化學(xué)反應(yīng)工程 第三章 理想間歇反應(yīng)器
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1、1 2021-5-27上 海 工 程 技 術(shù) 大 學(xué)化 學(xué) 化 工 學(xué) 院 化 學(xué) 工 程 與 工 藝 系第 三 章 理 想 間 歇 反 應(yīng) 器化 學(xué) 反 應(yīng) 工 程Chemical Reaction Engineering 2 2021-5-27 化 學(xué) 反 應(yīng) 工 程 /理 想 間 歇 反 應(yīng) 器 Chemical Reaction Engineering 3.1 理 想 反 應(yīng) 器 類 型3.2 反 應(yīng) 器 設(shè) 計(jì) 基 本 方 程3.3 理 想 間 歇 反 應(yīng) 器3.4 動(dòng) 力 學(xué) 方 程 的 實(shí) 驗(yàn) 測(cè) 定 3 2021-5-27 化 學(xué) 反 應(yīng) 工 程 /理 想 間 歇 反 應(yīng) 器
2、Chemical Reaction Engineering 3.1 理 想 反 應(yīng) 器 類 型 4 2021-5-27 化 學(xué) 反 應(yīng) 工 程 /理 想 間 歇 反 應(yīng) 器 Chemical Reaction Engineering 3.2 反 應(yīng) 器 設(shè) 計(jì) 基 本 方 程3.2.1 基 本 內(nèi) 容選 擇 合 適 的 反 應(yīng) 器 型 式 反 應(yīng) 動(dòng) 力 學(xué) 特 性 +反 應(yīng) 器 的 流 動(dòng) 特 征 +傳 遞 特 性確 定 最 佳 的 工 藝 條 件 最 大 反 應(yīng) 效 果 +反 應(yīng) 器 的 操 作 穩(wěn) 定 性 進(jìn) 口 物 料 的 配 比 、 流 量 、 反 應(yīng) 溫 度 、 壓 力 和 最 終
3、 轉(zhuǎn) 化 率計(jì) 算 所 需 反 應(yīng) 器 體 積 規(guī) 定 任 務(wù) +反 應(yīng) 器 結(jié) 構(gòu) 和 尺 寸 的 優(yōu) 化 5 2021-5-27 化 學(xué) 反 應(yīng) 工 程 /理 想 間 歇 反 應(yīng) 器 Chemical Reaction Engineering 3.2.2 基 本 方 程 6 2021-5-27 化 學(xué) 反 應(yīng) 工 程 /理 想 間 歇 反 應(yīng) 器 Chemical Reaction Engineering 物 料 衡 算 方 程某 組 分 流 入 量 =某 組 分 流 出 量 +某 組 分 反 應(yīng) 消 耗 量 +某 組 分 累 積 量反應(yīng)消耗累積流 入 流 出反 應(yīng) 單 元反應(yīng)器反應(yīng)單元流
4、入量流出量反應(yīng)量累積量間 歇 式 整 個(gè) 反 應(yīng) 器 0 0 平 推 流 (穩(wěn) 態(tài) ) 微 元 長(zhǎng) 度 0 全 混 釜 (穩(wěn) 態(tài) ) 整 個(gè) 反 應(yīng) 器 0非 穩(wěn) 態(tài) 7 2021-5-27 化 學(xué) 反 應(yīng) 工 程 /理 想 間 歇 反 應(yīng) 器 Chemical Reaction Engineering 熱 量 衡 算 方 程帶 入 的 熱 焓 =帶 出 的 熱 焓 +反 應(yīng) 熱 +熱 量 的 累 積 +傳 給 環(huán) 境 的 熱 量反應(yīng)器反應(yīng)單元帶入量帶出量反應(yīng)熱累積量間 歇 式 整 個(gè) 反 應(yīng) 器 0 0 平 推 流 (穩(wěn) 態(tài) ) 微 元 長(zhǎng) 度 0 全 混 釜 (穩(wěn) 態(tài) ) 整 個(gè) 反 應(yīng)
5、器 0非 穩(wěn) 態(tài) 反應(yīng)熱累積帶 入 帶 出反 應(yīng) 單 元 傳 給 環(huán) 境 8 2021-5-27 化 學(xué) 反 應(yīng) 工 程 /理 想 間 歇 反 應(yīng) 器 Chemical Reaction Engineering 動(dòng) 量 衡 算 方 程氣相流動(dòng)反應(yīng)器的壓降大時(shí),需要考慮壓降對(duì)反應(yīng)的影響,需進(jìn)行動(dòng)量衡算。但有時(shí)為了簡(jiǎn)化計(jì)算,常采用估算法。 9 2021-5-27 化 學(xué) 反 應(yīng) 工 程 /理 想 間 歇 反 應(yīng) 器 Chemical Reaction Engineering 3.3 理 想 間 歇 反 應(yīng) 器3.3.1 特 征 和 數(shù) 學(xué) 描 述特 點(diǎn) : 1 由 于 劇 烈 攪 拌 , 反 應(yīng)
6、器 內(nèi) 物 料 濃 度 達(dá) 到 分 子 尺 度 上的 均 勻 , 且 反 應(yīng) 器 內(nèi) 濃 度 處 處 相 等 , 因 而 排 除 了物 質(zhì) 傳 遞 對(duì) 反 應(yīng) 的 影 響 ; 2 具 有 足 夠 強(qiáng) 的 傳 熱 條 件 , 溫 度 始 終 相 等 , 無 需 考 慮器 內(nèi) 的 熱 量 傳 遞 問 題 ; 3 物 料 同 時(shí) 加 入 并 同 時(shí) 停 止 反 應(yīng) , 所 有 物 料 具 有 相 同的 反 應(yīng) 時(shí) 間 。優(yōu) 點(diǎn) : 操 作 靈 活 , 適 用 于 小 批 量 、 多 品 種 、 反 應(yīng) 時(shí) 間 較 長(zhǎng) 的產(chǎn) 品 生 產(chǎn) 精 細(xì) 化 工 產(chǎn) 品 的 生 產(chǎn)缺 點(diǎn) : 裝 料 、 卸 料
7、 等 輔 助 操 作 時(shí) 間 長(zhǎng) , 產(chǎn) 品 質(zhì) 量 不 穩(wěn) 定 10 2021-5-27 化 學(xué) 反 應(yīng) 工 程 /理 想 間 歇 反 應(yīng) 器 Chemical Reaction Engineering 對(duì)整個(gè)反應(yīng)器進(jìn)行物料衡算:流 入 量 = 流 出 量 + 反 應(yīng) 量 + 累 積 量0 0 11 2021-5-27 化 學(xué) 反 應(yīng) 工 程 /理 想 間 歇 反 應(yīng) 器 Chemical Reaction Engineering 實(shí) 際 操 作 時(shí) 間 ( tT)=反 應(yīng) 時(shí) 間 (t) + 輔 助 時(shí) 間 (tC)反 應(yīng) 體 積 V是 指 反 應(yīng) 物 料 在 反 應(yīng) 器 中 所 占 的
8、體 積 1/r A xA t/CA0 1/rA CA tTtV 0 sm /30物料量,單位生產(chǎn)時(shí)間所處理的 t的 計(jì) 算 ( 直 接 計(jì) 算 和 圖 解 法 ) 12 2021-5-27 化 學(xué) 反 應(yīng) 工 程 /理 想 間 歇 反 應(yīng) 器 Chemical Reaction Engineering 3.3.2 簡(jiǎn) 單 反 應(yīng)簡(jiǎn) 單 一 級(jí) 反 應(yīng)簡(jiǎn) 單 二 級(jí) 反 應(yīng)簡(jiǎn) 單 零 級(jí) 反 應(yīng)簡(jiǎn) 單 n級(jí) 反 應(yīng) 13 2021-5-27 化 學(xué) 反 應(yīng) 工 程 /理 想 間 歇 反 應(yīng) 器 Chemical Reaction Engineering反應(yīng)速率rA=kCArA=kCA2 AACC
9、kt 0ln Afx AAA rdxCt 00 Axkt 1 1ln011 AA CCkt AAA xxktC 10 AACC AArdCt 0 14 2021-5-27 化 學(xué) 反 應(yīng) 工 程 /理 想 間 歇 反 應(yīng) 器 Chemical Reaction Engineering 15 2021-5-27 化 學(xué) 反 應(yīng) 工 程 /理 想 間 歇 反 應(yīng) 器 Chemical Reaction Engineering反應(yīng)后期的速度很??;反應(yīng)機(jī)理的變化 16 2021-5-27 化 學(xué) 反 應(yīng) 工 程 /理 想 間 歇 反 應(yīng) 器 Chemical Reaction Engineering
10、末 期 動(dòng) 力 學(xué)反 應(yīng) 后 期 轉(zhuǎn) 化 程 度 ( 從 弱 到 強(qiáng) ) 二 級(jí) 一 級(jí) 零 級(jí)采 用 非 關(guān) 鍵 組 分 過 量 , 可 提 高 轉(zhuǎn) 化 程 度 。 PBA 設(shè) 過 量 化 : 0 00 A AB C CCM )1( )(ln1 00 MC CMCMktC A AAA CAOkt01.0 xA M=125)1)(1( )1(ln10 Mx xMMktC A AA 17 2021-5-27 化 學(xué) 反 應(yīng) 工 程 /理 想 間 歇 反 應(yīng) 器 Chemical Reaction Engineering 自 催 化 反 應(yīng)特 點(diǎn) : 反 應(yīng) 產(chǎn) 物 本 身 具 有 催 化 作 用
11、 , 如 發(fā) 酵 過 程 。PPPA PAAA CkCdtdCr )(反 應(yīng) 初 期 : CA大 , CP很 小反 應(yīng) 進(jìn) 行 : CA ,CP ,(-rA) 反 應(yīng) 后 期 : C A 小 , CP 較 高 , (-rA) 存 在 (-rA) max 18 2021-5-27 化 學(xué) 反 應(yīng) 工 程 /理 想 間 歇 反 應(yīng) 器 Chemical Reaction EngineeringktCCktCCCC CCC ktCC dCCdCCCCC dC PATATA ATA AT AAATATA A )()( )(ln 1)( 000000 000 19 2021-5-27 化 學(xué) 反 應(yīng) 工
12、 程 /理 想 間 歇 反 應(yīng) 器 Chemical Reaction Engineering 3.3.3 均 相 可 逆 反 應(yīng)( 酯 化 反 應(yīng) )可 逆 反 應(yīng) 的 平 衡 特 性 ( 設(shè) 均 為 一 級(jí) ) PAAAA CkCkrrr 2121 )()()( ( 1) 若 k2k1 , 則 須 保 持 足 夠 低 的 Cp , 才 能 向 右 進(jìn) 行 ;( 2) 反 應(yīng) 達(dá) 到 平 衡 時(shí) , PeAe CC ,平 衡 常 數(shù) : K = k1/k2 平 衡 濃 度 : KCCKxKCCC APAePAAe 1,1 0000 均 相 可 逆 反 應(yīng)可 逆 反 應(yīng) 的 平 衡 特 性 (
13、 設(shè) 均 為 一 級(jí) ) 20 2021-5-27 化 學(xué) 反 應(yīng) 工 程 /理 想 間 歇 反 應(yīng) 器 Chemical Reaction Engineering ( 3) Van t Hoff 方 程 20)(ln RTHdT Kd RTHeKK 00 對(duì) 吸 熱 反 應(yīng) : , T , K 溫 度 升 高 對(duì) 反 應(yīng) 平 衡 有 利 , 向 正 方 向 移 動(dòng) 。對(duì) 放 熱 反 應(yīng) : , T , K 溫 度 升 高 對(duì) 反 應(yīng) 平 衡 不 利 , 向 逆 方 向 移 動(dòng) 。00 H 0 0 H 21 2021-5-27 化 學(xué) 反 應(yīng) 工 程 /理 想 間 歇 反 應(yīng) 器 Chemic
14、al Reaction Engineering 可 逆 反 應(yīng) 的 速 率 特 征設(shè) : 00 PC )()( 21 AeAA CCkkr 對(duì) 吸 熱 反 應(yīng) : T , K , ( k1+k2) 溫 度 升 高 對(duì) 反 應(yīng) 平 衡 有 利 , 向 正 方 向 移 動(dòng) 。對(duì) 放 熱 反 應(yīng) : T , K , CAe ,( k1+k2) ,(CA-CAe) T , K , C Ae ,( k1+k2) ,(CA-CAe) 引 出 最 優(yōu) 溫 度 22 2021-5-27 化 學(xué) 反 應(yīng) 工 程 /理 想 間 歇 反 應(yīng) 器 Chemical Reaction Engineering 最 優(yōu) 反
15、 應(yīng) 溫 度 和 最 優(yōu) 溫 度 序 列0)( , 一定AA xCATr 1ln 102012 12 AAopt xxkkEER EET RT EEAe ekkx 2110201 1 23 2021-5-27 化 學(xué) 反 應(yīng) 工 程 /理 想 間 歇 反 應(yīng) 器 Chemical Reaction Engineering 24 2021-5-27 化 學(xué) 反 應(yīng) 工 程 /理 想 間 歇 反 應(yīng) 器 Chemical Reaction Engineering 管 式 反 應(yīng) 器 或 管 式 固 定 床 反 應(yīng) 器 最 優(yōu) 溫 度 的 實(shí) 施 :( 1) 根 據(jù) 理 論 分 析 , 對(duì) 放 熱
16、反 應(yīng) , 反 應(yīng) 開 始 時(shí) 溫 度 要 高 ;( 2) 因 此 需 要 預(yù) 熱 , 達(dá) 到 Topt時(shí) , 再 沿 最 優(yōu) 溫 度 線 變 化 ;( 3) 實(shí) 施 較 為 困 難 ;( 4) 采 用 方 法 : 多 段 絕 熱 , 段 間 冷 卻 ; 原 料 冷 激 , 多 段 絕 熱 。 25 2021-5-27 化 學(xué) 反 應(yīng) 工 程 /理 想 間 歇 反 應(yīng) 器 Chemical Reaction Engineering 理 想 間 歇 操 作 時(shí) , 若 自 始 至 終 按 最 優(yōu) 化 溫 度 線 操 作 , 即 過 程 溫度 隨 反 應(yīng) 轉(zhuǎn) 化 率 ( 或 反 應(yīng) 時(shí) 間 ) 增
17、 加 沿 最 優(yōu) 溫 度 數(shù) 值 降 低 , 造成 隨 轉(zhuǎn) 化 率 ( 或 反 應(yīng) 時(shí) 間 ) 而 漸 降 的 溫 度 序 列 , 則 反 應(yīng) 過 程 將始 終 以 最 大 速 率 進(jìn) 行 。 26 2021-5-27 化 學(xué) 反 應(yīng) 工 程 /理 想 間 歇 反 應(yīng) 器 Chemical Reaction Engineering 3.3.4 均 相 平 行 反 應(yīng)反 應(yīng) 物 及 產(chǎn) 物 濃 度 分 布PSk kA 12n1n2 21 21)( nAnAsPA CkCkrrr nAA Ckkrnnn )()(, 2121 則若 27 2021-5-27 化 學(xué) 反 應(yīng) 工 程 /理 想 間 歇
18、 反 應(yīng) 器 Chemical Reaction Engineering 等 溫 理 想 間 歇 反 應(yīng) 器 , 初 始 條 件 : ;0,0 000 SPAA CCCCt AA CCtt , AACC nA AnAAA CdCtkkCkkdtdCr 0)()()( 2121 2121 , kkCCCkdtdCCkdtdC SPnASnAP 即 : 反 應(yīng) 級(jí) 數(shù) 相 同 時(shí) , P和 S濃 度 比 僅 由 k1/k2確 定 , 因 此改 變 溫 度 才 能 使 濃 度 比 發(fā) 生 變 化 。 28 2021-5-27 化 學(xué) 反 應(yīng) 工 程 /理 想 間 歇 反 應(yīng) 器 Chemical R
19、eaction Engineering212121 , nnASP CkkCCnn 則若即 由 溫 度 及 A濃 度 有 關(guān) 。 29 2021-5-27 化 學(xué) 反 應(yīng) 工 程 /理 想 間 歇 反 應(yīng) 器 Chemical Reaction Engineering 選 擇 率 、 收 率優(yōu) 化 目 標(biāo) : 反 應(yīng) 速 率 和 選 擇 率 。 1221 1 1221 1 21 11 1 )()( )(nnAnAnA nASP P AA ACkkCkCk Ckrr r rr r 生成副產(chǎn)物的速率生成目的產(chǎn)物的速率瞬時(shí)選擇性 AfA PPf CC CCmolmol 0 0數(shù)過程中生成產(chǎn)物總數(shù)過程
20、中生成目的產(chǎn)物總總選擇性生成副產(chǎn)物的速率生成目的產(chǎn)物的速率瞬時(shí)選擇性 30 2021-5-27 化 學(xué) 反 應(yīng) 工 程 /理 想 間 歇 反 應(yīng) 器 Chemical Reaction EngineeringAfACC ACC dCAfA 0 0 0 0A PPfC CC 總收率,有循環(huán))單程收率)( ( Ax 31 2021-5-27 化 學(xué) 反 應(yīng) 工 程 /理 想 間 歇 反 應(yīng) 器 Chemical Reaction Engineering12121 1 nnACkk RTEERTERTE ekkek ekkk 1212 1020102012 溫 度 效 應(yīng) :與溫度無關(guān)隨溫度單調(diào)遞減
21、,隨溫度單調(diào)遞增, ,1 1, , , 102021 122121 122121 kkEE kkRT EETEE kkRT EETEE 32 2021-5-27 化 學(xué) 反 應(yīng) 工 程 /理 想 間 歇 反 應(yīng) 器 Chemical Reaction Engineering 濃 度 效 應(yīng) :無關(guān)與單調(diào)遞減隨,單調(diào)遞增隨,A AA AA Cnn CCnn CCnn , , ,21 21 21 CA增加,有利于級(jí)數(shù)高的反應(yīng)CA降低,有利于級(jí)數(shù)低的反應(yīng) 33 2021-5-27 化 學(xué) 反 應(yīng) 工 程 /理 想 間 歇 反 應(yīng) 器 Chemical Reaction Engineering 提 高
22、 的 方 法 : ( 圖 解 )( 1) n1n2 若 CAf不 變 , 提 高 CA0, 可 增 加 若 CA0不 變 , 提 高 CAf, 可 增 加( 1) n1 n2m1 m2 CA低CB低n1 n2m1 n2m1 m2 36 2021-5-27 化 學(xué) 反 應(yīng) 工 程 /理 想 間 歇 反 應(yīng) 器 Chemical Reaction Engineering 37 2021-5-27 化 學(xué) 反 應(yīng) 工 程 /理 想 間 歇 反 應(yīng) 器 Chemical Reaction Engineering 3.3.5 均 相 串 連 反 應(yīng)動(dòng) 力 學(xué) 特 征 PBA kk 21設(shè) 一 級(jí) 反 應(yīng)
23、 : )3( )2()1()( 2 21 1PSS PAPP AAA CkdtdCr CkCkdtdCr CkdtdCr 38 2021-5-27 化 學(xué) 反 應(yīng) 工 程 /理 想 間 歇 反 應(yīng) 器 Chemical Reaction Engineering ;0,0 000 SPAA CCCCt SSPPAA CCCCCCtt , )4(10 tkAA eCC )(5 11 012201 tkAPPPtkAP eCkCkdtdCorCkeCkdtdC )6(2112 01 tktkAP eekk CkC 39 2021-5-27 化 學(xué) 反 應(yīng) 工 程 /理 想 間 歇 反 應(yīng) 器 Che
24、mical Reaction Engineering 串 連 反 應(yīng) 的 選 擇 率 APA PAAP CCkkCk CkCkrr 121 21 1)( 溫 度 效 應(yīng) :與溫度無關(guān)隨溫度單調(diào)遞減,隨溫度單調(diào)遞增, , 1 1, , , 102021 122121 122121 kkEE kkRT EETEE kkRT EETEE RTEERTERTE ekkek ekkk 1212 1020102012 40 2021-5-27 化 學(xué) 反 應(yīng) 工 程 /理 想 間 歇 反 應(yīng) 器 Chemical Reaction Engineering 濃 度 效 應(yīng) : ,APCC串 連 反 應(yīng) 的
25、選 擇 率 總 是 隨 著 反 應(yīng) 的 進(jìn) 行 不 段 地 降 低 。不 能 盲 目 要 求 高 xA, 否 則 提 高 的 方 法 : 降 低 單 程 轉(zhuǎn) 化 率 反 應(yīng) 與 分 離 結(jié) 合 , 邊 反 應(yīng) 、 邊 分 離 。 41 2021-5-27 化 學(xué) 反 應(yīng) 工 程 /理 想 間 歇 反 應(yīng) 器 Chemical Reaction Engineering 串 連 反 應(yīng) 的 最 大 收 率 : Ax optAx , 12 12 1121, 1 12121ln, )(1 )()( 12 2112 2kk kkt kkx kkkkopt kkoptA kkkk kopt 42 2021
26、-5-27 化 學(xué) 反 應(yīng) 工 程 /理 想 間 歇 反 應(yīng) 器 Chemical Reaction Engineering 操 作 條 件 和 操 作 方 式 的 選 擇 原 則最 優(yōu) 反 應(yīng) 時(shí) 間降 低 轉(zhuǎn) 化 率 , 追 求 選 擇 率 , 邊 反 應(yīng) 邊 分 離 43 2021-5-27 化 學(xué) 反 應(yīng) 工 程 /理 想 間 歇 反 應(yīng) 器 Chemical Reaction Engineering 3.4 動(dòng) 力 學(xué) 方 程 的 實(shí) 驗(yàn) 測(cè) 定動(dòng)力學(xué)研究 實(shí) 驗(yàn) 測(cè) 定 技 術(shù)實(shí) 驗(yàn) 方 案 溫 度流 量壓 力 等反 應(yīng) 類 型實(shí) 驗(yàn) 條 件數(shù) 據(jù) 處 理 方 法測(cè) 量 誤 差 大
27、 小 范 圍測(cè) 量 參 數(shù) 精 度 估 計(jì)實(shí) 驗(yàn) 測(cè) 定 技 術(shù)實(shí) 驗(yàn) 方 案測(cè) 量 誤 差 大 小 范 圍實(shí) 驗(yàn) 測(cè) 定 技 術(shù)實(shí) 驗(yàn) 方 案測(cè) 量 參 數(shù) 精 度測(cè) 量 誤 差 大 小 范 圍實(shí) 驗(yàn) 測(cè) 定 技 術(shù)實(shí) 驗(yàn) 方 案 溫 度流 量壓 力 等溫 度流 量反 應(yīng) 類 型數(shù) 據(jù) 處 理 方 法實(shí) 驗(yàn) 條 件反 應(yīng) 類 型數(shù) 據(jù) 處 理 方 法目 的 : 反 應(yīng) 活 化 能 , 反 應(yīng) 級(jí) 數(shù) 。 44 2021-5-27 化 學(xué) 反 應(yīng) 工 程 /理 想 間 歇 反 應(yīng) 器 Chemical Reaction Engineering 3.4.1 積 分 法 分 析 實(shí) 測(cè) 數(shù) 據(jù)不
28、同 條 件 下 測(cè) 得 的 組 分 濃 度 ( 或 轉(zhuǎn) 化 率 ) 及 產(chǎn) 品 組 成 與 停留 時(shí) 間 關(guān) 系 的 數(shù) 據(jù) , 是 經(jīng) 歷 一 定 反 應(yīng) 歷 程 累 積 的 結(jié) 果 。( 1) 測(cè) 定 CA-t數(shù) 據(jù) , 利 用 積 分 式 的 反 應(yīng) 速 率 方 程PBA 例 如 : 二 級(jí) 不 可 逆 反 應(yīng) ( CA0不 等 于 CB0) 0000 ln)( AB ABBA CC CCktCC yCC CC AB AB令00ln ty 斜 率 ( CA0-CB0)k00ln AB AB CC CC 截 距 45 2021-5-27 化 學(xué) 反 應(yīng) 工 程 /理 想 間 歇 反 應(yīng) 器
29、 Chemical Reaction Engineering 46 2021-5-27 化 學(xué) 反 應(yīng) 工 程 /理 想 間 歇 反 應(yīng) 器 Chemical Reaction Engineering ( 2) Half-time t1/2 method 半 衰 期 法t1/2: xA=0.5時(shí) 所 需 的 時(shí) 間 。For a single nth-order reactionIntegrating for n1 gives nAA kCdtdC tnkCC nAnA )1(1 01 47 2021-5-27 化 學(xué) 反 應(yīng) 工 程 /理 想 間 歇 反 應(yīng) 器 Chemical React
30、ion Engineering nAOn Cnkt 1121 )1( 12 1 12lglg)1(lg 102/1 nCnt nA若 n=1, kk kC Ct A A693.02ln 2/1ln 0 021 48 2021-5-27 化 學(xué) 反 應(yīng) 工 程 /理 想 間 歇 反 應(yīng) 器 Chemical Reaction Engineering 運(yùn) 用 積 分 法 須 滿 足 兩 個(gè) 條 件 :( 1) 無 返 混 或 返 混 極 小 ;( 2) 反 應(yīng) 動(dòng) 力 學(xué) 比 較 簡(jiǎn) 單 。 49 2021-5-27 化 學(xué) 反 應(yīng) 工 程 /理 想 間 歇 反 應(yīng) 器 Chemical Reac
31、tion Engineering 3.4.2 微 分 法 分 析 實(shí) 測(cè) 數(shù) 據(jù)微 分 法 求 動(dòng) 力 學(xué) 方 程 是 直 接 利 用 某 一 類 動(dòng) 力 學(xué) 方 程 的 微 分式 , 以 反 應(yīng) 速 度 對(duì) 濃 度 的 函 數(shù) 作 圖 , 然 后 與 實(shí) 測(cè) 的 數(shù) 據(jù) 相擬 合 的 一 種 方 法 。 一 般 也 是 設(shè) 法 把 圖 形 線 性 化 , 把 實(shí) 驗(yàn) 數(shù)據(jù) 代 人 。 若 得 出 一 直 線 , 便 認(rèn) 為 所 假 設(shè) 的 動(dòng) 力 學(xué) 方 程 是 正確 的 。 否 則 , 重 新 選 定 另 一 個(gè) 動(dòng) 力 學(xué) 方 程 進(jìn) 行 猜 算 , 直 到得 出 一 條 直 線 為 止
32、 。 AAnAA CnkdtdCkCdtdC lglg)lg( dtdCtC AA替代可用 50 2021-5-27 化 學(xué) 反 應(yīng) 工 程 /理 想 間 歇 反 應(yīng) 器 Chemical Reaction Engineering 3.4.3 反 應(yīng) 速 率 常 數(shù) 的 實(shí) 驗(yàn) 測(cè) 定RTEekk 0 可 用 CA-t數(shù) 據(jù) ( 不 同 溫 度 下 ) , 求 k。( 1) 不 可 逆 一 級(jí) 平 行 反 應(yīng) MNk kA 12 tkkCCeCC AAtkkeAA )(ln 210)( 21 作 關(guān) 系 , 斜 率 為 , 同 時(shí)tCC AA 0ln )( 21 kk 由 實(shí) 驗(yàn) 測(cè) 定 CM
33、、 CN, 即 可 得再 聯(lián) 立 求 解 得 ,k1, k2 NON MOMNM CC CCkkrr 21 21kk 51 2021-5-27 化 學(xué) 反 應(yīng) 工 程 /理 想 間 歇 反 應(yīng) 器 Chemical Reaction Engineering ( 2) 不 可 逆 一 級(jí) 串 連 反 應(yīng) PBA kk 21 tkCCeCC AAtkAA 100 ln1 又 實(shí) 驗(yàn) 數(shù) 據(jù) : 作 圖 , 可 得 k1。tCCAA 0ln由 實(shí) 驗(yàn) 數(shù) 據(jù) , 作 圖 , 其 中 最 大 值tC P 221max 12 2)( kkkC kk kP 52 2021-5-27 化 學(xué) 反 應(yīng) 工 程 /理 想 間 歇 反 應(yīng) 器 Chemical Reaction Engineering 3.4.4 活 化 能 的 實(shí) 驗(yàn) 測(cè) 定RTEkkekk RTE 00 lnln 在 T較 窄 時(shí) , )11(ln 2121 TTREkk EkTkT 2211時(shí),時(shí)
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