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高考化學(xué)總復(fù)習(xí) 第七章 22 化學(xué)平衡 化學(xué)平衡常數(shù)課件

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1、第七章 化學(xué)反應(yīng)速率和化學(xué)平衡,第22講 化學(xué)平衡化學(xué)平衡常數(shù),微考點大突破,微充電大收獲,微考點1化學(xué)平衡 基礎(chǔ)微回扣,自動進行,可逆過程,正反應(yīng),逆反應(yīng),同一反應(yīng)體系中,相同,同一反應(yīng)體系中,反應(yīng)條件,含量,相等,動態(tài),可逆,11,濃度,物質(zhì)的量,質(zhì)量分數(shù),壓強,顏色,斷裂量,形成量,高考警示 化學(xué)平衡狀態(tài)判斷誤區(qū) (1)可逆反應(yīng)不等同于可逆過程??赡孢^程包括物理變化和化學(xué)變化,而可逆反應(yīng)屬于化學(xué)變化。 (2)化學(xué)反應(yīng)的平衡狀態(tài)可以從正反應(yīng)方向建立,也可以從逆反應(yīng)方向建立。 (3)化學(xué)反應(yīng)達到化學(xué)平衡狀態(tài)的正逆反應(yīng)速率相等,是指同一物質(zhì)的消耗速率和生成速率相等,若用不同物質(zhì)表示時,反應(yīng)速率

2、不一定相等。,(4)化學(xué)反應(yīng)達平衡狀態(tài)時,各組分的濃度、百分含量保持不變,但不一定是相等。 (5)用不同物質(zhì)表示的反應(yīng)速率之比等于化學(xué)計量數(shù)之比,不一定是平衡狀態(tài),因為不論是否達到平衡,該關(guān)系一定存在。 (6)各物質(zhì)的物質(zhì)的量之比等于方程式的化學(xué)計量數(shù)之比,不一定是平衡狀態(tài)。因為此條件并不能說明各組分的物質(zhì)的量不再變化了。,警示:該反應(yīng)前后氣體的化學(xué)計量數(shù)之和保持不變,則壓強始終保持不變。 警示:消耗1 mol SO3和生成1 mol NO2表示的是反應(yīng)的同一個方向,不能作為是否達到平衡的標(biāo)志。,一、化學(xué)平衡狀態(tài)的判斷 可逆反應(yīng)達到化學(xué)平衡狀態(tài)時有兩個主要特征:一是正反應(yīng)速率和逆反應(yīng)速率相等;

3、二是反應(yīng)混合物中各組成成分的含量保持不變。這兩個特征就是判斷可逆反應(yīng)是否達到化學(xué)平衡狀態(tài)的核心依據(jù)。 (1)直接特征:v正v逆,要求大小相等,方向相反。 速率特征:指“等”,即v正v逆。有兩層含義:對于同一物質(zhì)而言,該物質(zhì)的生成速率等于它的消耗速率;對于不同的物質(zhì)而言,速率之比等于方程式中的化學(xué)計量數(shù)之比,但必須是不同方向的速率。 含量特征:指“定”,即反應(yīng)混合物中各組成成分的含量保持不變。,方法微總結(jié),(2)間接特征:指所表述的內(nèi)容并非直接而是間接反映“等”和“定”的意義。 反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率保持不變。 產(chǎn)物的產(chǎn)率保持不變。 平衡體系的顏色保持不變。 絕熱的恒容反應(yīng)體系中的溫度保持不變。 (3)

4、“特殊”特征:指所表述的內(nèi)容并不能表明所有反應(yīng)均已達平衡狀態(tài),只是在某些特定的情況下才能表示反應(yīng)已經(jīng)達到化學(xué)平衡狀態(tài)。 體系中氣體物質(zhì)的總質(zhì)量保持不變。 體系中氣體物質(zhì)的總物質(zhì)的量(或體積或分子個數(shù)),二、等效平衡 1含義 在一定條件下(恒溫恒容或恒溫恒壓),對同一可逆反應(yīng)體系,起始時加入物質(zhì)的物質(zhì)的量不同,而達到化學(xué)平衡時,同種物質(zhì)的含量相同,這樣的平衡稱為等效平衡。 由于化學(xué)平衡狀態(tài)與條件有關(guān),而與建立平衡的途徑無關(guān)。因而,同一可逆反應(yīng),從不同的狀態(tài)開始,只要達到平衡時條件(溫度、濃度、壓強等)完全相同,則可形成等效平衡。,從正反應(yīng)開始,從逆反應(yīng)開始,從正逆反應(yīng)同時開始,由于三種情況如果按

5、方程式的計量關(guān)系折算成同一方向的反應(yīng)物,對應(yīng)各組分的物質(zhì)的量均相等(如將折算為),因此三者為等效平衡。,注意轉(zhuǎn)化量與方程式中各物質(zhì)的化學(xué)計量數(shù)成比例;這里a、b可指物質(zhì)的量、濃度、體積等; 對反應(yīng)物:平始轉(zhuǎn)。對生成物:平始轉(zhuǎn)。,(3)恒溫條件下體積不變的反應(yīng): 方法:無論是恒溫恒容,還是恒溫恒壓,只要極值等比即等效,因為壓強改變對該類反應(yīng)的化學(xué)平衡無影響。 例如:H2(g)I2(g)2HI(g) 1 mol 1 mol0 mol 2 mol 2 mol1 mol a mol b molc mol,總結(jié):等效平衡規(guī)律:在定溫、定容條件下,對于反應(yīng)前后氣體分子數(shù)改變的可逆反應(yīng),只改變起始時加入物質(zhì)

6、的物質(zhì)的量,如通過可逆反應(yīng)的化學(xué)計量數(shù)比換算成同一側(cè)的物質(zhì)的物質(zhì)的量與原平衡相同,則兩平衡等效;在定溫、定容情況下,對于反應(yīng)前后氣體分子數(shù)不變的可逆反應(yīng),只要反應(yīng)物(或生成物)的物質(zhì)的量的比值與原平衡相同,兩平衡等效;在定溫、定壓下,改變起始時加入物質(zhì)的物質(zhì)的量,只要按化學(xué)計量數(shù)換算成同一側(cè)的物質(zhì)的物質(zhì)的量之比與原平衡相同,則達平衡后與原平衡等效。,解析:本題考查等效平衡,意在考查考生分析、處理問題的能力。反應(yīng)達到平衡后,甲、丙容器的平衡為等效平衡,乙容器中平衡相當(dāng)于將甲容器體積增大到原來的2倍,平衡逆向移動達到的新平衡,故容器內(nèi)壓強:p乙2m乙,B項正確;容器中c(SO2)與c(O2)之比k

7、:k甲k丙k乙2,C項錯誤;因不知SO2或SO3的轉(zhuǎn)化率,故無法確定Q甲與Q丙的關(guān)系,D項錯誤。 答案:B,對點微練極端假設(shè)解化學(xué)平衡狀態(tài)題的應(yīng)用 1在密閉容器中進行如下反應(yīng):X2(g)Y2=2Z(g),已知X2、Y2、Z的起始濃度分別為0.1 mol/L、0.3 mol/L、0.2 mol/L,在一定條件下,當(dāng)反應(yīng)達到平衡時,各物質(zhì)的濃度有可能是() AZ為0.3 mol/LBY2為0.4 mol/L CX2為0.2 mol/L DZ為0.4 mol/L,應(yīng)用微提升,解析:本題考查化學(xué)平衡的計算。用極值法:當(dāng)Z完全轉(zhuǎn)化為X2、Y2時,X2、Y2分別為0.2 mol/L、0.4 mol/L;當(dāng)

8、0.1 mol/L X2完全轉(zhuǎn)化為Z時,Y2為0.2 mol/L,Z為0.4 mol/L,則0X20.2 mol/L,0.2 mol/LY20.4 mol/L,0Z0.4 mol/L,A選項符合題意。 答案:A,解析:當(dāng)正向反應(yīng)速率等于逆向反應(yīng)速率時,可逆反應(yīng)達到平衡狀態(tài)。根據(jù)化學(xué)方程式中NH3和H2的計量關(guān)系,可以看出正反應(yīng)在單位時間內(nèi)有3 mol H2發(fā)生化合反應(yīng),必定同時生成2 mol NH3,故有2v正(H2)3v正(NH3)。這時逆反應(yīng)如果同時有2 mol NH3發(fā)生分解反應(yīng),NH3的物質(zhì)的量就相當(dāng)于沒有變化,好像“表面上靜止”達到平衡狀態(tài)。所以當(dāng)2v正(H2)3v逆(NH3)時,N

9、H3的正、逆反應(yīng)速率相等,說明反應(yīng)已達到平衡狀態(tài)。 答案:C,解析:由于兩平衡狀態(tài)C的濃度都為w mol/L,這說明兩狀態(tài)為完全相同的平衡狀態(tài)(與反應(yīng)的化學(xué)計量數(shù)無關(guān))。可依據(jù)反應(yīng)物投料量相等來解決,即采用“一邊倒”法都轉(zhuǎn)化為A、B,且物質(zhì)的量分別相等,同時保證C、D都完全轉(zhuǎn)化。,ac1,bc2,cd,解析:本題考查了等效平衡問題。在等溫等壓條件下,把加入的物質(zhì)按照其在反應(yīng)方程式中的化學(xué)計量數(shù)轉(zhuǎn)化為反應(yīng)物或生成物,物質(zhì)的量之比保持一致即為等效平衡。選項A、B中三者比例為212,與題中比例一致,為等效平衡,平衡不移動。選項C可設(shè)想為兩步增加,第一次加入1 mol A、0.5 mol B、1 mo

10、l C,此時平衡不移動,第二次再加0.5 mol B(此法與一次性各加入1 mol等效),增大反應(yīng)物濃度,平衡向右移動。選項D中均減少1 mol,也可設(shè)想為兩步進行,先將A減少1 mol,B減少0.5 mol,C減少1 mol,此時平衡不移動,再將B減少0.5 mol,降低反應(yīng)物濃度,平衡向左移動。 答案:C,A,B,C,D,解析:B選項均是正反應(yīng)方向速率,錯誤;如果平衡發(fā)生移動,混合氣體的質(zhì)量一定改變,混合氣體的體積不變,即密度一定改變,所以密度不變,化學(xué)平衡一定不發(fā)生移動,C項正確。 答案:AC,4(2014江蘇)H2S在高溫下分解生成硫蒸氣和H2。若反應(yīng)在不同溫度下達到平衡時,混合氣體中

11、各組分的體積分數(shù)如圖所示,H2S在高溫下分解反應(yīng)的化學(xué)方程式為_。,1化學(xué)平衡常數(shù) (1)在一定溫度下,當(dāng)一個可逆反應(yīng)達到化學(xué)平衡時,生成物_與其反應(yīng)物_的比值是一個常數(shù),即平衡常數(shù),用符號_表示。,微考點2化學(xué)平衡常數(shù) 化學(xué)平衡的計算 基礎(chǔ)微回扣,濃度化學(xué)計量數(shù)次冪的乘積,濃度化學(xué)計量數(shù)次冪的乘積,K,_所占的比例越大,反應(yīng)物的_越大,K只受_影響,與反應(yīng)物或生成物的_變化無關(guān),即在一定溫度下,平衡常數(shù)保持不變。,轉(zhuǎn)化率,生成物,濃度,溫度,四個注意 使用化學(xué)平衡常數(shù)應(yīng)注意的問題 (1)化學(xué)平衡常數(shù)K值的大小是可逆反應(yīng)進行程度的標(biāo)志,它能夠表示可逆反應(yīng)進行的完全程度。一個反應(yīng)的K值越大,表明

12、平衡時生成物的濃度越大,反應(yīng)物的濃度越小,反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率也越大??梢哉f,化學(xué)平衡常數(shù)是在一定溫度下一個反應(yīng)本身固有的內(nèi)在性質(zhì)的定量體現(xiàn)。 (2)化學(xué)平衡常數(shù)只與溫度有關(guān),與反應(yīng)物或生成物的濃度無關(guān)。 (3)反應(yīng)物或生成物中有固體和純液體存在時,其濃度可看作“1”,而不計入平衡常數(shù)表達式中。 (4)化學(xué)平衡常數(shù)是指某一具體反應(yīng)的平衡常數(shù)。若反應(yīng)方向改變,則平衡常數(shù)改變;若化學(xué)方程式中各物質(zhì)的化學(xué)計量數(shù)等倍擴大或縮小,盡管是同一反應(yīng),平衡常數(shù)也會改變。,三種應(yīng)用 化學(xué)平衡常數(shù)的三種應(yīng)用 (1)化學(xué)平衡常數(shù)數(shù)值的大小是可逆反應(yīng)進行程度的標(biāo)志。 (2)可以利用平衡常數(shù)的值作標(biāo)準(zhǔn)判斷: 正在進行的可逆反

13、應(yīng)是否平衡。 化學(xué)平衡移動的方向。 (3)利用K可判斷反應(yīng)的熱效應(yīng) 若升高溫度,K值增大,則正反應(yīng)為吸熱反應(yīng); 若升高溫度,K值減小,則正反應(yīng)為放熱反應(yīng)。,警示:反應(yīng)前后氣體分子數(shù)不等,平衡前容器內(nèi)壓強逐漸變小。 2對某一可逆反應(yīng),升高溫度則化學(xué)平衡常數(shù)一定變大( ) 警示:對于正反應(yīng)吸熱的反應(yīng),升高溫度平衡正向移動,K增大;對于正反應(yīng)放熱的反應(yīng),升高溫度平衡逆向移動,K變小。 3增大反應(yīng)物的濃度,平衡正向移動,化學(xué)平衡常數(shù)增大( ) 警示:增大反應(yīng)物的濃度,平衡向正反應(yīng)方向移動,但K不變化,因為K只受溫度的影響,溫度不變,K不變。,4可根據(jù)K隨溫度的變化情況判斷反應(yīng)的熱效應(yīng)( ) 警示:若升

14、高溫度,K值增大,則正反應(yīng)為吸熱反應(yīng);若升高溫度,K值減小,則正反應(yīng)為放熱反應(yīng)。 5化學(xué)平衡常數(shù)和轉(zhuǎn)化率都能體現(xiàn)反應(yīng)進行的程度( ) 警示:化學(xué)反應(yīng)達平衡時,各反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率達最大?;瘜W(xué)平衡常數(shù)本身就是化學(xué)平衡時各物質(zhì)濃度的關(guān)系。故平衡常數(shù)和轉(zhuǎn)化率是從兩個不同的角度來反映化學(xué)反應(yīng)進行的程度。,方法微總結(jié),【微典通關(guān)3】恒溫下,將a mol N2與b mol H2的混合氣體通入一個固定容積的密閉容器中,發(fā)生如下反應(yīng): (1)若反應(yīng)進行到某時刻t時,nt(N2)13 mol,nt(NH3)6 mol,計算a的值_。 (2)反應(yīng)達平衡時,混合氣體的體積為716.8 L(標(biāo)況下),其中NH3的含量(體

15、積分數(shù))為25%。計算平衡時NH3的物質(zhì)的量_。 (3)原混合氣體與平衡混合氣體的總物質(zhì)的量之比(寫出最簡整數(shù)比,下同),n(始)n(平)_。 (4)原混合氣體中,ab_。 (5)達到平衡時,N2和H2的轉(zhuǎn)化率之比,(N2)(H2)_。 (6)平衡混合氣體中,n(N2)n(H2)n(NH3)_。,332,16,8 mol,54,23,12,解析:(1)解法一:由反應(yīng)的化學(xué)方程式得知,反應(yīng)掉的N2和生成的NH3的物質(zhì)的量之比為12,設(shè)反應(yīng)掉的N2的物質(zhì)的量為x,則x6 mol12,解之得x3 mol,a13316。 解法二:N23H22NH3 開始時a b0 t時 13 mol 6 mol,反思

16、歸納(1)若反應(yīng)物起始量之比等于化學(xué)計量數(shù)之比,達平衡后,它們的轉(zhuǎn)化率相等。 (2)若反應(yīng)物起始量之比不等于化學(xué)計量數(shù)之比,達平衡后,過量的那種物質(zhì)轉(zhuǎn)化率較小。 (3)若反應(yīng)物只有一種且為氣體時,若其他條件不變,增大其濃度,其轉(zhuǎn)化率如下(V表示氣體體積): V反V生,反應(yīng)后氣體體積減小的反應(yīng),轉(zhuǎn)化率增大。 V反V生,反應(yīng)后氣體體積增大的反應(yīng),轉(zhuǎn)化率減小。,若按原比例同倍數(shù)地增加反應(yīng)物A和B的量,則平衡向正反應(yīng)方向移動,反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率與氣體反應(yīng)物化學(xué)計量數(shù)有關(guān): 若mnpq,A、B的轉(zhuǎn)化率都不變; 若mnpq,A、B的轉(zhuǎn)化率都增大; 若mnpq,A、B的轉(zhuǎn)化率都減小。 (5)其他條件不變時,壓強

17、、溫度對轉(zhuǎn)化率也有影響,其變化與平衡移動有關(guān)。,應(yīng)用微提升,7下列關(guān)于平衡常數(shù)的說法正確的是() A一定溫度下的可逆反應(yīng),只有達到平衡狀態(tài)時才具有平衡常數(shù) B化學(xué)平衡移動時,平衡常數(shù)一定改變 C對于一個確定的反應(yīng)來說,平衡常數(shù)的數(shù)值越大,反應(yīng)限度越大 D化學(xué)平衡常數(shù)大的可逆反應(yīng),所有反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率一定大,解析:本題主要考查化學(xué)平衡常數(shù),意在考查考生的理解能力。一定溫度下,對于已確定的可逆反應(yīng),不論其是否達到化學(xué)平衡狀態(tài),其化學(xué)平衡常數(shù)都存在且為定值;如果通過改變反應(yīng)物的濃度引起化學(xué)平衡移動,其化學(xué)平衡常數(shù)不變;平衡常數(shù)的大小與反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率大小無必然聯(lián)系。 答案:C,回答下列問題: (1)欲提

18、高A的平衡轉(zhuǎn)化率,應(yīng)采取的措施為_。 (2)由總壓強p和起始壓強p0計算反應(yīng)物A的轉(zhuǎn)化率(A)的表達式為_,平衡時A的轉(zhuǎn)化率為_,列式并計算反應(yīng)的平衡常數(shù)K _。 (3)由總壓強p和起始壓強p0表示反應(yīng)體系的總物質(zhì)的量n總和反應(yīng)物A的物質(zhì)的量n(A),n總_mol,n(A)_mol。 下表為反應(yīng)物A濃度與反應(yīng)時間的數(shù)據(jù),計算:a_。,0.05 L,升高溫度、降低壓強,(1)100%,94.1%,分析該反應(yīng)中反應(yīng)物的濃度c(A)變化與時間間隔(t)的規(guī)律,得出的結(jié)論是_,由此規(guī)律推出反應(yīng)在12 h時反應(yīng)物的濃度c(A)為_molL1。,0.013,達到平衡前每間隔4 h,c(A)減少約一半,12

19、4,(2)維持體系總壓p恒定,在溫度T時,物質(zhì)的量為n、體積為V的乙苯蒸氣發(fā)生催化脫氫反應(yīng)。已知乙苯的平衡轉(zhuǎn)化率為,則在該溫度下反應(yīng)的平衡常數(shù)K_(用等符號表示)。,(3)工業(yè)上,通常在乙苯蒸氣中摻入水蒸氣(原料氣中乙苯和水蒸氣的物質(zhì)的量之比為19),控制反應(yīng)溫度600 ,并保持體系總壓為常壓的條件下進行反應(yīng)。在不同反應(yīng)溫度下,乙苯的平衡轉(zhuǎn)化率和某催化劑作用下苯乙烯的選擇性(指除了H2以外的產(chǎn)物中苯乙烯的物質(zhì)的量分數(shù))示意圖如下: 摻入水蒸氣能提高乙苯的平衡轉(zhuǎn)化率,解釋說明該事實_。 控制反應(yīng)溫度為600 的理由是_。,600,乙苯的轉(zhuǎn)化率和苯乙烯的選擇性均較高。溫度過低,反應(yīng)速率慢,轉(zhuǎn)化率低

20、;溫度過高,選擇性下降。高溫還可能使催化劑失活,且能耗大,正反應(yīng)方向氣體分子數(shù)增加,加入水蒸氣稀釋,相當(dāng)于起減壓的效果,(4)某研究機構(gòu)用CO2代替水蒸氣開發(fā)了綠色化學(xué)合成工藝乙苯二氧化碳耦合催化脫氫制苯乙烯。保持常壓和原料氣比例不變,與摻水蒸氣工藝相比,在相同的生產(chǎn)效率下,可降低操作溫度;該工藝中還能夠發(fā)生反應(yīng):CO2H2=COH2O,CO2C=2CO。 新工藝的特點有_(填編號)。 CO2與H2反應(yīng),使乙苯脫氫反應(yīng)的化學(xué)平衡右移 不用高溫水蒸氣,可降低能量消耗 有利于減少積炭 有利于CO2資源利用,解析:(1)斷裂反應(yīng)的化學(xué)鍵需要吸收的能量為:348 kJ5412 kJ2 408 kJ,生

21、成反應(yīng)物的化學(xué)鍵需要放出的能量為:436 kJ612 kJ3412 kJ2 284 kJ,故該反應(yīng)為吸熱反應(yīng),吸收的熱量為:2 408 kJ2 284 kJ124 kJ,因此H124 kJmol1。,(3)在體積可變的容器中摻入水蒸氣相當(dāng)于把各反應(yīng)和產(chǎn)物稀釋了,又由于該反應(yīng)為氣體體積增大的反應(yīng),因此相當(dāng)于減小了壓強,平衡右移,乙苯的平衡轉(zhuǎn)化率增大; 根據(jù)圖示可知,在600 乙苯的平衡轉(zhuǎn)化率和某催化劑的作用下苯乙烯的選擇性都是最高的,由于該反應(yīng)為吸熱反應(yīng),如果溫度太低則反應(yīng)速率較小,且平衡轉(zhuǎn)化率太低;如果溫度太高,則苯乙烯的選擇性降低。 (4)該反應(yīng)消耗H2,故使乙苯脫氫反應(yīng)的化學(xué)平衡右移,正確

22、;獲得水蒸氣需要消耗大量能源,正確;CO2與C(s)發(fā)生反應(yīng)生成CO(g),可以減少積炭,正確;兩個反應(yīng)都消耗CO2,正確。,4(2014新課標(biāo)全國卷)已知:C2H4(g)H2O(g)=C2H5OH(g)H45.5 kJmol1。 乙醇是重要的有機化工原料,可由乙烯氣相直接水合法或間接水合法生產(chǎn)。 下圖為氣相直接水合法中乙烯的平衡轉(zhuǎn)化率與溫度、壓強的關(guān)系(其中nH2OnC2H411)。,(1)列式計算乙烯水合法制乙醇反應(yīng)在圖中A點的平衡常數(shù)Kp_(用平衡分壓代替平衡濃度計算,分壓總壓物質(zhì)的量分數(shù))。 (2)圖中壓強(p1、p2、p3、p4)的大小順序為_,理由是_。,反應(yīng)分子數(shù)減少,相同溫度下

23、,壓強升高乙烯轉(zhuǎn)化率提高,p1p2p3p4,(3)氣相直接水合法常采用的工藝條件為:磷酸/硅藻土為催化劑,反應(yīng)溫度290 、壓強6.9 MPa,nH2OnC2H40.61。乙烯的轉(zhuǎn)化率為5%,若要進一步提高乙烯轉(zhuǎn)化率,除了可以適當(dāng)改變反應(yīng)溫度和壓強外,還可以采取的措施有_、_。,將產(chǎn)物乙醇液化移去,增加nH2OnC2H4的值,(1)t 時,反應(yīng)達到平衡時n(CO)n(CO2)_。 (2)若在1 L密閉容器中加入0.02 mol FeO(s),并通入x mol CO,t 時反應(yīng)達到平衡。此時FeO(s)轉(zhuǎn)化率為50%,則x_。,0.05,41,教材實驗多悟一些,常溫,將NO2球浸泡在冰水和熱水中,演變實驗多思一些 判斷正誤,正確的畫“”,錯誤的畫“” 1(2013北京)下圖中的實驗事實不能用平衡移動原理加以解釋( ),將NO2球浸泡在冰水和熱水中,提示:升高溫度,氣體顏色加深,說明平衡正向移動,即正向為吸熱反應(yīng)。 提示:體積不變,充入惰性氣體,反應(yīng)物及生成物濃度不變,所以正逆反應(yīng)速率均不變,平衡不移動,顏色無變化。,

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