí),溶液pH越大,溶液中c(H+)就越小,反應(yīng)正向移動(dòng),導(dǎo)致血液中c(Hb

26、O2)越大。根據(jù)圖示可知:在p(O2)移動(dòng),pH=7.6時(shí)Hb與O2結(jié)合程度最大,說明pH=7.6對(duì)應(yīng)的曲線是A,pH=7.2時(shí)對(duì)應(yīng)曲線是B;c(Mb)p(O)=K,k等于該溫(2)當(dāng)反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí),v正=v逆,則k正c(Mb)p(O2)=k逆c(MbO2),kk正=逆c(MbO)k2正2逆度下的化學(xué)平衡常數(shù),化學(xué)平衡常數(shù)只與溫度有關(guān),與其它外界條件無關(guān),所以隨著O2分壓p(O2)增大,正kk逆不變;=2.0(kPa)-1。在氧分壓p(O2)=2.00kPa時(shí),K=c(MbO)4.02c(Mb)p(O)2.00kPa2假設(shè)吸入的空氣中p(O2)=21kPa時(shí),Mb與氧氣的最大結(jié)合度為,則K=c

27、(MbO)2c(Mb)p(O)2=2.0(kPa)-1,p(O2)=21c(Mb)42.0+1.0kPa,則c(MbO)42.02=2.021kPa=42.0,所以Mb與O的最大結(jié)合度=2100%=98%;圖2中C點(diǎn)時(shí),p(O2)=2.00kPa,結(jié)合度=80%,則c(Mb)1-20.0%=,所以1c(MbO)80.0%42p(O2)=2.0(kPa)-12.00kPa=1.0。vv正=K逆c(Mb)1c(MbO)426(2021山東煙臺(tái)市高三期末)CH4既是重要的清潔能源也是一種重要的化工原料。以CO2、H2為原料合成CH4涉及的主要反應(yīng)如下:CO2(g)+4H2(g)CH4(g)+2H2O

28、(g)H1:CO(g)+H22(g)CO(g)+HO(g)2H2=+41.2kJ/mol常溫常壓下,H2(g)和CH4(g)的摩爾燃燒焓分別為-285.8kJ/mol和-890.3kJ/mol;H2O(1)=H2O(g)DH=+44.0kJmol-13(1)H1_kJ/mol。(2)一定條件下,向恒容密閉容器中通入1molCO2和3molH2發(fā)生上述反應(yīng),達(dá)到平衡時(shí),容器中CH4(g)為amol,H2O(g)為bmol,則反應(yīng)的平衡常數(shù)為_(用含a、b的代數(shù)式表示)。(3)n(H2):n(CO2)=4:1的混合氣體充入反應(yīng)器中,當(dāng)氣體總壓強(qiáng)為0.1MPa,平衡時(shí)各物質(zhì)的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)如圖所示:2

29、00550時(shí),CO2的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)隨溫度升高而增大的原因是_。反應(yīng)器中應(yīng)選擇適宜的溫度是_。(4)為探究CO2(g)+4H(g)CH(g)+2HO(g)的反應(yīng)速率與濃度的關(guān)系,起始時(shí),向恒容密閉容器242中通入濃度均為1.0mol/LCO2與H2。平衡時(shí),根據(jù)相關(guān)數(shù)據(jù)繪制出兩條反應(yīng)速率濃度關(guān)系曲線:v-c(CO)和v-c(HO)。正2逆2則與曲線v-c(CO正2)相對(duì)應(yīng)的是上圖中曲線_(填“甲”或“乙”);該反應(yīng)達(dá)到平衡后,某一時(shí)刻降低溫度,重新達(dá)到平衡,平衡常數(shù)_(填“增大”或“減小”),則此時(shí)曲線甲對(duì)應(yīng)的平衡點(diǎn)可能為_(填字母,下同),曲線乙對(duì)應(yīng)的平衡點(diǎn)可能為_?!敬鸢浮?164.9b(b

30、-2a)(1+a-b)(3-2a-b)10H20,溫度升高時(shí),反應(yīng)向左移動(dòng)使CO2增加的量(1)由題目已知信息可知:熱化學(xué)方程式:H2(g)+1O(g)=H2O(l)=-285.8kJ/mol;VV1+a-b3-2a-b(1+a-b)(3-2a-b);比反應(yīng)向右移動(dòng)使CO2減少的量多200乙增大DM【詳解】22CH4(g)+2O2(g)=CO2(g)+2H2O(l)H=-890.3kJ/mol;H2O(l)=H2O(g)=+44kJ/mol根據(jù)蓋斯定律,將4-+2,整理可得:CO2(g)+4H2(g)CH4(g)+2H2O(g)=-164.9kJ/mol;(2)一定條件下,向恒容密閉容器中通入

31、1molCO2和3molH2發(fā)生上述反應(yīng),達(dá)到平衡時(shí),容器中CH4(g)為amol,H2O(g)為bmol,由反應(yīng)方程式I:CO2(g)+4H2(g)CH4(g)+2H2O(g)中物質(zhì)反應(yīng)轉(zhuǎn)化關(guān)系可知,反應(yīng)產(chǎn)生amolCH4(g),同時(shí)產(chǎn)生2amolH2O(g),消耗amolCO2(g)和4amolH2(g),則反應(yīng)方程式II:CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)產(chǎn)生(b-2a)molH2O(g),產(chǎn)生(b-2a)molCO(g),消耗CO2(g)、H2(g)的物質(zhì)的量都是(b-2a)mol,因此此時(shí)容器中n(CO2)=(1-a)-(b-2a)=(1+a-b)mol,n(H2)=(

32、3-4a)-(b-2a)=(3-2a-b)mol,n(CO)=(b-2a)mol,n(H2O)=bmol,假設(shè)反應(yīng)容器的容積是VL,反應(yīng)II的化學(xué)平衡常數(shù)bb-2ab(b-2a)K=VV(3)200550時(shí),CO2的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)隨溫度升高而增大是由于10H20,溫度升高時(shí),反應(yīng)的化學(xué)平衡逆向移動(dòng)使CO2增加的量比反應(yīng)的化學(xué)平衡正向移動(dòng)使CO2減少的量多,因此CO2的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)隨溫度升高而增大;反應(yīng)器中應(yīng)選擇的溫度應(yīng)該有利于合成CH4,由于反應(yīng)IH10,故適宜的溫度是較低溫度為200;(4)在反應(yīng)開始時(shí)CO2與H2的濃度都是1.0mol/L,且隨著反應(yīng)的進(jìn)行,CO2的濃度逐漸減小,正反應(yīng)速率越

33、來越小,故與曲線v-c(CO正2)相對(duì)應(yīng)的是上圖中曲線中的乙;7(2021山東濱州市高三期末)熱化學(xué)碘硫循環(huán)可用于大規(guī)模制氫氣,SO水溶液還原I和HI分解均是該反應(yīng)達(dá)到平衡后,某一時(shí)刻降低溫度,由于該反應(yīng)的正反應(yīng)是放熱反應(yīng),降低溫度,化學(xué)平衡正向移動(dòng),重新達(dá)到平衡時(shí),平衡常數(shù)增大;根據(jù)圖象可知:反應(yīng)平衡時(shí)圖中對(duì)應(yīng)點(diǎn)應(yīng)為E和F,降低溫度后,反應(yīng)速率減小,平衡正向移動(dòng),CH4的濃度會(huì)增大,CO2的濃度減小,則此時(shí)曲線甲對(duì)應(yīng)的平衡點(diǎn)可能為D點(diǎn),曲線乙對(duì)應(yīng)的平衡點(diǎn)可能為M點(diǎn)。22其中的主要反應(yīng).回答下列問題:(1)碘硫熱化學(xué)循環(huán)中,SO2水溶液還原I2的反應(yīng)包括:SO2+I2+2H2O3H+HSO-+

34、2I-、4I-,若起始時(shí)n(I)=n(SO)=1mol,I-、I-、H+、HSO-的物質(zhì)的量隨起始投料n(H2O)I-+I22234n(SO)2的變化如圖所示:(2)反應(yīng)HI(g)1222圖中曲線a表示的微粒為H+,b為_,c為_.1H(g)+I(g),起始時(shí)HI的物質(zhì)的量為1mol,起始?jí)簭?qiáng)為0.1MPa,平衡時(shí)HI(g)2和H2(g)的物質(zhì)的量隨溫度變化如圖所示:該反應(yīng)的H_(填”或“3c(H)c(I)kk【答案】I-HSO-16(或0.167)吸收kkk12-1-222【詳解】(1)隨著圖示橫坐標(biāo)的增大,意味水的增加,即加水稀釋,引發(fā)SO+I+2HO2223H+HSO-+2I-平4衡正向

35、移動(dòng),I-+I2I-平衡逆向移動(dòng),結(jié)合生成物的比例關(guān)系確定a曲線為H+,b曲線為I-,c曲線為3HSO-(稀釋后HSO-電離程度增大,故其濃度基本不變),曲線d為I-;443(2)由圖像知,隨著溫度升高,HI量逐漸減少,故平衡正向移動(dòng),根據(jù)勒夏特列原理知該反應(yīng)0;HI(g)結(jié)合圖像列三段式如下:起始1mol轉(zhuǎn)化0.25mol平衡0.75mol112H(g)+I(g)22200,故平衡時(shí)HI的物質(zhì)0.125mol0.125mol0.125mol0.125mol=,x(H)=x(I)=,故0.75+0.125+0.12540.75+0.125+0.1258的量分?jǐn)?shù)x(HI)=0.7530.1251

36、22p12(H)?p12(I)(1?0.1MPa)1?(1?0.1MPa)11p(HI)622K=88=;p4(3)由I2分子到I原子為斷鍵過程,需要吸收能量,故此處填“吸收”;多步反應(yīng)中,整體反應(yīng)速率由慢反應(yīng)決定,故速率=k3?c(H2I)?c(I),第一步為快速平衡,故1?c(I),同理由第二步得:k=k?c(I)=k?c2(I),則c2(I)=正12逆-1k-12=k?c(H)?c(I)=k?c(HI),則c(HI)=正逆22-222?c(H)?c(I),故k2k-22=k?c(HI)?c(I)=kkkkk32222kkk23c(H)?c2(I)=123c(H)?c(I)-2-1-2。將

37、固定比例NH3和O2的混合氣體以一定流速通過填充有催化劑的反應(yīng)器,應(yīng)產(chǎn)率與溫度的關(guān)系如圖所示。8(2021山東德州市高三期末)研究C、N、S和Cl元素的單質(zhì)及化合物的有效利用對(duì)工業(yè)生產(chǎn)有重要意義。請(qǐng)回答下列問題:(1)氨氣是工業(yè)制硝酸的主要原料之一,催化氧化步驟中發(fā)生的主要反應(yīng)如下:I.4NH3(g)+5O2(g)4NO(g)+6H2O(g)H=-906kJmol1II.4NH3(g)+3O2(g)2N2(g)+6H2O(g)H=-126kJmol1反催化氧化步驟中,最適宜的溫度為_(填“T1”或“T2”)低于T1時(shí),NO的產(chǎn)率較低的原因?yàn)開。高于T2時(shí),NO的產(chǎn)率降低的可能原因?yàn)開(填選項(xiàng)字

38、母)A催化劑活性降低B平衡常數(shù)減小C反應(yīng)活化能增大D氨氣溶于水(2)N2O4與NO2轉(zhuǎn)換的熱化學(xué)方程式為N2O4(g)2NO2(g)H=-akJmol1。此反應(yīng)中,正反應(yīng)速率v正=K正p(N2O4),逆反應(yīng)速率v逆=K逆p2(NO2),其中K正、K逆為速率常數(shù),則該反應(yīng)的化學(xué)平衡常數(shù)Kp為_(以K正、K逆表示)。若將一定量N2O4投入真空容器中恒溫恒壓分解(溫度298K、壓強(qiáng)110kPa),已知該條件下K逆=5102kPa-1s-1,當(dāng)N2O4分解10%時(shí),v逆=_kPas-1。(3)以連二亞硫酸鹽(SO2-)為還原劑脫除煙氣中的NO,并通過電解再生,裝置如圖所示。陰極的電極反應(yīng)24式為_,電

39、解槽中的隔膜為_(填“陽(yáng)”或“陰”)離子交換膜。每處理1molNO,電路中通過電子的物質(zhì)的量為_?!敬鸢浮縏2溫度較低時(shí),反應(yīng)速率慢,同時(shí)部分反應(yīng)物生成N2ABkk正2105逆342SO2-+2e-+4H+=S2O2-+2H2O陽(yáng)2mol【詳解】(1)工業(yè)制硝酸時(shí),用氨氣合成NO,根據(jù)圖像,T2時(shí),NO的產(chǎn)率最大,為最適宜的溫度;低于T1時(shí),反應(yīng)速率慢,且氨氣生成N2的產(chǎn)率大于NO,導(dǎo)致NO的產(chǎn)率較低;A升高溫度,催化劑活性降低,反應(yīng)速率減小,NO的產(chǎn)率降低,A符合題意;B該反應(yīng)為放熱反應(yīng),升高溫度,平衡逆向移動(dòng),平衡常數(shù)減小,NO的產(chǎn)率降低,B符合題意;C催化劑能夠降低反應(yīng)活化能,對(duì)平衡的移動(dòng)無影響,C與題意不符;D水為氣態(tài),氨氣不溶于水,D與題意不符;答案為AB;(2)反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí),同一物種的正逆反應(yīng)速率相等,即v正=v逆,即K正p(N2O4)=K逆p2(NO2),Kp=p2(NO2)/p(N2O4)=K正/K逆;N2O4分解10%時(shí),若N2O4(g)初始量為1,初反剩NO(g)2410.10.92NO(g)2

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