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(江蘇專用)2020高考化學(xué)二輪復(fù)習(xí) 第三板塊 考前巧訓(xùn)特訓(xùn) 第二類 非選擇題專練 “5+1”增分練(六)

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1、 “51”增分練(六)16(12分)(2019天一中學(xué)診斷測試)三鹽基硫酸鉛(3PbOPbSO4H2O,相對分子質(zhì)量為990)簡稱三鹽,白色或微黃色粉末,稍帶甜味、有毒。200 以上開始失去結(jié)晶水,不溶于水及有機溶劑??捎米髦苽渚勐纫蚁┑臒岱€(wěn)定劑。以鉛泥(主要成分為PbO、Pb及PbSO4等)為原料制備三鹽的工藝流程如圖所示:已知:Ksp(PbSO4)1.82108,Ksp(PbCO3)1.461013。請回答下列問題:(1)步驟轉(zhuǎn)化的目的是_,濾液1中的溶質(zhì)為Na2CO3和_(填化學(xué)式),當(dāng)沉淀轉(zhuǎn)化達(dá)平衡時,濾液1中c(SO)與c(CO)的比值為_(結(jié)果保留2位小數(shù));(2)步驟酸溶時,為提

2、高酸溶速率,可采取的措施有_(任寫兩條),其中鉛與硝酸反應(yīng)生成Pb(NO3)2和NO的離子方程式為_;(3)濾液2中可循環(huán)利用的溶質(zhì)為_(填化學(xué)式);(4)步驟合成三鹽的化學(xué)方程式為_;(5)簡述步驟洗滌沉淀的方法:_。解析:以鉛泥(主要成分為PbO、Pb及PbSO4等)為原料制備三鹽,由流程分析,結(jié)合已知信息可知,向鉛泥中加入Na2CO3溶液,可以將PbSO4轉(zhuǎn)化成PbCO3,發(fā)生反應(yīng):Na2CO3(aq)PbSO4(s)=Na2SO4(aq)PbCO3(s),所以濾液1的溶質(zhì)主要是Na2SO4和過量的Na2CO3,Pb、PbO和PbCO3在硝酸的作用下發(fā)生反應(yīng):3Pb8HNO3=3Pb(N

3、O3)22NO4H2O、PbCO32HNO3=Pb(NO3)2CO2H2O、PbO2HNO3=Pb(NO3)2H2O,向Pb(NO3)2中加入稀H2SO4,生成PbSO4和硝酸,故濾液2為HNO3,可循環(huán)利用,向硫酸鉛中加入氫氧化鈉生成三鹽和硫酸鈉,發(fā)生反應(yīng):4PbSO46NaOH3PbOPbSO4H2O3Na2SO42H2O,濾液3主要是硫酸鈉,洗滌沉淀干燥得到三鹽,據(jù)此解答。(1)由Ksp(PbCO3)Ksp(PbSO4)可知,向鉛泥中加Na2CO3溶液可將PbSO4轉(zhuǎn)化成PbCO3,濾液1的溶質(zhì)主要是Na2SO4和過量的Na2CO3;當(dāng)沉淀轉(zhuǎn)化達(dá)平衡時,濾液1中c(SO)與c(CO)的比

4、值為1.25105。(2)酸溶時,為提高酸溶速率,可采取的措施有適當(dāng)升溫、適當(dāng)增大硝酸濃度、減小沉淀粒徑等;鉛與硝酸反應(yīng)生成Pb(NO3)2和NO,離子方程式為3Pb8H2NO=3Pb22NO4H2O。(3)濾液2中可循環(huán)利用的溶質(zhì)為HNO3。(4)步驟合成三鹽的化學(xué)方程式為4PbSO46NaOH3PbOPbSO4H2O3Na2SO42H2O。(5)洗滌沉淀的方法:用玻璃棒引流,向過濾器中加蒸餾水直至浸沒沉淀,待水自然流下后,重復(fù)23次。答案:(1)將PbSO4轉(zhuǎn)化為PbCO3,提高鉛的利用率Na2SO41.25105(2)適當(dāng)升溫(或適當(dāng)增大硝酸濃度、減小顆粒直徑等合理答案)3Pb8H2NO

5、=3Pb22NO4H2O(3)HNO3(4)4PbSO46NaOH3PbOPbSO4H2O3Na2SO42H2O(5)用玻璃棒引流,向過濾器中加蒸餾水直至浸沒沉淀,待水自然流下后,重復(fù)23次17(15分)(2019南通七市三模)化合物F(鹽酸地拉普利)是一種治療高血壓的藥物,其合成路線流程圖如下:(1)D中的官能團(tuán)有酰胺鍵、_(寫名稱)。(2)EF的反應(yīng)類型為_。(3)B的分子式為C15H21O2N,寫出B的結(jié)構(gòu)簡式:_。(4)A的一種同分異構(gòu)體M同時滿足下列條件,寫出M的結(jié)構(gòu)簡式:_。M是一種芳香族化合物,能與NaOH溶液發(fā)生反應(yīng);M分子中有4種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子。(5)已知:RXRCNR

6、CH2NH2。寫出以為原料制備的合成路線流程圖(無機試劑任選,合成路線流程圖示例見本題題干)。解析:(1)D中的官能團(tuán)有酰胺鍵、氨基、酯基;(2)比較E、F結(jié)構(gòu),從EF變化中可知,E中酯基轉(zhuǎn)化為羧基,則該反應(yīng)的反應(yīng)類型為取代反應(yīng);(3)由題中的變化可知,B中NH轉(zhuǎn)化為酰胺鍵,結(jié)合B的分子式為C15H21O2N,則B的結(jié)構(gòu)簡式為;(4)A()的一種同分異構(gòu)體M同時滿足M是一種芳香族化合物,說明含有苯環(huán),由于只有1個O 原子,且能與NaOH溶液發(fā)生反應(yīng)則含有酚羥基;M分子中有4種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子,說明結(jié)構(gòu)高度對稱。由其不飽和度可知應(yīng)含有碳碳三鍵,則M的結(jié)構(gòu)簡式(5)以為原料制備的合成路線流程圖

7、如下:答案:(1)氨基、酯基(2)取代反應(yīng)(3)(5)18(12分)(2019南京三模)草酸(二元弱酸,分子式為H2C2O4)遍布于自然界,幾乎所有的植物都含有草酸鈣(CaC2O4)。(1)葡萄糖(C6H12O6)與HNO3反應(yīng)可生成草酸和NO,其化學(xué)方程式為_。(2)相當(dāng)一部分腎結(jié)石的主要成分是CaC2O4。若某人每天排尿量為1.4 L,含0.10 g Ca2。當(dāng)尿液中c(C2O)_molL1時,易形成CaC2O4沉淀。已知Ksp(CaC2O4)2.3109(3)測定某草酸晶體(H2C2O4xH2O)組成的實驗如下:步驟1:準(zhǔn)確稱取0.550 8 g鄰苯二甲酸氫鉀(結(jié)構(gòu)簡式為)于錐形瓶中,用

8、蒸餾水溶解,以酚酞作指示劑,用NaOH溶液滴定至終點,消耗NaOH溶液的體積為22.50 mL。步驟2:準(zhǔn)確稱取0.151 2 g草酸晶體于錐形瓶中,用蒸餾水溶解,以酚酞作指示劑,用步驟1中所用NaOH溶液滴定至終點(H2C2O42NaOH=Na2C2O42H2O),消耗NaOH溶液的體積為20.00 mL?!安襟E1”的目的是_。計算x的值(寫出計算過程)。解析:(1)HNO3將葡萄糖(C6H12O6)氧化為草酸,C元素從0價升高到2價,N元素從5價降低到2價,則根據(jù)化合價升降總數(shù)相等、原子守恒可知,化學(xué)方程式為C6H12O66HNO3=3H2C2O46H2O6NO;(2)c(Ca2)0.00

9、1 79 mol/L,又Ksp(CaC2O4)2.3109c(Ca2)c(C2O),因此當(dāng)形成沉淀時,溶液中c(C2O)1.3106(mol/L);(3)“步驟1”中用鄰苯二甲酸氫鉀滴定氫氧化鈉,兩者按物質(zhì)的量為11反應(yīng),可測定NaOH溶液的準(zhǔn)確濃度;0.550 8 g鄰苯二甲酸氫鉀的物質(zhì)的量n(KHC8H4O4)2.700103 moln(NaOH),測定NaOH溶液的準(zhǔn)確濃度c(NaOH)0.120 0 molL1,又草酸與氫氧化鈉反應(yīng),根據(jù)H2C2O42NaOH=Na2C2O42H2O可知,n(H2C2O4xH2O)n(NaOH)0.120 0 molL120.00 mL103 LmL1

10、1.200103 mol,M(H2C2O4xH2O)126.0 gmol1,由9018x126,解得x2。答案:(1)C6H12O66HNO3=3H2C2O46H2O6NO(2)1.3106(3)測定NaOH 溶液的準(zhǔn)確濃度n(NaOH)n(KHC8H4O4)2.700103 molc(NaOH)0.120 0 molL1n(H2C2O4xH2O)n(NaOH)0.120 0 molL120.00 mL103 LmL11.200103 molM(H2C2O4xH2O)126.0 gmol1由9018x126,解得x2。19(15分)(2019蘇錫常鎮(zhèn)二模)以黃銅礦(CuFeS2)、FeCl3和

11、乳酸CH3CH(OH)COOH為原料可制備有機合成催化劑CuCl和補鐵劑乳酸亞鐵CH3CH(OH)COO2Fe。其主要實驗流程如下:(1)FeCl3溶液與黃銅礦發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為_。(2)向溶液1中加入過量鐵粉的目的是_。(3)過濾后得到的FeCO3固體應(yīng)進(jìn)行洗滌,檢驗洗滌已完全的方法是_。(4)實驗室制備乳酸亞鐵的裝置如圖1所示。實驗前通入N2的目的是_。某興趣小組用KMnO4滴定法測定樣品中Fe2含量進(jìn)而計算產(chǎn)品中乳酸亞鐵的質(zhì)量分?jǐn)?shù),結(jié)果測得產(chǎn)品的質(zhì)量分?jǐn)?shù)總是大于100%,其原因可能是_。(5)已知:CuCl為白色晶體,難溶于水和乙醇,在空氣中易氧化;可與NaCl溶液反應(yīng),生成易溶于水

12、的NaCuCl2。NaCuCl2可水解生成CuCl,溫度、pH對CuCl產(chǎn)率的影響如圖2、3所示。由CuCl(s)、S(s)混合物提純CuCl的實驗方案為:將一定量的混合物溶于飽和NaCl溶液中,_。(實驗中須使用的試劑有:飽和NaCl溶液,0.1 molL1 H2SO4、乙醇;除常用儀器外須使用的儀器有:真空干燥箱)。解析:由實驗流程可知,向黃銅礦(CuFeS2)中加入FeCl3溶液發(fā)生氧化還原反應(yīng)生成FeCl2、CuCl固體和硫單質(zhì),經(jīng)過濾得到固體為CuCl和S,進(jìn)一步分離可得CuCl;溶液1中含有FeCl2和FeCl3,加入過量的鐵粉除去溶液中的Fe3得到溶液2為純度較高的FeCl2溶液

13、,向溶液2中加入碳酸鈉溶液生成FeCO3沉淀,過濾后加乳酸得到乳酸亞鐵CH3CH(OH)COO2Fe。亞鐵離子容易被氧氣氧化,制備過程中應(yīng)在無氧環(huán)境中進(jìn)行,實驗前通入N2排盡裝置中的空氣,裝置中FeCO3和乳酸發(fā)生反應(yīng)制備乳酸亞鐵CH3CH(OH)COO2Fe。(1)由上述分析可知,F(xiàn)eCl3溶液與黃銅礦發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為CuFeS23Fe3Cl=4Fe2CuCl2S;(2)溶液1中含有FeCl3,向溶液1中加入過量鐵粉的目的是除去溶液中的Fe3,提高產(chǎn)品的純度;(3)FeCO3固體會吸附溶液中的Cl,所以檢驗洗滌已完全應(yīng)檢驗是否含有Cl,方法為:取最后一次洗滌后的濾液,滴加硝酸酸化的Ag

14、NO3溶液,若無白色沉淀,則洗滌完全;(4)亞鐵離子容易被氧氣氧化,實驗前通入N2的目的是排盡裝置中的空氣,防止Fe2被氧化;乳酸根中含有羥基,可以被酸性高錳酸鉀溶液氧化,導(dǎo)致消耗高錳酸鉀增多,計算中按亞鐵離子被氧化,故計算所得乳酸亞鐵的質(zhì)量偏大,產(chǎn)品中乳酸亞鐵的質(zhì)量分?jǐn)?shù)會大于100%;(5)根據(jù)題給信息,將一定量的混合物溶于飽和NaCl溶液中,CuCl與NaCl溶液反應(yīng),生成易溶于水的NaCuCl2,過濾后除去S;將NaCuCl2水解生成CuCl,根據(jù)溫度、pH對CuCl產(chǎn)率的影響曲線,應(yīng)選擇溫度60 左右,控制溶液的pH為2.02.5左右,具體的操作為:過濾,控制溫度60 左右,向濾液中滴

15、加0.1 molL1 H2SO4,控制溶液的pH為2.02.5左右,攪拌、趁熱過濾。用乙醇洗凈所得固體,置于真空干燥箱中干燥,最后用乙醇洗凈所得固體,置于真空干燥箱中干燥。答案:(1)CuFeS23Fe3Cl=4Fe2CuCl2S(2)除去溶液中的Fe3,提高產(chǎn)品的純度(3)取最后一次洗滌后的濾液,滴加硝酸酸化的AgNO3溶液,若無白色沉淀,則洗滌完全(4)排盡裝置中的空氣,防止Fe2被氧化 KMnO4具有強氧化性,可將Fe2和乳酸根離子中的羥基一同氧化(5)過濾,控制溫度60 左右,向濾液中滴加0.1 molL1 H2SO4,控制溶液的pH為2.02.5左右,攪拌、趁熱過濾。用乙醇洗凈所得固

16、體,置于真空干燥箱中干燥20(14分)(2019金中、海中、南外四模)CO2的回收利用對減少溫室氣體排放、改善人類生存環(huán)境具有重要意義。(1)利用CO2和CH4重整可制合成氣(主要成分CO、H2),重整過程中部分反應(yīng)的熱化學(xué)方程式為CH4(g)=C(s)2H2(g)H175.0 kJmol1CO2(g)H2(g)=CO(g)H2O(g) H241.0 kJmol1CO(g)H2(g)=C(s)H2O(g) H3131.0 kJmol1則:反應(yīng)CO2(g)CH4(g)=2CO(g)2H2(g)的H_。(2)文獻(xiàn)報道某課題組利用CO2催化氫化制甲烷的研究過程如下:反應(yīng)結(jié)束后,氣體中檢測到CH4和H

17、2,濾液中檢測到HCOOH,固體中檢測到鎳粉和Fe3O4。CH4、HCOOH、H2的產(chǎn)量和鎳粉用量的關(guān)系如圖所示(僅改變鎳粉用量,其他條件不變):研究人員根據(jù)實驗結(jié)果得出結(jié)論:HCOOH是CO2轉(zhuǎn)化為CH4的中間體,即:CO2HCOOHCH4寫出產(chǎn)生H2的化學(xué)方程式:_。由圖可知,相同條件下反應(yīng)的速率_(選填“”“”或“”)反應(yīng)的速率。由圖可知,當(dāng)鎳粉用量從1 mmol增加到10 mmol時,甲烷產(chǎn)量升高而甲酸產(chǎn)量降低,原因是_。(3)某文獻(xiàn)報道:在300 、30 MPa,以Fe、CoCl2作催化劑,CO2和H2反應(yīng)生成丁烷和戊烷。假定在一實驗容器中充入一定量的標(biāo)準(zhǔn)狀況下的448 L CO2和

18、y molH2,加入催化劑,若CO2和H2轉(zhuǎn)化率均為100%,有機產(chǎn)物只有丁烷和戊烷,n(丁烷)/n(戊烷)x,則y_(用x表示)。(4)最近我國科學(xué)家設(shè)計了一種CO2H2S協(xié)同轉(zhuǎn)化裝置,實現(xiàn)對天然氣中CO2和H2S的高效去除。示意圖如圖所示,其中電極分別為ZnO石墨烯(石墨烯包裹的ZnO)和石墨烯,則石墨烯電極區(qū)發(fā)生的反應(yīng)方程式為_,陰極區(qū)的電極反應(yīng)式為_。解析:(1)目標(biāo)反應(yīng)可由方程式的疊加得到:,所以由蓋斯定律可求算出該反應(yīng)的反應(yīng)熱HH1H2H3(75.0 kJ/mol)(41.0 kJ/mol)(131.0 kJ/mol)247 kJ/mol。(2)鐵粉與水蒸氣在高溫下可生成H2和Fe

19、3O4。由圖像可知相同條件下甲酸的變化幅度小于甲烷,即相同條件下反應(yīng)的速率慢。鎳粉用量增大時相同時間內(nèi)甲烷產(chǎn)量增加、甲酸產(chǎn)量減小,即甲酸生成速率小于甲烷生成速率,所以兩反應(yīng)速率均增加,但反應(yīng)速率增加較慢。(3)設(shè)生成a mol戊烷,則生成ax mol丁烷,由碳元素質(zhì)量守恒可知5a4ax20,由質(zhì)量守恒可知除生成戊烷、丁烷外還生成H2O,所以由氫元素質(zhì)量守恒可知6a5ax202y,解得y。(4)由圖像可知反應(yīng)發(fā)生的是EDTAFe2失去電子轉(zhuǎn)化為EDTAFe3的反應(yīng):EDTAFe2e=EDTAFe3;陰極區(qū)發(fā)生的是CO2在酸性條件下得到電子生成CO的還原反應(yīng):CO22H2e=COH2O。答案:(1

20、)247 kJmol1(2)3Fe4H2O(g)Fe3O44H2反應(yīng)、的速率均增加,且反應(yīng)的速率增加得快(3)(4)EDTAFe2e=EDTAFe3CO22H2e=COH2O21(12分)(2019南京二模)苯甲酸甲酯在NaBH4、ZnCl2等作用下可轉(zhuǎn)化為醇,其中NaBH4轉(zhuǎn)化為H3BO3:(1)Zn2基態(tài)核外電子排布式為_。(2)苯甲醇()中碳原子的雜化軌道類型為_。(3)1 mol苯甲酸甲酯()分子中含有的鍵為_mol。(4)與BH互為等電子體的陽離子為_(填化學(xué)式),BH離子的空間構(gòu)型為(用文字描述)_。(5)硼酸是一種層狀結(jié)構(gòu)白色晶體,層內(nèi)的H3BO3分子通過氫鍵相連(如圖所示)。1

21、 mol H3BO3晶體中有_mol氫鍵。解析:(1)Zn位于周期表第四周期B族,原子核外電子排布為1s22s22p63s23p63d104s2,Zn2的核外電子排布式為1s22s22p63s23p63d10;(2)苯環(huán)上C原子形成3個鍵,雜化軌道數(shù)目為3,CH2中C原子形成4個鍵,雜化軌道數(shù)目為4,分別采取sp2、sp3雜化;(3)苯甲酸甲酯分子中8個CH鍵、7個CC鍵、2個CO鍵、1個C=O鍵,1個分子含有18個鍵,1 mol苯甲酸甲酯分子中含有鍵為18 mol;(4)與BH互為等電子體的陽離子可以用N原子、1個單位正電荷替換B原子,與BH互為等電子體的一種陽離子是NH,BH離子中B原子價層電子對是4,且不含孤電子對,所以其空間構(gòu)型是正四面體;(5)每個H3BO3分子形成6個氫鍵,每個氫鍵為2個H3BO3分子共用,1 mol H3BO3的晶體中氫鍵為3 mol。答案:(1)1s22s22p63s23p63d10或Ar3d10(2)sp2、sp3(3)18(4)NH正四面體(5)310

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