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中國科學(xué)技術(shù)大學(xué)高溫超導(dǎo)物理研究新進(jìn)展

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1、中國科學(xué)技術(shù)大學(xué)高溫超導(dǎo)物理研究新進(jìn)展 摘要在技術(shù)大學(xué)(以下簡稱中國科大)建校50周年之際,文章作者對(duì)近年來中國科大在高溫超導(dǎo)物理方面的最新研究進(jìn)展情況作一介紹,包括新型高溫超導(dǎo)材料探索研究和高溫超導(dǎo)機(jī)理實(shí)驗(yàn)研究.在新型高溫超導(dǎo)材料探索研究方面,文章作者首次發(fā)現(xiàn)了除高溫超導(dǎo)銅基化合物以外第一個(gè)超導(dǎo)溫度突破麥克米蘭極限(39K)的非銅基超導(dǎo)體鐵基砷化物SmO1-xFxFeAs,該類材料的最高超導(dǎo)轉(zhuǎn)變溫度可達(dá)到55K;中國科大還成功地制備出大量高質(zhì)量的超導(dǎo)化合物單晶,包括Nd2-xCexCuO4,NaxCoO2,CuxTiSe2等.在高溫超導(dǎo)機(jī)理實(shí)驗(yàn)研究方面,中國科大系統(tǒng)地研究了SmO1-xFxF

2、eAs體系的電輸運(yùn)性質(zhì)給出了該體系的相圖;發(fā)現(xiàn)了在電子型高溫超導(dǎo)體中存在反常的熱滯現(xiàn)象和電荷-自旋強(qiáng)烈耦合作用;在NaxCoO2體系中也開展了系列的工作,并且首次明確了電荷有序態(tài)中小自旋的磁結(jié)構(gòu)問題;此外,還系統(tǒng)地研究了CuxTiSe2體系中電荷密度波與超導(dǎo)的相互關(guān)系. 關(guān)鍵詞:高溫超導(dǎo),鐵基砷化物,自旋-電荷耦合,電荷有序,電荷密度波 High/|TcsuperconductivityresearchintheUniversityofScienceandTechnologyofChina CHENXian/|Hui (HefeiNationalLaboratoryforPhysicalSci

3、encesatMicroscaleandDepartmentofPhysics,UniversityofScienceandTechnologyofChina,Hefei230026,China) AbstractTocelebratethe50thanniversaryofthefoundingoftheUniversityofScienceandTechnologyofChina,abriefreviewispresentedofrecentresearchonhigh/|Tcsuperconductivitythere.Thesearchfornewhigh/|Tcmaterialsan

4、dexperimentalresearchonthemechanismofhigh/|TcsuperconductivityledtoourdiscoveryoftheFe/|basedarsenidesuperconductorSmO1-xFxFeAs,whichisthefirstnon/|copper/|oxidesuperconductorwithatransitiontemperaturebeyondtheMcMillanlimit(39K),whilethehighesttransitiontemperatureinthissystemcanreach55K.Avarietyofs

5、uperconductingsinglecrystalsincludingNd2-xCexCuO4,NaxCoO2andCuxTiSe2havebeensuccessfullygrown.Tounderstandthemechanismofhigh/|TcsuperconductivitywehavesystematicallystudiedtheelectronictransportoftheSmO1-xFxFeAssystemandproposedacorrespondingelectronicphasediagram.Abnormalthermalhysteresisandspin/|c

6、hargecouplinghavebeenfoundinelectron/|typehigh/|Tcsuperconductors.IntheNaxCoO2systemthemagneticstructureofthesmallmagneticmomentinthechargeorderedstatehasbeenclarified.TherelationshipbetweenchargedensitywavesandsuperconductivityintheCuxTiSe2systemhasalsobeenstudied. Keywordshigh/|Tcsuperconductivity

7、,Fe/|basedarsenide,spin/|chargecoupling,chargeordering,chargedensitywave 1引言 上世紀(jì)80年代末,高溫超導(dǎo)銅氧化合物的發(fā)現(xiàn)引發(fā)了全球研究高溫超導(dǎo)的熱潮.至今,高溫超導(dǎo)的研究已經(jīng)有22年的,在20多年的廣泛研究中,人們積累了大量的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)和理論方法.到目前為止,雖然已經(jīng)有許多很好的理論模型,但是高溫超導(dǎo)機(jī)理問題仍然沒有完全解決,許多實(shí)驗(yàn)的結(jié)果還存在爭(zhēng)議. 銅氧化物的奇特物理源自于電子的強(qiáng)關(guān)聯(lián)效應(yīng),而且人們發(fā)現(xiàn)這種強(qiáng)關(guān)聯(lián)效應(yīng)是普遍存在于物質(zhì)之中的,尤其是在d電子和f電子化合物中最常見.高溫超導(dǎo)的研究也不再局限于認(rèn)識(shí)高溫超導(dǎo)電

8、性本身,而是要理解強(qiáng)關(guān)聯(lián)效應(yīng)背后所有的物理現(xiàn)象以及如何建立研究強(qiáng)關(guān)聯(lián)體系的范式.因而強(qiáng)關(guān)聯(lián)體系中的超導(dǎo)現(xiàn)象也就成為高溫超導(dǎo)的研究范圍,并且吸引了人們極大的興趣.我們的工作的重點(diǎn)就是圍繞新的高溫超導(dǎo)材料以及強(qiáng)關(guān)聯(lián)超導(dǎo)材料開展的. 這里我們將分為兩個(gè)方面來介紹我們的工作進(jìn)展,即新型高溫超導(dǎo)材料探索和高溫超導(dǎo)機(jī)理實(shí)驗(yàn)研究. 2研究工作的進(jìn)展情況 2.1新型高溫超導(dǎo)材料探索 2.1.1新高溫超導(dǎo)體的發(fā)現(xiàn) 1986年,IBM研究實(shí)驗(yàn)室的德國物家柏諾茲與瑞士物理學(xué)家繆勒在層狀銅氧化合物體系中發(fā)現(xiàn)了高于40K的臨界轉(zhuǎn)變溫度1,隨后該體系的臨界溫度不斷提高,最終達(dá)到了163K(高壓下)2.該發(fā)現(xiàn)掀起了全球范圍

9、的超導(dǎo)研究熱潮并且對(duì)經(jīng)典的“BCS”理論也提出了挑戰(zhàn).德國物理學(xué)家柏諾茲與瑞士物理學(xué)家繆勒也因?yàn)樗麄兊陌l(fā)現(xiàn)獲得了1987年的諾貝爾物理學(xué)獎(jiǎng).自從層狀銅氧化合物高溫超導(dǎo)體發(fā)現(xiàn)以來,人們一直都在致力于尋找更高臨界溫度的新超導(dǎo)體.然而到目前為止,臨界溫度高于40K的超導(dǎo)體只有銅氧化合物超導(dǎo)體.在非銅氧化合物超導(dǎo)體中,臨界溫度最高的就是39K的MgB2超導(dǎo)體3.但是該超導(dǎo)體的臨界溫度非常接近“BCS”理論所預(yù)言的理論值4.因此,尋找一個(gè)臨界溫度高于40K的非銅氧化合物超導(dǎo)體對(duì)于理解普適的高溫超導(dǎo)電性是非常重要的,尤其是高溫超導(dǎo)的機(jī)理到目前還沒有得到類似于“BCS”一樣完美的理論.在我們最近的研究中,我

10、們?cè)诰哂衂rCuSiAs結(jié)構(gòu)的釤砷氧化物SmFeAsO1-xFx中發(fā)現(xiàn)了體超導(dǎo)電性5.我們的電阻率和磁化率測(cè)量表明,該體系的超導(dǎo)臨界溫度達(dá)到了43K.該材料是目前為止第一個(gè)臨界溫度超過40K的非銅氧化合物超導(dǎo)體.高于40K的臨界轉(zhuǎn)變溫度也有力地說明了該體系是一個(gè)非傳統(tǒng)的高溫超導(dǎo)體.該發(fā)現(xiàn)勢(shì)必會(huì)對(duì)我們認(rèn)識(shí)高溫超導(dǎo)現(xiàn)象帶來新的契機(jī).2.1.2超導(dǎo)單晶的制備 在高溫超導(dǎo)的研究當(dāng)中,單晶是獲得本征信息的關(guān)鍵,重要的實(shí)驗(yàn)結(jié)果以及進(jìn)展往往都是在單晶的基礎(chǔ)上完成的,因而開展單晶的制備工作是高溫超導(dǎo)機(jī)理研究的基礎(chǔ).多年來我們一直致力于高溫超導(dǎo)單晶以及新超導(dǎo)體單晶的工作,并取得很好的成績. 我們主要是利用傳統(tǒng)的

11、自助熔劑坩堝法、氣相輸運(yùn)沉積法和光學(xué)浮區(qū)法等方法,成功地制備了電子型超導(dǎo)體Nd2-xCexCuO4,Pr2-x-yLayCexCuO4,空穴型超導(dǎo)體La2-x-yNdySrxCuO4以及新超導(dǎo)材料NaxCoO2和CuxTiSe2等其他強(qiáng)關(guān)聯(lián)材料.這些材料的成功獲得,為我們進(jìn)一步開展深入的研究打下了堅(jiān)實(shí)的基礎(chǔ). 2.2高溫超導(dǎo)機(jī)理實(shí)驗(yàn)研究 2.2.1SmO1-xFxFeAs體系的電子相圖研究 最近,由于在鐵基LaO1-xFxFeAs(x=0.050.12)化合物中發(fā)現(xiàn)有26K的超導(dǎo)電性6,層狀的ZrCuSiAs型結(jié)構(gòu)的LnOMPn(Ln=La,Pr,Ce,Sm;M=Fe,Co,Ni,Ru;Pn=

12、P,As)化合物引起了科學(xué)家很大的興趣和關(guān)注7,8.今年3月,該類材料的超導(dǎo)臨界溫度在SmO1-xFxFeAs化合物中被首次提高到43K5,并在隨后的研究中發(fā)現(xiàn)在該類材料中最高超導(dǎo)臨界溫度可達(dá)到54K9.這些重要的發(fā)現(xiàn)使得人們又重新對(duì)高溫超導(dǎo)體的探索產(chǎn)生了極大的興趣,并且為研究高溫超導(dǎo)的機(jī)理提供了一個(gè)新的材料基礎(chǔ).近期初步研究表明,這類新超導(dǎo)體屬于非傳統(tǒng)超導(dǎo)體,電聲相互作用并不能導(dǎo)致如此高的臨界轉(zhuǎn)變溫度10,強(qiáng)的鐵磁和反鐵磁漲落被認(rèn)為是可能的原因1113,然而其機(jī)理還不是很明朗,其豐富的物理性質(zhì)有待人們展開進(jìn)一步深入的研究.研究表明,LaOFeAs母體化合物在150K會(huì)發(fā)生一個(gè)自旋密度波(SD

13、W)轉(zhuǎn)變.隨著氟原子的摻雜,SDW會(huì)被壓制而超導(dǎo)電性則被引入到系統(tǒng)中.系統(tǒng)地研究SDW和超導(dǎo)隨氟摻雜的演變對(duì)認(rèn)識(shí)其物理本質(zhì)是非常重要的.因而我們系統(tǒng)地研究了氟含量x=00.3樣品的電阻和霍爾系數(shù),并且在此基礎(chǔ)上給出了體系的相圖.在母體化合物中,電阻和霍爾系數(shù)在Ts=148K都表現(xiàn)出反常,這與SDW的發(fā)生相一致.隨著摻雜,Ts溫度逐漸降低,這表明超導(dǎo)與SDW之間存在競(jìng)爭(zhēng).在x0.14時(shí),隨著摻雜,發(fā)生了一個(gè)從高溫線性行為到低溫線性行為的轉(zhuǎn)變.以上這些現(xiàn)象都表明,這個(gè)體系存在可能的量子相變.這些發(fā)現(xiàn)將對(duì)于我們認(rèn)識(shí)這個(gè)體系的超導(dǎo)電性帶來非常有用的信息. 2.2.2電子型超導(dǎo)體Nd2-xCexCuO4

14、的研究 Nd2-xCexCuO4(NCCO)是電子型銅氧化物超導(dǎo)體中的一個(gè)代表性體系,隨著Nd被Ce的取代,電子被注入到CuO2面上,一個(gè)很明顯的證據(jù)是霍爾系數(shù)(RH)和熱電勢(shì)(TEP)都為負(fù)值14.進(jìn)一步研究表明:在某一合適的摻雜范圍內(nèi),NCCO和PCCO的輸運(yùn)行為是由電子和空穴兩種載流子的競(jìng)爭(zhēng)結(jié)果起作用1525.角分辨光電子譜(ARPES)實(shí)驗(yàn)得到的費(fèi)米面的結(jié)果也直接支持了兩種載流子共存的這一觀點(diǎn)26.理論顯示費(fèi)米面能有效地用兩能帶體系來描述27,28.最近羅洪剛和向濤提出了dx2-y2對(duì)稱的弱耦合兩能帶模型29,這個(gè)模型能很好地描述電子型銅氧化物超導(dǎo)體中超流密度s的異常的溫度依賴行為.另

15、外,Anderson30強(qiáng)調(diào),在銅氧化物超導(dǎo)體中,輸運(yùn)行為由兩種不同的散射時(shí)間所決定,其中tr(T-1)決定平面內(nèi)電阻行為而霍爾角受H(T-2)所決定.其他的觀點(diǎn)也認(rèn)為霍爾角的余切正比于散射率的平方,而此散射率能通過零場(chǎng)的面內(nèi)電阻直接得出31.因此,研究NCCO體系中霍爾角與面內(nèi)電阻率的關(guān)系將是很有意思的事.我們系統(tǒng)測(cè)量了NCCO單晶中x0.025,0.06,0.17和0.20的霍爾系數(shù)和欠摻雜到過摻雜區(qū)域的樣品的熱電勢(shì)32.結(jié)果顯示隨著摻雜的增加,RH和TEP都發(fā)生符號(hào)從負(fù)到正的轉(zhuǎn)變.霍爾角的研究表明,在x0.025和0.06的組分中,霍爾角的余切遵循T4的行為,而對(duì)x0.20的樣品,則是T

16、2的行為.盡管這三個(gè)組分的電阻率在金屬行為的溫區(qū)幾乎都是T2依賴關(guān)系,但其霍爾角的余切對(duì)溫度依賴行為則表現(xiàn)出巨大的不同.這與空穴型的超導(dǎo)體有很大的不同.這種行為被認(rèn)為是與費(fèi)米面形狀隨摻雜的演化而緊密聯(lián)系的.通過研究eRHx=V的行為,我們也試圖從同一個(gè)角度來解釋電子型摻雜NCCO和空穴型摻雜的LSCO這兩個(gè)不同的體系中的RH的符號(hào)改變行為.我們認(rèn)為,必須從兩能帶模型出發(fā)才能很好地解釋RH和TEP的這種符號(hào)改變的行為. 極欠摻雜反鐵磁銅氧化物中電荷與Cu2+自旋磁矩之間具有很強(qiáng)的耦合作用,并且在此體系中觀察到了許多奇特的現(xiàn)象3336.在電子型銅氧化物母體材料中(Pr2CuO4,Nd2CuO4),

17、自旋序排列形成反鐵磁noncollinear結(jié)構(gòu)37,38.在反鐵磁collinear結(jié)構(gòu)的排列中,所有的自旋方向都以平行或反平行的方式排列在同一方向上.在反鐵磁noncollinear結(jié)構(gòu)的排列中,相鄰兩層間的自旋排列互相垂直.在極欠摻雜的Pr1.3-xLa0.7CexCuO4中,磁場(chǎng)能誘導(dǎo)磁結(jié)構(gòu)的noncollinear結(jié)構(gòu)向collinear結(jié)構(gòu)的轉(zhuǎn)變,并且這種轉(zhuǎn)變也引起了面內(nèi)及面外電阻率的一系列的奇特性質(zhì)36.最近的中子衍射實(shí)驗(yàn)的結(jié)果指出,在Nd1.975Ce0.025CuO4中,在ab面內(nèi)加磁場(chǎng)時(shí)會(huì)引起c方向自旋無序排列,進(jìn)一步引起反鐵磁相變產(chǎn)生回滯行為39.我們系統(tǒng)地研究了極欠摻雜

18、Nd2-xCexCuO4中面外磁阻c/c對(duì)溫度的依賴40,對(duì)摻雜濃度的依賴和對(duì)磁場(chǎng)轉(zhuǎn)動(dòng)角度的依賴行為.結(jié)果顯示,c方向的電阻和磁電阻在自旋重新取向的溫度觀察到明顯的異常,這就明顯給出巡游電子與局域自旋耦合的直接證據(jù).在磁阻曲線中也觀察到了磁滯行為.另一個(gè)有趣的特征是磁阻隨磁場(chǎng)轉(zhuǎn)動(dòng)角度的各向異性行為在每個(gè)不同的反鐵磁自旋結(jié)構(gòu)中顯示四度對(duì)稱,而在自旋重新取向的溫度則為兩度對(duì)稱. 2.2.3NaxCoO2體系的研究 最近對(duì)層狀鈷氧化物NaxCoO2的研究成為凝聚態(tài)物理研究中的一個(gè)熱門課題.Na的摻雜導(dǎo)致了自旋為1/2的Co4+轉(zhuǎn)變?yōu)闊o自旋的Co3+.Na0.35CoO21.3H2O中5K的超導(dǎo)電性的

19、發(fā)現(xiàn)41吸引了很多科學(xué)家的注意.人們而然地會(huì)問NaxCoO2中超導(dǎo)電性是否和銅氧化物中的超導(dǎo)電性一樣,都是通過對(duì)母體Mott絕緣體進(jìn)行摻雜而引入的?進(jìn)一步,人們預(yù)期在這種層狀三角格子的鈷氧化物中,應(yīng)該會(huì)存在一些奇特的電子性質(zhì)和磁性質(zhì).比如說存在安德森的共振價(jià)鍵態(tài)42和強(qiáng)的拓?fù)涫艽煜?345.實(shí)際上,NaxCoO2體系中存在許多異常的輸運(yùn)性質(zhì),諸如大的磁場(chǎng)依賴的熱電勢(shì)(TEP)46,霍爾系數(shù)具有線性溫度依賴行為,并且延伸到500K都沒有觀察到飽和現(xiàn)象47,電阻率存在非常規(guī)的線性溫度依賴行為46,48,49,存在巨大的電子-電子散射50等等,這些結(jié)果表明,Na0.35CoO21.3H2O中的超導(dǎo)電

20、性是非傳統(tǒng)的機(jī)制.在沒有水插層的NaxCoO2中,電輸運(yùn)性質(zhì)對(duì)x值變化的響應(yīng)非常靈敏.當(dāng)x=0.5時(shí),NaxCoO2處于絕緣基態(tài),并且在熱電勢(shì)、Hall系數(shù)和熱導(dǎo)上有異常變化48.這個(gè)組分的晶體結(jié)構(gòu)中Na有序的排成Z字形長鏈,這種有序的結(jié)構(gòu)調(diào)制了鈷氧面內(nèi)的Co離子,使得它也處于電荷有序的狀態(tài)51.理論上還預(yù)言,在x=1/3和1/4時(shí),也會(huì)出現(xiàn)電荷有序行為43.但是到目前為止,還沒有在實(shí)驗(yàn)中被觀察到.關(guān)于電荷有序NaxCoO2體系的磁結(jié)構(gòu)一直以來都存在爭(zhēng)議,被大家普遍接受的磁結(jié)構(gòu)有兩種:一種是由美國MIT實(shí)驗(yàn)組提出的類似“stripe”的磁結(jié)構(gòu)52,另一種是由日本實(shí)驗(yàn)組提出的有大、小磁矩的磁結(jié)構(gòu)

21、53.通過研究磁場(chǎng)下角度依賴的磁阻,我們從實(shí)驗(yàn)上給出了強(qiáng)有力的證據(jù),證明了日本實(shí)驗(yàn)組給出的磁結(jié)構(gòu)更加合理54,從而解決了關(guān)于磁結(jié)構(gòu)的爭(zhēng)論.并且我們還通過我們的結(jié)果首次確定了電荷有序NaxCoO2體系的小磁矩的磁結(jié)構(gòu).另外我們還在實(shí)驗(yàn)中發(fā)現(xiàn),在x=0.55時(shí),體系的小磁矩會(huì)形成面內(nèi)鐵磁性55.該實(shí)驗(yàn)進(jìn)一步證明了大、小磁矩磁結(jié)構(gòu)的正確性,并且表明體系的小磁矩的磁結(jié)構(gòu)是強(qiáng)烈依賴于Na的含量.基于以上兩個(gè)發(fā)現(xiàn),我們又進(jìn)一步證明了,在強(qiáng)場(chǎng)下,小磁矩會(huì)發(fā)生一個(gè)磁場(chǎng)誘導(dǎo)的自旋90度翻轉(zhuǎn),并且同時(shí)伴隨有磁性的轉(zhuǎn)變56.至此,我們對(duì)該體系的磁結(jié)構(gòu)有了一個(gè)完整的認(rèn)識(shí),并且給出了該體系在電荷有序附近的磁性相圖.在對(duì)磁結(jié)構(gòu)認(rèn)識(shí)的同時(shí),我們還發(fā)現(xiàn)了該體系具有很強(qiáng)的自旋電荷耦合,這將有助于我們理解體系的超導(dǎo)電性.

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