蔗糖水解反應(yīng)速度常數(shù)
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1、蔗 糖 水 解 反 應(yīng) 速 度 常 數(shù) 的 測(cè) 定一 、 實(shí) 驗(yàn) 目 的 二 、 實(shí) 驗(yàn) 原 理三 、 藥 品 儀 器 四 、 實(shí) 驗(yàn) 步 驟五 、 實(shí) 驗(yàn) 記 錄 六 、 數(shù) 據(jù) 處 理八 、 注 意 事 項(xiàng) 九 、 思 考 題七 、 結(jié) 果 分 析 與 討 論 實(shí) 驗(yàn) 目 的 1.測(cè) 定 蔗 糖 轉(zhuǎn) 化 反 應(yīng) 的 速 率 常 數(shù) 和 半衰 期 ; 2.了 解 該 反 應(yīng) 的 反 應(yīng) 物 濃 度 與 旋 光 度之 間 的 關(guān) 系 ; 3.了 解 旋 光 儀 的 基 本 原 理 , 掌 握 旋 光儀 的 正 確 使 用 方 法 。 實(shí) 驗(yàn) 原 理 蔗 糖 是 從 甘 蔗 內(nèi) 提 取 的 一
2、種 純 有 機(jī)化 合 物 , 也 是 和 生 活 關(guān) 系 最 密 切 的 一 個(gè) 天然 碳 水 化 合 物 , 它 是 由 D-(-)-果 糖 和 D-(+)-葡 萄 糖 通 過 半 縮 酮 和 半 縮 醛 的 羥 基 相 結(jié)合 而 生 成 的 。 蔗 糖 經(jīng) 酸 性 水 解 后 , 產(chǎn) 生 一 分 子 D-葡萄 糖 和 一 分 子 D-果 糖 : 蔗 糖 葡 萄 糖 果 糖 612661262112212 OHCOHCOHOHC H 該 反 應(yīng) 是 一 個(gè) 三 級(jí) 反 應(yīng) , 在 純水 中 此 反 應(yīng) 的 速 率 極 慢 , 通 常 需 要 在H+離 子 催 化 作 用 下 進(jìn) 行 。 由
3、于 反 應(yīng) 時(shí)水 是 大 量 存 在 的 , 盡 管 有 部 分 參 與 了反 應(yīng) , 仍 可 近 似 地 認(rèn) 為 整 個(gè) 反 應(yīng) 過 程中 水 的 濃 度 是 恒 定 的 ; 而 且 H+是 催 化劑 , 其 濃 度 也 保 持 不 變 。 因 此 蔗 糖 反應(yīng) 可 看 作 為 假 一 級(jí) 反 應(yīng) 。 一 級(jí) 反 應(yīng) 的 速 率 方 程 為 : KCdtdC 式 中 : C為 時(shí) 間 t時(shí) 的 反 應(yīng) 物 濃 度 , 0lnln CKtC 積 分 可 得 :式 中 : C0為 反 應(yīng) 開 始 時(shí) 反 應(yīng) 物 濃 度 。 K:t,tt,CC 2ln21 21210 即 為 反 應(yīng) 半 衰 期表
4、 示可 用時(shí) 間時(shí)當(dāng) K為 反 應(yīng) 速 率 常 數(shù) 。 ( 1) 因 為 蔗 糖 及 其 轉(zhuǎn) 化 產(chǎn) 物 都 具有 旋 光 性 , 而 且 它 們 的 旋 光 能 力 不同 , 故 可 以 利 用 體 系 在 反 應(yīng) 進(jìn) 程 中旋 光 度 變 化 來 度 量 反 應(yīng) 進(jìn) 程 。 本 實(shí)驗(yàn) 通 過 測(cè) 定 反 應(yīng) 液 的 旋 光 度 來 求 得蔗 糖 水 解 反 應(yīng) 的 速 率 常 數(shù) K和 半 衰期 t1/2。 溶 液 的 旋 光 度 與 溶 液 中 所 含 旋 光 物質(zhì) 的 旋 光 能 力 、 溶 劑 性 質(zhì) 、 溶 液 濃 度 、 樣品 管 長(zhǎng) 度 及 溫 度 等 均 有 關(guān) 系 。 當(dāng)
5、其 它 條 件均 固 定 時(shí) , 旋 光 度 與 反 應(yīng) 物 濃 度 呈 線性 關(guān) 系 , 即 : = C 式 中 : 比 例 常 數(shù) 與 物 質(zhì) 旋 光 能 力 、 溶 劑 性 質(zhì) 、 樣品 管 長(zhǎng) 度 及 溫 度 等 有 關(guān) 。 物 質(zhì) 的 旋 光 能 力 用 比 旋 光 度 來 度 量 ,比 旋 光 度 用 下 式 表 示 : AD Cl 100 20 ).100/( ),(, ),589( ,2020 020 mlgC dml nmDD CA D為 濃 度 為 樣 品 管 長(zhǎng) 度為 測(cè) 得 的 旋 光 度 即線 的 波 長(zhǎng)是 指 用 鈉 燈 光 源 表 示 實(shí) 驗(yàn) 時(shí) 溫 度 為右 上
6、 角 的 反 應(yīng) 物 蔗 糖 是 右 旋 性 物 質(zhì) , 其 比 旋 光度 D20=66.6o; 生 成 物 中 葡 萄 糖 也 是 右 旋 性物 質(zhì) , 其 比 旋 光 度 D20=52.5o; 但 果 糖 是 左旋 性 物 質(zhì) , 其 比 旋 光 度 D20=-91.9o。 由 于 生 成 物 中 果 糖 的 左 旋 性 比 葡 萄 糖右 旋 性 大 , 所 以 生 成 物 呈 左 旋 性 質(zhì) 。 因 此隨 著 反 應(yīng) 的 進(jìn) 行 , 體 系 的 右 旋 角 不 斷 減 少 ,反 應(yīng) 至 某 一 瞬 間 , 體 系 的 旋 光 度 可 恰 好 等于 零 , 而 后 就 變 成 左 旋 ,
7、直 至 蔗 糖 完 全 水解 , 這 時(shí) 左 旋 角 達(dá) 到 最 大 值 。 設(shè) 體 系 最 初 的 旋 光 度 為 : 00 C反 ( t=0, 蔗 糖 尚 未 轉(zhuǎn) 化 ) 當(dāng) 時(shí) 間 為 t時(shí) , 蔗 糖 濃 度 為 C, 此 時(shí)旋 光 度 為 t, 即 :體 系 最 終 的 旋 光 度 為 : 0C生 ( t=, 蔗 糖 已 完 全 轉(zhuǎn) 化 ))( 0 CCCt 生反 ( 2)( 3)( 4) 將 (2)、 (3)和 (4)式 代 入 (1)式 即 得 : )ln()ln( 0 Ktt 顯 然 , 以 ln( t- )對(duì) t作 圖 可 得一 直 線 , 從 直 線 斜 率 即 可 求 得
8、 反 應(yīng) 速 率常 數(shù) K。 若 知 道 不 同 溫 度 下 的 速 率 常 數(shù) , 則可 求 出 反 應(yīng) 的 活 化 能 Ea值 : 1212 21 ln KKTT TRTEa 藥 品 儀 器1. 旋 光 儀 ;2. 501型 超 級(jí) 恒 溫 器 ;3. 單 孔 電 熱 恒 溫 水 浴 鍋 ;4. 移 液 管 、 錐 形 瓶 、 容 量 瓶 等 ;5. 蔗 糖 (AR)、 HCl(2mol/L);6. 等 等 。 實(shí) 驗(yàn) 步 驟開 啟 恒 溫 器旋 光 儀 開 關(guān)稱 取 蔗 糖配 制 鹽 酸 調(diào) 節(jié) 溫 度儀 器 調(diào) 零 水 解 過 程 的旋 光 度 測(cè) 定完 全 水 解 的旋 光 度 測(cè)
9、定蔗 糖 鹽 酸恒 溫 15分 溫 度 設(shè) 定 及 旋 光 儀 零 點(diǎn) 校 正 溫 度 設(shè) 定 : 調(diào) 節(jié) 恒 溫 器 的 接 點(diǎn) 溫 度 計(jì) ,至 20 ( 以 玻 璃 溫 度 計(jì) 為 準(zhǔn) ) 旋 光 儀 零 點(diǎn) 校 正 : 用 蒸 餾 水 清 洗 樣 品 管后 , 向 管 內(nèi) 倒 滿 蒸 餾 水 ( 不 產(chǎn) 生 氣 泡 ) ,用 濾 紙 吸 干 管 外 壁 的 水 , 將 樣 品 管 放 入旋 光 儀 中 , 調(diào) 整 旋 光 度 的 刻 度 值 為 零 或其 零 刻 度 附 近 。 在 燒 杯 中 稱 取 約 10g蔗 糖 , 然 后 加 入 30ml蒸 餾 水 溶 解 , 靜 置 澄 清
10、 , 把 澄 清 后 的 溶 液倒 入 50ml容 量 瓶 中 , 加 蒸 餾 水 至 刻 度 , 搖勻 , 倒 入 100ml的 磨 口 三 角 瓶 中 。 用 移 液 管 吸 取 25ml2mol/L鹽 酸 加 入 到 50ml容 量 瓶 中 , 加 蒸 餾 水 至 刻 度 , 搖 勻 , 倒 入100ml的 磨 口 三 角 瓶 中 。 把 兩 個(gè) 三 角 瓶 同 時(shí) 放 入 超 級(jí) 恒 溫 器 中 , 恒溫 15分 鐘 。 把 裝 有 蔗 糖 、 鹽 酸 溶 液 的 兩 個(gè) 三角 瓶 同 時(shí) 放 入 超 級(jí) 恒 溫 器 中 , 恒溫 15分 鐘 。 待 蔗 糖 與 鹽 酸 溶 液 恒 溫
11、 15分 鐘 后 取 出 ,把 鹽 酸 溶 液 倒 入 到 蔗 糖 溶 液 中 , 加 入 一半 時(shí) 開 始 計(jì) 時(shí) , 全 部 加 入 后 搖 勻 ; 混 合 后 的 溶 液 , 倒 入 樣 品 管 中 ( 不 產(chǎn) 生氣 泡 ) , 用 濾 紙 吸 干 管 外 壁 的 溶 液 , 將樣 品 管 放 入 旋 光 儀 中 , 每 5分 鐘 測(cè) 一 次旋 光 度 的 值 , 20分 鐘 后 , 在 30分 鐘 、 50分 鐘 、 75分 鐘 、 100分 鐘 各 測(cè) 一 次 旋 光度 的 值 , 實(shí) 驗(yàn) 結(jié) 束 。 把 剩 余 的 水 解 反 應(yīng) 液 , 放 在 單 孔 電熱 恒 溫 水 浴 鍋
12、中 , 在 60 條 件 下 恒溫 30分 鐘 , 然 后 移 到 超 級(jí) 恒 溫 器 中恒 溫 15分 鐘 。 測(cè) 定 完 全 水 解 的 旋 光 度 的 值 即 。 實(shí) 驗(yàn) 數(shù) 據(jù) 記 錄實(shí) 驗(yàn) 日 期 : ;超 級(jí) 恒 溫 器 溫 度 : ; 旋 光 儀 零 點(diǎn) : 。 t的 測(cè) 定 :最 終 旋 光 度 = 。 時(shí) 間 (min)旋 光 度 t 數(shù) 據(jù) 處 理1.計(jì) 算 t- 和 ln( t- );2.作 ln( t- )t關(guān) 系 圖 ; 3.計(jì) 算 直 線 斜 率 k, 反 應(yīng) 速 率 常 數(shù) K;4.求 出 半 衰 期 t1/2;5.文 獻(xiàn) 值 。 計(jì) 算 t- 和 ln( t-
13、)的 結(jié) 果時(shí) 間 (min) t- ln( t- ) t1 t2 t(min)0 A B 直 線 斜 率 : 21 21 )ln()ln( ttk tt 反 應(yīng) 速 率 常 數(shù) : kK 半 衰 期 : Kt 2ln21 文 獻(xiàn) 值 :溫 度 和 鹽 酸 濃 度 對(duì) 蔗 糖 水 解 速 率 常 數(shù) K的 影 響HCl/molL-1 K103/min-1 K103/min-1 K103/min-125 (298.15K) 30 (308.15K) 35 (318.15K)0.0502 0.4169 1.738 6.2130.2512 2.255 9.355 35.860.4137 4.043
14、17.00 60.620.9000 11.16 46.76 148.81.214 17.455 75.97注 : 蔗 糖 溶 液 的 濃 度 均 為 10% 活 化 能 E a=108kJ/mol 實(shí) 驗(yàn) 結(jié) 果 與 討 論 結(jié) 果 : 實(shí) 測(cè) 值 為 = 計(jì) 算 實(shí) 驗(yàn) 偏 差 : 分 析 產(chǎn) 生 偏 差 的 原 因 : 有 何 建 議 與 想 法 ? 注 意 事 項(xiàng) :1.裝 上 溶 液 后 的 樣 品 管 內(nèi) 不 能 有 氣 泡 產(chǎn) 生 , 樣品 管 要 密 封 好 , 不 要 發(fā) 生 漏 液 現(xiàn) 象 ;2.樣 品 管 洗 滌 及 裝 液 時(shí) 要 保 管 好 玻 璃 片 和 橡 皮墊 圈
15、 , 防 止 摔 碎 或 丟 失 ;3.配 制 蔗 糖 溶 液 時(shí) 要 注 意 使 蔗 糖 固 體 全 部 溶 解 ,并 充 分 混 均 溶 液 ;4.測(cè) 定 時(shí) , 要 注 意 被 測(cè) 樣 品 在 5060 條 件恒 溫 50min后 (但 不 能 超 過 60 , 否 則 有 副 反應(yīng) 發(fā) 生 ), 移 到 超 級(jí) 恒 溫 器 中 再 恒 溫 20min;5.必 須 對(duì) 旋 光 儀 調(diào) 零 校 正 , 若 調(diào) 不 到 零 , 需 要進(jìn) 行 數(shù) 據(jù) 校 正 。 思 考 題 1.在 混 合 蔗 糖 溶 液 和 鹽 酸 溶 液 時(shí) , 是 將 鹽 酸 溶液 加 到 蔗 糖 溶 液 中 , 可 否
16、 將 蔗 糖 溶 液 加 到 鹽 酸溶 液 中 ? 為 什 么 ? 2.若 不 用 蒸 餾 水 校 正 旋 光 儀 的 零 點(diǎn) , 是 否 會(huì) 影響 實(shí) 驗(yàn) 結(jié) 果 的 準(zhǔn) 確 度 ? 3.如 何 從 實(shí) 驗(yàn) 結(jié) 果 , 分 析 說 明 蔗 糖 水 解 反 應(yīng) 為一 級(jí) 反 應(yīng) ? 影 響 反 應(yīng) 速 率 常 數(shù) 的 因 素 有 哪 些 ? 4.測(cè) 定 時(shí) , 蔗 糖 水 解 反 應(yīng) 液 恒 溫 的 溫 度 不能 超 過 60 。 為 什 么 ? 重 點(diǎn) 難 點(diǎn)重點(diǎn):掌握旋光儀的使用方法;蔗糖水解反應(yīng)用旋光度表示動(dòng)力學(xué)方程推導(dǎo)。難點(diǎn):旋光儀的構(gòu)造及原理。 I9LdOgRjVmYq!t&w-z1
17、C4G7JaMePhTkWnZr$u*x+A2E5H8KcNfQiUlXp#s%v)y0B3F6IaLdOgSjVmYq!t*w-z1D4G7JbMeQhTkWoZr$u(x+B2E5H9KcNfRiUmXp#s&v)y0C3F6IaLdPgSjVnYq!t*w-A1D4G8JbMeQhTlWoZr%u(x+B2E6H9KcOfRiUmXp!s&v)z0C3F7IaMdPgSkVnYq$t*x-A1D5G8JbNeQhTlWo#r%u(y+B2E6H9LcOfRjUmXp!s&w)z0C4F7IaMdPhSkVnZq$t*x-A2D5G8KbNeQiTlXo#r%v(y+B3E6I9LcOgR
18、jUmYp!t&w)z1C4F7JaMdPhSkWnZq$u*x-A2D5H8KbNfQiTlXo#s%v(y0B3E6I9LdOgRjVmYp!t&w-z1C4G7JaMePhTkWnZr$u*x+A2E5H8KcNfQiUlXo#s%v)y0B3F6I9LdOgSjVmYq!t&w-z1D4G7JbMePhTkWoZr$u(x+A2E5H9KcNfRiUlXp#s&v)y0C3F6IaLdPgSjVnYq!t*w-z1D4G8JbMeQhTkWoZr%u(x+B2E5H9KcOfRiUmXp#s&v)z0C3F7IaLdPgSkVnYq$t*w-A1D5G8JbNeQhTlWo#r%u(y
19、+B2E6H9LcOfRjUmXp!s&v)z0C4F7IaMdPgSkVnZq$t*x-A1D5G8KbNeQiTlWo#r%v(y+B3E6H9LcOgRjUmYp!s&w)z1C4F7JaMdPhSkWnZq$u*x-A2D5G8KbNfQiTlXo#r%v(y0B3E6I9LcOgRjVmYp!t&w)z1C4G7JaMePhSkWnZr$u*x+A2D5H8KcNfQiUlXo#s%v)y0B3F6I9LdOgSjVmYq!t&w-z1C4G7JbMePhTkWnZr$u(x+A2E5H8KcNfRiUlXp#s%v)y0C3F6IaLdOgSjVnYq!t*w-z1D4G8JbMe
20、QhTkWoZr%u(x+B2E5H9KcNfRiUmXp#s&v)y0C3F7IaLdPgSjVnYq$t*w-A1D4G8JbNeQhTlWoZr%u(y+B2E6H9KcOfnYq!t*w-z1D4G7JbMeQhTkWoZr$u(x+B2E5H9KcNfRiUmXp#s&v)y0C3F7IaLdPgSjVnYq$t*w-A1D4G8JbNeQhTlWoZr%u(y+B2E6H9KcOfRjUmXp!s&v)z0C3F7IaMdPgSkVnYq$t*x-A1D5G8JbNeQiTlWo#r%u(y+B3E6H9LcOfRjUmYp!s&w)cOgRjUmYp!t&w)z1C4F7JaMe
21、PhSkWnZq$u*x+A2D5H8KbNfQiUlXo#s%v(y0B3F6I9LdOgRjVmYq!t&w-z1C4G7JbMePhTkWnZr$u*x+A2E5H8KcNfQiUlXp#s%v)y0B3F6IaLdOgSjVmYq!t*w-z1D4G7JbMeQhTkWoZr$u(x+B2E5H9KcNfRiUmXp#s&v)y0C3F6IaLdPgSjVnYq!t*w-A1D4G8JbMeQhTlWoZr%u(x+B2E6H9KcOfRiUmXp!s&v)z0C3F7IaMdPgSkVnYq$t*x-A1D5G8JbNeQiTlWo#r%u(y+B2E6dPgSjVnYq!t*w-A
22、1D4G8JbMeQhTlWoZr%u(x+B2E6H9KcOfRiUmXp!s&v)z0C3F7IaMdPgSkVnYq$t*w-A1D5G8JbNeQhTlWo#r%u(y+B2E6H9LcOfRjUmXp!s&w)z0C4F7IaMdPhSkVnZq$t*x-A2D5G8KbNeQiTlXo#r%v(y+B3E6I9LcOgRjUmYp!s&w)z1C4F7JaMdPhSkWnZq$u*x-A2D5H8KbNfQiTlXo#s%v(y0B3E6I9LdOgRjVmYp!t&w-z1C4G7JaMePhTkWnZr$u*x+A2D5H8KcNfQiUlXo#s%v)y0B3F6I9LdOg
23、SjVmYq!t&w-z1D4G7JbMePhTkWoZr$u(x+A2E5H9KcNfRiUlXp#s&v)y0C3F6IaLdOgSjVnYq!t*w-z1D4G8JbMeQhTkWoZr%u(x+B2E5H9KcOfRiUmXp#s&v)z0C3F7IaLdPgSkVnYq$t*w-A1D5G8JbNeQhTlWo#r%u(y+B2E6H9KcOfRjUmXp!s&v)z0C4F7IaMdPgSkVnZq$t*x-A1D5G8KbNeQiTlWo#r%v(y+B3E6H9LcOgRjUmYp!s&w)z1C4F7JaMdPhSkVnZq$u*x-E6H9KcOfRjUmXp!s&v)z0
24、C4F7IaMdPgSkVnZq$t*x-A1D5G8KbNeQiTlWo#r%v(y+B3E6H9LcOgRjUmYp!s&w)z0C4F7JaMdPhSkVnZq$u*x-A2D5G8KbNfQiTlXo#r%v(y0B3E6I9LcOgRjVmYp!t&w)z1C4G7JaMePhSkWnZr$u*x+A2D5H8KbNfQiUlXo#s%v(y0B3F6I9LdOgRjVmYq!t&w-z1C4G7JbMePhTkWnZr$u(x+A2E5H8KcNfRiUlXp#s%v)y0C3F6IaLdOgSjVmYq!t*w-z1D4G7JbMeQhTkWoZr$u(x+B2E5H9KcNfR
25、iUmXp#s&v)y0C3F7IaLdPgSjVnYq$t*w-A1D4G8JbNeQhTlWoZr%u(y+B2E6H9KcOfRiUmXp!s&v)z0C3F7IaMdPgSkVnYq$t*B2E5H9KcNfRiUmXp#s&v)y0C3F7IaLdPgSjVnYq$t*w-A1D4G8JbMeQhTlWoZr%u(x+B2E6H9KcOfRiUmXp!s&v)z0C3F7IaMdPgSkVnYq$t*x-A1D5G8JbNeQiTlWo#r%u(y+B3E6H9LcOfRjUmYp!s&w)z0C4F7IaMdPhSkVnZq$t*x-A2D5G8KbNeQiTlXo#r%v(y+B
26、3E6I9LcOgRjUmYp!t&w)z1C4F7JaMePhSkWnZq$u*x+A2D5H8KbNfQiTlXo#s%v(y0B3E6I9LdOgRjVmYp!t&w-z1C4G7JaMePhTkWnZr$u*x+A2E5H8KcNfQiUlXp#s%v)y0B3F6IaLdOgSjVmYq!t*w-z1D4G7JbMePhTkWoZr$u(x+A2E5H9KcNfRiUlXp#s&v)y0C3F6IaLdPgSjVnYq!t*w-A1D4G8JbMeQhTlWoZr%u(x+B2E6H9KcOfRiUmXp#s&v)z0C3F7IaLdPgSkVnYq$t*w-A1D5G8JbNeQh
27、TlWo#r%u(y+B2E6H9LcOfRjUmXp!s&w)z0C4F7IaMdPhSkVnZq$t*x-A1D5G8KbNeQiTlWo#r%v(y+B3E6H9LcOgRjUmYp!s&w)z1C4F7JaMdPhSkWnZq$u*x-A2D5H8KbNfQiTlXo#s%v(y0B3E6I9LdOgRjVmYp!t&w)5G8KbNeQiTlWo#r%v(y+B3E6H9LcOgRjUmYp!s&w)z1C4F7JaMdPhSkWnZq$u*x-A2D5H8KbNfQiTlXo#r%v(y0B3E6I9LcOgRjVmYp!t&w)z1C4G7JaMePhSkWnZr$u*x+A2D
28、5H8KcNfQiUlXo#s%v)y0B3F6I9LdOgSjVmYq!t&w-z1D4G7JbMePhTkWnZr$u(x+A2E5H8KcNfRiUlXp#s%v)y0C3F6IaLdOgSjVnYq!t*w-z1D4G8JbMeQhTkWoZr%u(x+B2E5H9KcOfRiUmXp#s&v)y0C3F7IaLdPgSjVnYq$t*w-A1H8KcNfRiUlXp#s%v)y0C3F6IaLdOgSjVnYq!t*w-z1D4G8JbMeQhTkWoZr$u(x+B2E5H9KcNfRiUmXp#s&v)y0C3F7IaLdPgSjVnYq$t*w-A1D4G8JbNeQhTlWo
29、Zr%u(y+B2E6H9KcOfRjUmXp!s&v)z0C4F7IaMdPgSkVnYq$t*x-A1D5G8JbNeQiTlWo#r%u(y+B3E6H9LcOfRjUmYp!s&w)z0C4F7JaMdPhSkVnZq$u*x-A2D5G8KbNfQiTlXo#r%v(y+B3E6I9LcOgRjUmYp!t&w)z1C4F7JaMePhSkWnZq$u*x+A2D5H8KbNfQiUlXo#s%v(y0B3F6I9LdOgRjVmYq!t&w-z1C4G7JbMePhTkWnZr$u*x+A2E5H8KcNfQiUlXp#s%v)y0B3F6IaLdOgSjVmYq!t*w-z1D4
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