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高分子與高分子材料

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1、高 分 子 與 高 分 子 材 料 4.了 解 幾 種 重 要 高 分 子 材 料 和 復 合 材 料 的 性 能 及 其應(yīng) 用 。1.了 解 高 分 子 化 合 物 的 基 本 概 念 、 命 名 和 分 類 。2.了 解 高 分 子 化 合 物 的 基 本 結(jié) 構(gòu) 與 重 要 特 性 。3.了 解 高 分 子 化 合 物 的 合 成 反 應(yīng) 及 改 性 、 回 收 再 利用 的 方 法 。本 章 學 習 要 求 7.2 高 分 子 化 合 物 的 基 本 結(jié) 構(gòu) 和 重 要 特 性 7.3 高 分 子 化 合 物 的 合 成 、 改 性 與 再 利 用 7.1 高 分 子 化 合 物 概

2、述7.4 日 常 生 活 中 的 高 分 子 材 料7.5 材 料 的 未 來 與 分 子 設(shè) 計目 錄 高 分 子 化 合 物 ( 高 分 子 、 高 聚 物 或 聚 合 物 ) 的 分 子 比 低 分 子化 合 物 的 分 子 要 大 很 多 。 通 常 低 分 子 有 機 化 合 物 的 相 對 分 子質(zhì) 量 在 1000以 下 , 而 高 分 子 化 合 物 的 相 對 分 子 質(zhì) 量 在 1萬 以 上 ,有 的 可 達 上 千 萬 。 1 基 本 概 念高 分 子 化 合 物 的 基 本 特 征 : 相 對 分 子 質(zhì) 量 大 。 7.1.1 高 分 子 化 合 物 的 基 本 概

3、念 和 特 點7.1 高 分 子 化 合 物 概 述 高 分 子 化 合 物 的 相 對 分 子 質(zhì) 量 雖 然 很 大 , 但 其 化 學 組 成 一 般 卻 比較 簡 單 。 例 聚 氯 乙 烯 的 分 子 是 由 許 多 氯 乙 烯 結(jié) 合 而 成 : 單 體 聚 合 物 聚 合 度鏈 節(jié)*平 均 聚 合 度 n 鏈 節(jié) 的 式 量 = 高 聚 物 的 平 均 相 對 分 子 質(zhì) 量簡 寫 :CH 2 CH CH2Cl CH CH2Cl CHCln CH2 = CHC l nCH2 CHCl鏈 節(jié)單 體 聚 合 成 高 分 子 化 合 物 的 低 分 子 化 合 物鏈 節(jié) 組 成 高 分

4、 子 鏈 的 重 復 結(jié) 構(gòu) 單 元聚 合 度 高 分 子 鏈 所 含 鏈 節(jié) 的 數(shù) 目 ( 1) 高 分 子 化 合 物 組 成 簡 單 , 相 對 分 子 質(zhì) 量 大 , 具 有 “ 多 分 散性 ” 。 是 多 分 子 的 混 合 物 。 ( 2) 高 分 子 化 合 物 可 歸 納 為 線 型 和 體 型 兩 種 結(jié) 構(gòu) 。 線 型 結(jié) 構(gòu) 中包 括 鏈 型 和 支 鏈 型 。 ( 3) 高 分 子 化 合 物 由 于 其 相 對 分 子 質(zhì) 量 很 大 , 有 較 好 的 機 械 強度 。 又 由 于 其 分 子 是 由 共 價 鍵 結(jié) 合 而 成 , 故 有 較 好 的 絕 緣

5、性 和耐 腐 蝕 性 , 由 于 其 分 子 鏈 很 長 , 呈 卷 曲 狀 , 故 有 較 好 的 可 塑 性和 高 彈 性 。 ( 4) 高 分 子 化 合 物 在 常 溫 常 壓 下 主 要 以 固 態(tài) 或 液 態(tài) 存 在 , 幾 乎無 揮 發(fā) 性 , 溶 解 性 也 很 差 , 有 時 只 發(fā) 生 溶 脹 。2 高 分 子 化 合 物 的 特 點 1 高 分 子 化 合 物 的 命 名 ( 1) 按 原 料 單 體 或 聚 合 物 的 結(jié) 構(gòu) 特 征 命 名 在 單 體 名 稱 前 面 冠 以 “ 聚 ” 字 : 聚 氯 乙 烯 、 聚 丙 烯 腈 、 聚 乙二 酰 己 二 胺 、 聚

6、 對 苯 二 甲 酸 乙 二 醇 酯 等 。 在 單 體 名 稱 后 面 加 “ 樹 脂 ” : 酚 醛 樹 脂 、 環(huán) 氧 樹 脂 等 。7.1.2 高 分 子 化 合 物 的 命 名 和 分 類( 2) 按 商 品 名 命 名*我 國 習 慣 以 “ 綸 ” 作 為 合 成 纖 維 商 品 名 的 后 綴 , 如 滌 綸 、 氯綸 、 腈 綸 、 錦 綸 、 丙 綸 等 。有 機 玻 璃 聚 甲 基 丙 烯 酸 甲 酯 。尼 龍 或 錦 綸 聚 酰 胺 , 如 尼 龍 -610。 為 解 決 聚 合 物 讀 寫 不 便 , 常 采 用 國 際 通 用 的 英 文 縮 寫 符 號 ,如 PV

7、C、 ABS等 。 聚 合 物 單 體 名 稱 商 品 名 稱 符 號 名 稱 結(jié) 構(gòu) 式 聚 氯 乙 烯 氯 綸 PVC 氯 乙 烯 聚 丙 烯 丙 綸 PP 丙 烯 聚 丙 烯 腈 腈 綸 PAN 丙 烯 腈 聚 己 內(nèi) 酰胺 錦 綸 6 ( 或 尼 龍 -6) PA6 己 內(nèi) 酰 胺 CH2 CHClCH2 CH CH3 CH2 CH CN NHO 表 7.1 一 些 聚 合 物 的 名 稱 、 商 品 名 稱 、 符 號 及 單 體 聚 己 二 酰 己 二胺 錦 綸 66 ( 尼 龍 66) PA66 己 二 酸己 二 胺 聚 對 苯 二 甲 酸乙 二 醇 酯 滌 綸 PET 對 苯

8、二 甲 酸乙 二 醇 聚 苯 乙 烯 聚 苯 乙 烯 樹 脂 PS 苯 乙 烯 聚 甲 基 丙 烯 酸甲 酯 有 機 玻 璃 PMMA 甲 基 丙 烯 酸 甲酯 聚 丙 烯 腈 -丁 二烯 -苯 乙 烯 ABS樹 脂 ABS 丙 烯 腈丁 二 烯 苯 乙 烯 HOOC(CH2)4COOHNH2(CH2)6NH2 HOCH2CH2OH CH2 CCOOCH3CH3CH2 CH CNCH 2 CHCH CH2 CH CH2HOOC COOHCH CH 2 ( 2) 按 主 鏈 結(jié) 構(gòu) 分 類( 1) 按 來 源 分 類 天 然 高 分 子 和 合 成 高 分 子 。 碳 鏈 聚 合 物 主 鏈 完

9、 全 由 碳 原 子 組 成 。 如 聚 乙 烯 : 雜 鏈 聚 合 物 主 鏈 除 碳 原 子 外 , 還 含 有 氧 、 氮 、 硫 等 雜 原 子 。如 聚 己 二 酰 己 二 胺 ( 尼 龍 -66) :CH2 CH2 n C (CH2)4 C NH (CH2)6 NHO O n 2 高 分 子 化 合 物 的 分 類 元 素 有 機 聚 合 物 主 鏈 由 硅 、 硼 、 鋁 與 氧 、氮 、 硫 、 磷 等 組 成 , 側(cè) 鏈 是 有 機 基 團 。 如 聚 二甲 基 硅 氧 烷 :( 3) 按 性 能 和 用 途 分 類 塑 料 、 纖 維 、 橡 膠 、 涂 料 、 粘 合 劑

10、 和功 能 高 分 子 六 大 類 。( 4) 按 功 能 分 類 通 用 高 分 子 、 工 程 材 料 高 分 子 、 功 能 高 分子 、 仿 生 高 分 子 等 。 元 素 無 機 聚 合 物 主 鏈 和 側(cè) 鏈 均 由 無 機 元 素 或基 團 組 成 。 如 聚 二 氯 磷 腈 : Si OCH3CH3 nP = NCl Cl n ( 2) 體 形 結(jié) 構(gòu) 的 高 聚 物 分 子 中 無 獨 立 的大 分 子 存 在 , 因 此 只 有 交 聚 度 的 概 念 。 ( 1) 線 型 結(jié) 構(gòu) 高 分 子 物 質(zhì) 分 子 中 有 獨 立的 大 分 子 存 在 , 分 子 鏈 中 以 單

11、 鍵 相 連 的 相鄰 兩 鏈 節(jié) 之 間 還 可 以 保 持 一 定 的 鍵 角 而 旋轉(zhuǎn) , 因 此 , 一 個 分 子 鏈 在 無 外 力 作 用 時 會有 眾 多 的 分 子 空 間 形 態(tài) , 絕 大 部 分 為 卷 曲狀 。 高 分 子 鏈 這 種 強 烈 卷 曲 的 傾 向 稱 為( 分 子 ) 鏈 的 柔 順 性 , 它 對 高 聚 物 的 彈 性和 塑 性 等 有 重 要 影 響 。 鍵 角 固 定 的 高 分 子鏈 節(jié) 的 旋 轉(zhuǎn) 示 意 圖1 高 聚 物 分 子 的 幾 何 形 狀 7.2.1 高 分 子 化 合 物 的 基 本 結(jié) 構(gòu) C1C2 C3 C4C5C6C7C

12、8C9C10C117.2 高 分 子 化 合 物 的 基 本 結(jié) 構(gòu) 和 要 重 特 性 體 型 結(jié) 構(gòu) 的 高 聚 物 , 由 于 分 子 鏈間 有 大 量 的 交 聯(lián) , 分 子 鏈 不 可 能產(chǎn) 生 有 序 排 列 , 因 而 都 是 非 晶 態(tài)的 。 從 結(jié) 晶 狀 態(tài) 來 看 , 線 型 結(jié) 構(gòu) 的 高聚 物 分 為 晶 態(tài) 高 聚 物 和 非 晶 態(tài) 高聚 物 , 或 者 兩 者 共 存 。高 聚 物 中 結(jié) 晶 性 區(qū) 域 稱 為 結(jié) 晶 區(qū) ,非 結(jié) 晶 區(qū) 域 稱 非 結(jié) 晶 區(qū) , 結(jié) 晶 的多 少 稱 結(jié) 晶 度 ( 高 聚 物 含 晶 體 結(jié)構(gòu) 的 質(zhì) 量 百 分 數(shù)

13、) 。 2 高 聚 物 的 聚 集 態(tài) 聚 合 物 中 結(jié) 晶 性和 非 結(jié) 晶 區(qū) 玻 璃 態(tài) 分 子 鏈 節(jié) 或 整 個 分 子 鏈 無法 產(chǎn) 生 運 動 , 高 聚 物 呈 現(xiàn) 如 玻 璃 體狀 的 固 態(tài) 。 例 如 常 溫 下 的 塑 料 。 高 彈 態(tài) 鏈 節(jié) 可 以 較 自 由 地 旋 轉(zhuǎn) ,但 整 個 分 子 鏈 不 能 移 動 。 例 如 常 溫下 的 橡 膠 。 高 彈 態(tài) 是 高 聚 物 所 獨 有的 罕 見 的 一 種 物 理 形 態(tài) , 能 產(chǎn) 生 很大 形 變 , 除 去 外 力 后 能 可 逆 恢 復 原狀 。 粘 流 態(tài) 高 聚 物 分 子 鏈 節(jié) 可 以 自

14、由 地 旋 轉(zhuǎn) , 整 個 分 子 鏈 也 能 自 由移 動 , 從 而 成 為 能 流 動 的 粘 液 , 比 液 態(tài) 低 分 子 化 合 物 的 粘 度 要 大得 多 , 又 稱 為 塑 性 態(tài) 。 例 如 膠 粘 劑 或 涂 料 。 3 線 型 非 晶 態(tài) 高 聚 物 的 物 理 形 態(tài)線 性 非 晶 態(tài) 聚 合 物 的 物理 形 態(tài) 與 溫 度 的 關(guān) 系 玻 璃 化 溫 度 由 高 彈 態(tài) 向 玻 璃 態(tài) 轉(zhuǎn) 變 的 溫 度 , 用 Tg 表 示 。 粘 流 化 溫 度 由 高 彈 態(tài) 向 粘 流 態(tài) 轉(zhuǎn) 變 的 溫 度 , 用 Tf 表 示 。 塑 料 與 纖 維 : 要 求 Tg

15、 高 , Tf 低 ( 較 耐 熱 , 加 工 成 型 溫 度 不 高 )橡 膠 : 要 求 Tg 低 , Tf 高 ( 耐 寒 又 耐 熱 )一 些 非 晶 態(tài) 高 聚 物 的 Tg和 Tf值 :聚 氯 乙 烯 Tg =81 Tf =175聚 苯 乙 烯 Tg =100 Tf =135聚 丁 二 烯 (順 丁 橡 膠 ) T g =-108 天 然 橡 膠 Tg =-73 Tf =122 1 彈 性 和 塑 性 ( 1) 彈 性 當 高 聚 物 Tg TR (室 溫 ) TR , 高 聚 物 處 于 玻 璃 態(tài) , 用 做 材 料 時可 做 塑 料 。 7.2.2 高 分 子 化 合 物 的

16、 結(jié) 構(gòu) 與 性 能 的 關(guān) 系 玻 璃 化 溫 度 Tg是 高 聚 物 的 鏈 節(jié) 開 始 旋 轉(zhuǎn) 的 最 低 溫 度 。 它 的 高 低與 分 子 鏈 的 柔 順 性 和 分 子 鏈 間 的 作 用 力 大 小 有 關(guān) 。 分 子 的 柔 順性 越 大 , Tg越 低 。 體 型 高 聚 物 的 分 子 鏈 由 于 被 化 學 鍵 牢 固 地 交 聯(lián) , 很 難 變 形 , 因此 , 當 溫 度 改 變 時 不 會 出 現(xiàn) 粘 流 態(tài) , 交 聯(lián) 度 大 時 也 不 會 出 現(xiàn) 高彈 態(tài) , 而 只 呈 玻 璃 態(tài) 。 主 要 指 標 有 機 械 強 度 、 剛 性 、 沖 出 強 度 。

17、 主 要 影 響 因 素 有 :(1) 平 均 相 對 分 子 質(zhì) 量 ( 或 平 均 聚 合 度 ) 的 增 大 , 有 利 于 增 加分 子 鏈 間 的 作 用 力 , 可 使 拉 伸 強 度 與 沖 擊 強 度 等 有 所 提 高 。(2) 極 性 取 代 基 或 鏈 間 能 形 成 氫 鍵 時 , 能 增 加 分 子 鏈 之 間 的 作 用力 而 提 高 其 強 度 。強 度 : 天 然 橡 膠 ( M r=20萬 ) 丁 苯 橡 膠 ( M r =45萬 )拉 伸 強 度 : 聚 氯 乙 烯 (含 極 性 基 團 -Cl) 聚 乙 烯 2 機 械 性 能 (3) 適 度 交 聯(lián) 有

18、利 于 增 加 分 子 鏈 之 間 的 作 用 力 。(4) 在 結(jié) 晶 區(qū) 內(nèi) 分 子 鏈 排 列 緊 密 有 序 , 可 使 分 子 鏈 之 間 的 作 用 力增 大 , 機 械 強 度 也 隨 之 增 高 。(5) 主 鏈 含 苯 環(huán) 或 側(cè) 鏈 引 入 芳 環(huán) 、 雜 環(huán) 取 代 基 等 的 高 聚 物 , 其 強度 和 剛 性 比 含 脂 肪 族 主 鏈 的 高 聚 物 的 要 高 。 如 聚 乙 烯 交 聯(lián) 后 , 沖 擊 強 度 可 提 高 34倍 。 機 械 強 度 : 高 結(jié) 晶 聚 乙 烯 低 結(jié) 晶 聚 乙 烯強 度 : 芳 香 尼 龍 (如 芳 綸 -1313) 普 通

19、 尼 龍 nCO NHC OO NH 高 分 子 化 合 物 通 常 以 共 價 鍵 結(jié) 合 , 一 般 不 存 在 自 由 電 子 和 離 子 ,因 此 高 聚 物 通 常 是 很 好 的 絕 緣 體 , 可 作 為 絕 緣 材 料 。 高 聚 物 的 極 性 越 小 , 其 絕 緣 性 越 好 。 非 極 性 高 聚 物 分 子 鏈 節(jié) 結(jié) 構(gòu) 對 稱 的 高 聚 物 , 如 聚 乙 烯 , 聚 四氟 乙 烯 等 。 極 性 高 聚 物 分 子 鏈 節(jié) 結(jié) 構(gòu) 不 對 稱 的 高 聚 物 , 如 聚 氯 乙 烯 , 聚酰 胺 等 。 例 : 試 比 較 下 列 高 聚 物 的 電 絕 緣

20、性 :聚 四 氟 乙 烯 聚 氯 乙 烯 聚 甲 基 丙 烯 酸 甲 酯3 電 絕 緣 性 和 抗 靜 電 性 電 絕 緣 材 料 的 高 聚 物 可 分 為 : ( 1) 鏈 節(jié) 結(jié) 構(gòu) 對 稱 且 無 極 性 基 團 的 高 聚 物 , 如 聚 乙 烯 , 聚 四氟 乙 烯 , 對 直 流 電 和 交 流 電 都 絕 緣 , 可 用 作 高 頻 電 絕 緣 材 料 。 ( 2) 無 極 性 基 團 , 但 鏈 節(jié) 結(jié) 構(gòu) 不 對 稱 的 高 聚 物 , 如 聚 苯 乙 烯 ,天 然 橡 膠 等 , 可 用 做 中 頻 電 絕 緣 材 料 。 ( 3) 鏈 節(jié) 結(jié) 構(gòu) 不 對 稱 且 有 極

21、 性 基 團 的 高 聚 物 , 如 聚 氯 乙 烯 , 聚酰 胺 , 酚 醛 樹 指 等 , 可 用 做 低 頻 或 中 頻 電 絕 緣 材 料 。 分 子 的 極 性 可 用 相 對 介 電 常 數(shù) 衡 量 , 通 常 非 極 性 高 聚 物 的2, 弱 極 性 或 中 等 極 性 高 聚 物 的 24, 強 極 性 高 聚 物 的4。 高 聚 物 高 聚 物 聚 四 氟 乙 烯 2.0 聚 氯 乙 烯 3.23.6 聚 丙 烯 2.2 聚 甲 基 丙 烯酸 甲 酯 3.33.9 低 密 度 聚 乙 烯 2.252.35 硅 樹 脂 2.754.20 高 密 度 聚 乙 烯 2.302.3

22、5 尼 龍 -66 4.0 聚 苯 乙 烯 2.453.10 酚 醛 樹 脂 5.0 6.5 表 7.3 常 見 高 聚 物 的 相 對 介 電 常 數(shù) 靜 電 現(xiàn) 象 兩 種 電 性 不 同 的 物 體 相 互 接 觸 或 磨 擦 時 , 會 有 電子 的 轉(zhuǎn) 移 而 使 一 物 體 帶 正 電 荷 , 另 一 種 物 體 帶 負 電 荷 的 現(xiàn) 象 。 靜 電 現(xiàn) 象 具 有 兩 面 性 , 它 應(yīng) 用 于 靜 電 印 刷 、 油 漆 噴 涂 和 靜 電 分離 等 。 但 靜 電 往 往 是 有 害 的 , 例 如 腈 綸 纖 維 起 毛 球 、 吸 灰 塵 ;粉 料 在 干 燥 運 轉(zhuǎn)

23、中 會 結(jié) 塊 等 。常 用 的 抗 靜 電 劑 是 一 些 表 面 活 性 劑 , 其 主 要 作 用 是 提 高 高 聚 物表 面 的 電 導 性 , 使 之 迅 速 放 電 , 防 止 電 荷 積 累 。另 外 , 在 高 聚 物 中 填 充 導 電 填 料 如 炭 黑 、 金 屬 粉 、 導 電 纖 維 等也 同 樣 起 到 抗 靜 電 的 作 用 。 高 聚 物 溶 解 的 兩 個 階 段 :溶 脹 溶 劑 分 子 滲 入 高 聚 物 內(nèi) 部 , 使 高 分 子 鏈 間 產(chǎn) 生 松 動 , 并通 過 溶 劑 化 使 高 聚 物 膨 脹 成 凝 膠 狀 。 溶 解 高 分 子 鏈 從

24、凝 膠 表 面 分 散 進 入 溶 劑 中 , 溶 解 形 成 均 一 的溶 液 。 ( 1) 溶 解 性一 般 線 型 ( 包 括 帶 支 鏈 ) 的 高 聚 物 , 在 適 當 的 溶 劑 中 常 可 以 溶解 。 如 聚 苯 乙 烯 ( 彩 色 玩 具 ) 可 溶 于 苯 或 甲 苯 , 有 機 玻 璃 ( 繪圖 直 尺 ) 可 溶 于 氯 仿 或 丙 酮 。但 體 型 高 聚 時 , 通 常 只 發(fā) 生 溶 脹 而 不 能 溶 解 。4 溶 解 性 和 保 水 性 溶 劑 選 擇 的 原 則 是 “ 相 似 相 溶 ” , 極 性 大 的 高 聚 物 選 用 極 性 大的 溶 劑 ;

25、極 性 小 的 高 聚 物 選 用 極 性 小 的 溶 劑 。 例 如 , 未 硫 化 的 天然 橡 膠 是 弱 極 性 的 , 可 溶 于 汽 油 、 苯 、 甲 苯 等 非 極 性 或 弱 極 性 溶劑 中 。 高 吸 水 性 樹 脂 含 有 羥 基 等 強 親 水 基 團 , 不 溶 于 水 , 在 水 中 只 能 溶脹 , 有 驚 人 的 吸 水 能 力 。 吸 水 后 成 凝 膠 狀 , 在 加 壓 下 , 水 分 也 不易 擠 出 來 。 例 如 , 由 淀 粉 和 聚 氧 乙 烯 制 成 的 保 水 材 料 , 吸 水 重 量可 達 自 重 的 4603倍 ; 這 些 高 吸 水

26、 性 的 樹 脂 已 應(yīng) 用 于 農(nóng) 業(yè) 保 濕 大 棚 ,制 作 嬰 兒 尿 不 濕 、 防 止 土 地 荒 漠 化 等 。 ( 2) 保 水 性晶 態(tài) 高 聚 物 一 般 需 將 其 加 熱 至 熔 點 附 近 , 待 晶 態(tài) 轉(zhuǎn) 變 為 非 晶 態(tài)后 , 溶 劑 分 子 才 能 滲 入 , 使 高 聚 物 逐 漸 溶 解 。相 對 分 子 質(zhì) 量 大 的 高 聚 物 , 鏈 間 作 用 力 大 , 不 利 于 其 溶 解 。 高 聚 物 主 要 由 C-C、 C-H、 C-O等 牢 固 的 共 價 鍵 連 接 而 成 , 含 活 潑的 基 團 較 少 , 且 分 子 鏈 相 互 纏 繞

27、, 使 分 子 鏈 上 不 少 基 團 難 以 參與 反 應(yīng) , 因 而 一 般 化 學 穩(wěn) 定 性 較 高 。 ( 1) 穩(wěn) 定 性 一 些 含 高 聚 物 不 耐 水 ,在 酸 或 堿 的 催 化 下 會 與 水 反 應(yīng) 。 例 如 , 聚 酰 胺 與 水 的 反 應(yīng) : CO NH CO O CN 高 聚 物 一 般 化 學 穩(wěn) 定 性 好 , 耐 酸 堿 腐 蝕 , 但 不 耐 高 溫 , 易 老 化 。 nm +NH CH2 NH2H OH CONH CH2 NH CO CH2 COCH2HOOCm n 5 化 學 穩(wěn) 定 性 和 老 化 老 化 是 指 高 聚 物 及 其 材 料

28、在 加 工 、 貯 存 和 使 用 過 程 中 , 長 期 受 化 學 、 物 理( 熱 、 光 、 電 、 機 械 等 ) 以 及 生 物 ( 霉 菌 ) 因 素 的 綜 合 影 響 , 發(fā) 生 裂 解 或 交聯(lián) , 導 致 性 能 變 壞 的 現(xiàn) 象 。 例 如 , 塑 料 制 品 變 脆 、 橡 膠 龜 裂 、 纖 維 泛 黃 、 油漆 發(fā) 粘 等 。老 化 是 物 理 性 質(zhì) 變 壞 的 不 可 逆 過 程 。 主 要 有 兩 種 過 程 :降 解 鏈 斷 裂 , Mr變 小 發(fā) 粘 、 變 軟 、 喪 失 機 械 強 度交 聯(lián) 線 型 變 體 型 變 硬 、 變 脆 、 喪 失 彈

29、性 , 如 天 然 膠 、 聚 氯 乙 烯 的 老 化若 在 高 聚 物 分 子 鏈 中 引 入 較 多 的 芳 環(huán) 、 雜 環(huán) 結(jié) 構(gòu) , 或 在 主 鏈 或 支 鏈 中 引 入 無機 元 素 ( 如 硅 、 磷 、 鋁 等 ) , 均 可 提 高 其 熱 穩(wěn) 定 性 。為 了 延 緩 光 、 氧 、 熱 對 高 聚 物 的 老 化 作 用 , 通 常 可 在 高 聚 物 中 加 入 各 類 光 穩(wěn)定 劑 、 抗 氧 劑 ( 芳 香 族 胺 類 如 二 苯 胺 和 酚 類 等 ) , 或 熱 穩(wěn) 定 劑( 如 硬 脂 酸 鹽 等 ) 。 NH ( 2) 老 化 聚 合 反 應(yīng) 7.3.1 高

30、 分 子 化 合 物 的 合 成 反 應(yīng)加 成 聚 合 反 應(yīng) ( 加 聚 反 應(yīng) ) 聚 合 反 應(yīng) 由 小 分 子 單 體 合 成 聚 合 物 的 化 學 反 應(yīng)縮 合 聚 合 反 應(yīng) ( 縮 聚 反 應(yīng) )7.3 高 分 子 化 合 物 的 合 成 、 改 性 與 再 利 用 加 聚 反 應(yīng) 僅 由 一 種 單 體 聚 合 而 成 的 , 分 子鏈 中 只 包 含 一 種 單 體 構(gòu) 成 的 鏈 節(jié)的 聚 合 反 應(yīng)由 兩 種 或 兩 種 以 上 單 體 同 時 進 行聚 合 , 生 成 的 聚 合 物 含 有 多 種 單體 構(gòu) 成 的 鏈 節(jié) 的 聚 合 反 應(yīng)共 聚 物 往 往 可

31、兼 具 兩 種 或 兩 種 以 上 均 聚 物 的 一 些 優(yōu) 異 性 能 , 因此 通 過 共 聚 方 法 可 以 改 善 產(chǎn) 品 的 性 能 。 加 聚 反 應(yīng) 由 一 種 或 多 種 單 體 相 互 加 成 , 或 由 環(huán) 狀 化 合 物 開環(huán) 相 互 結(jié) 合 成 聚 合 物 的 反 應(yīng) 。均 聚 反 應(yīng)共 聚 反 應(yīng)1 加 聚 反 應(yīng) 縮 聚 反 應(yīng) 由 一 種 或 多 種 單 體 相 互 縮 合 生 成 高 聚 物 , 同 時 有低 分 子 物 質(zhì) ( 如 水 、 鹵 化 氫 、 氮 、 醇 等 ) 析 出 的 反 應(yīng) 。例 如 癸 二 酸 和 己 二 胺 合 成 為 尼 龍 -61

32、0的 反 應(yīng) : n H2N (CH2)6 N HH + n C (CH2)8 COOHHOONH (CH2)6 NH C (CH2)8 CO O + 2n H2On 2 縮 聚 反 應(yīng) 高 分 子 材 料 的 改 性 通 過 各 種 方 法 改 變 已 有 材 料 的 組 成 、 結(jié) 構(gòu) , 以 達到 改 善 性 能 、 擴 大 品 種 和 應(yīng) 用 范 圍 的 目 的 。 通 常 采 用 的 改 性 方 法 大 體 上 可 分 為 化 學 法 與 物 理 化 學 法 兩 大 類 : 7.3.2 高 分 子 化 合 物 的 改 性1 高 聚 物 的 化 學 改 性 借 化 學 反 應(yīng) 改 變

33、高 聚 物 本 身 的 組 成 、 結(jié) 構(gòu) , 以 達 到 材 料 改 性 的目 的 。 常 用 的 反 應(yīng) 交 聯(lián) 反 應(yīng)共 聚 反 應(yīng) 官 能 團 反 應(yīng) 經(jīng) 部 分 交 聯(lián) 后 的 橡 膠 , 既 提 高 了 強 度 和 韌 性 , 又 同 時 保 留 了 較好 的 彈 性 。 硫 化 后 的 橡 膠 只 發(fā) 生 溶 脹 , 具 有 耐 溶 劑 性 。例 橡 膠 的 硫 化 : 借 化 學 鍵 的 形 成 , 使 線 型 高 聚 物 連 接 成 為 體 型 高 聚 物 的 反 應(yīng) 。( 1) 交 聯(lián) 反 應(yīng)CH2 C = CH CH2CH3 + S8CH2 C = CH CH2CH3 C

34、H2 C CH CH2CH3CH2 C CH CH2CH3Sx Sy ABS工 程 塑 料 具 有 聚 苯 乙 烯 優(yōu) 良 的 電 性 能 和 易 加 工 成 型 性 , 丁 二烯 提 高 彈 性 和 沖 擊 強 度 , 丙 烯 腈 可 增 加 耐 熱 、 耐 油 、 耐 腐 蝕 性 和表 面 硬 度 , 使 之 成 為 綜 合 性 能 優(yōu) 良 的 工 程 材 料 。 ( CH2CH )x ( CH2CH = CHCH2 )y ( CH2CH )zCN n 由 兩 種 或 兩 種 以 上 不 同 單 體 通 過 共 聚 所 生 成 的 共 聚 物 , 往 往 在 性能 上 有 取 長 補 短

35、的 效 果 。 nx CH 2= CH CN + ny CH2= CH CH=CH2 + nz CH2=CH ( 2) 共 聚 反 應(yīng) 如 離 子 交 換 樹 脂 就 是 利 用 官 能 團 反 應(yīng) , 在 高 聚 物 結(jié) 構(gòu) 中 引 入 可供 離 子 交 換 的 基 團 , 使 之 具 有 離 子 交 換 功 能 , 且 應(yīng) 具 備 不 溶 性和 一 定 的 機 械 強 度 。 先 要 制 備 高 聚 物 母 體 ( 即 骨 架 ) 如 苯 乙 烯 -二 乙 烯 苯 共 聚 物 ( 體型 高 聚 物 ) , 然 后 再 通 過 官 能 團 反 應(yīng) , 在 高 聚 物 骨 架 上 引 入 活性

36、 基 團 。 例 如 , 制 取 磺 酸 型 陽 離 子 交 換 樹 脂 , 可 利 用 上 述 共 聚物 與 H2SO4的 磺 化 反 應(yīng) , 引 入 磺 酸 基 SO3H。 由 此 所 得 離 子 交 換樹 脂 ( 簡 稱 為 聚 苯 乙 烯 磺 酸 型 陽 離 子 交 換 樹 脂 ) 的 結(jié) 構(gòu) ( 簡 )式 可 表 示 如 下 : 利 用 官 能 團 反 應(yīng) , 在 高 分 子 結(jié) 構(gòu) 中 引 入 適 當 的 功 能 基 , 使 高 分子 具 有 特 定 的 功 能 。( 3) 官 能 團 反 應(yīng) CH CH2 CH CH2 SO3HCH CH2 CH CH2 SO3H 通 常 可 簡

37、 寫 為 R-SO3H( R代表 樹 脂 母 體 ) , 磺 酸 基 -SO3H中 的 氫 離 子 能 與 溶 液 中的 陽 離 子 進 行 離 子 交 換 。同 理 , 若 利 用 官 能 團 反 應(yīng) 在 高 聚 物 母 體 中 引 入 可 與 溶 液 中 陰離 子 進 行 離 子 交 換 的 基 團 , 即 可 得 陰 離 子 交 換 樹 脂 。 例 如 ,季 銨 型 陰 離 子 交 換 樹 脂 R-N( CH 3) 3Cl。 在 高 聚 物 中 摻 和 各 種 助 劑 ( 又 稱 添 加 劑 ) 、 將 不 同 高 聚 物 共 混 、或 用 其 他 材 料 與 高 分 子 材 料 復 合

38、 而 完 成 的 改 性 。( 1) 摻 和 改 性 聚 合 物 中 通 常 要 加 入 填 料 、 增 塑 劑 、 防 老 劑 ( 抗 氧 劑 、 熱 穩(wěn) 定劑 、 紫 外 光 穩(wěn) 定 劑 ) 、 著 色 劑 、 發(fā) 泡 劑 、 固 化 劑 、 潤 滑 劑 、 阻燃 劑 等 添 加 劑 , 以 提 高 產(chǎn) 品 質(zhì) 量 和 使 用 效 果 。 其 中 填 料 和 增 塑 劑 是 添 加 劑 中 用 量 最 大 的 。 填 料 降 低 成 本類 型 有 機 填 料 木 粉 、 纖 維 、 棉 布 等 作 用 改 善 性 能 機 械 性 能 、 耐 熱 性 、 電 性 能 、 加 工 性 能無 機

39、 填 料 碳 酸 鈣 、 硅 藻 土 、 炭 黑 、 滑 石 粉 、 金 屬粉 、 金 屬 氧 化 物 、 白 炭 黑 ( SiO 2) 等 2 高 聚 物 的 物 理 化 學 改 性 通 常 都 選 用 一 些 高 沸 點 ( 一 般 大 于 300 ) 的 液 體 或 低 熔 點的 固 體 有 機 化 合 物 ( 如 鄰 苯 二 甲 酸 酯 類 、 磷 酸 酯 類 、 脂 肪 族二 元 酸 酯 類 、 環(huán) 氧 化 合 物 等 ) 作 為 增 塑 劑 。如 聚 氯 乙 烯 中 加 入 質(zhì) 量 分 數(shù) 為 30%70%的 增 塑 劑 就 成 為 軟質(zhì) 聚 氯 乙 烯 塑 料 。增 塑 劑 的

40、加 入 能 增 大 高 聚 物 分 子 鏈 間 的 距 離 , 減 弱 分 子 鏈 之間 的 作 用 力 , 從 而 使 其 Tg和 Tf值 降 低 , 材 料 的 脆 性 和 加 工 性 能得 以 改 善 。一 些 能 增 進 高 聚 物 柔 韌 性 和 熔 融 流 動 性 的 物 質(zhì) 。 增 塑 劑 將 兩 種 或 兩 種 以 上 不 同 的 高 聚 物 混 合 形 成 具 有 純 組 分 所 沒 有 的 綜合 性 能 的 高 聚 物 的 方 法 。 形 成 的 高 聚 物 稱 為 共 混 高 聚 物 (又 稱 為高 分 子 合 金 )。 聚 合 物共 混 物 塑 料 塑 料 共 混 。

41、如 ABS-PVC共 混 , 可 改 善 耐 燃 性橡 膠 橡 膠 共 混 。 丁 腈 橡 膠 與 天 然 橡 膠 共 混 , 可 提高 天 然 橡 膠 的 耐 油 性 和 耐 熱 性橡 膠 塑 料 共 混 。 PVC-天 然 氯 丁 膠 共 混 , 可 改 善 抗沖 擊 性 能共 混 的 作 用 : 改 變 單 一 聚 合 物 的 弱 點 , 性 能 互 補 , 獲 得 優(yōu) 良 綜 合 性 能 ; 賦 予 特 別 性 能 或 功 能 , 如 賦 予 粘 結(jié) 性 能 、 減 震 、 導 電 、 阻 燃 、 耐 水 等 ; 改 善 加 工 功 能 。( 2) 共 混 改 性 由 兩 種 或 兩

42、種 以 上 性 質(zhì) 不 同 的 材 料 組 合 制 得 一 種 多 相 材 料 的過 程 。 與 共 混 相 比 , 復 合 包 含 的 范 圍 更 廣 ; 共 混 改 性 的 組 分 材 料 僅 限于 高 聚 物 , 而 復 合 改 性 的 對 象 除 高 聚 物 外 , 還 可 包 括 金 屬 材 料與 無 機 非 金 屬 材 料 。 ( 3) 復 合 改 性 高 分 子 化 合 物 的 回 收 及 再 利 用 的 基 本 意 義 :v 解 決 了 環(huán) 境 污 染 問 題 由 于 高 分 子 化 合 物 的 化 學 穩(wěn) 定 性 好 , 難 以 分 解 , 日 積 月 累 , 會污 染 環(huán)

43、境 、 危 害 生 態(tài) 。v 充 分 利 用 自 然 資 源 7.3.3 高 分 子 化 合 物 的 回 收 及 再 利 用高 分 子 化 合 物 的 回 收 、 利 用 包 括 : v 再 生 利 用 和 改 性 利 用v 熱 分 解 回 收 化 工 原 料 v 焚 燒 回 收 熱 能 v 掩 埋 處 理 v 光 降 解 和 微 生 物 降 解 從 上 世 紀 60年 代 開 始 , 塑 料 (主 要 指 聚 乙 烯 、 聚 丙 烯 、 聚 氯 乙 烯 、聚 苯 乙 烯 )進 入 廣 泛 實 用 階 段 。 由 于 塑 料 具 有 很 多 優(yōu) 點 : 它 取 材容 易 , 價 格 低 廉 ,

44、 加 工 方 便 , 質(zhì) 地 輕 巧 , 因 此 塑 料 一 問 世 , 便 深受 歡 迎 , 它 迅 速 滲 入 到 社 會 生 活 的 方 方 面 面 , 塑 料 被 制 成 碗 、 杯 、袋 、 盆 、 桶 、 管 等 。 創(chuàng) 造 了 巨 大 的 社 會 和 經(jīng) 濟 效 益 。 塑 料 被 列 為20世 紀 最 偉 大 的 發(fā) 明 之 一 , 塑 料 的 普 及 被 譽 為 白 色 革 命 。隨 著 塑 料 產(chǎn) 量 不 斷 增 大 , 成 本 越 來越 低 , 我 們 用 過 的 大 量 農(nóng) 用 薄 膜 、包 裝 用 的 塑 料 袋 和 一 次 性 塑 料 餐 具在 使 用 后 被 拋

45、棄 在 環(huán) 境 中 , 給 景 觀和 環(huán) 境 帶 來 很 大 破 壞 。 由 于 塑 料 包裝 物 大 多 呈 白 色 , 它 們 造 成 的 環(huán) 境污 染 被 稱 為 白 色 污 染 。* 塑 料 的 貢 獻 與 白 色 污 染 視 覺 污 染 指 的 是 塑 料 袋 、 盒 、 杯 、 碗 等 散 落 在 環(huán) 境 中 , 給 人 們的 視 覺 帶 來 不 良 刺 激 , 影 響 環(huán) 境 的 美 感 。白 色 污 染 的 潛 在 危 害 則 是 多 方 面 的 。 ( 1) 一 次 性 發(fā) 泡 塑 料 飯 盒 和 塑 料 袋 盛 裝 食 物 嚴 重 影 響 我 們 的 身體 健 康 。 (

46、2) 使 土 壤 環(huán) 境 惡 化 , 嚴 重 影 響 農(nóng) 作 物 的 生 長 。( 3) 填 埋 作 業(yè) 仍 是 我 國 處 理 城 市 垃 圾 的 一 個 主 要 方 法 。 由 于 塑料 膜 密 度 小 、 體 積 大 , 它 能 很 快 填 滿 場 地 , 降 低 填 埋 場 地 處 理垃 圾 的 能 力 ; 而 且 , 填 埋 后 的 場 地 由 于 地 基 松 軟 , 垃 圾 中 的 細菌 、 病 毒 等 有 害 物 質(zhì) 很 容 易 滲 入 地 下 , 污 染 地 下 水 , 危 及 周 圍環(huán) 境 。( 4) 把 廢 塑 料 直 接 進 行 焚 燒 處 理 , 將 給 環(huán) 境 造 成

47、 嚴 重 的 二 次 污染 。白 色 污 染 存 在 的 兩 種 危 害 : 視 覺 污 染 和 潛 在 危 害1.白 色 污 染 的 危 害 ( 1) 停 止 使 用 一 次 性 餐 具 及 超 薄 塑 料 袋 。( 2) 回 收 廢 塑 料 并 使 之 資 源 化 是 解 決 白 色 污 染 的 根 本 途 徑 。近 年 來 , 一 些 國 家 大 力 開 展 3R運 動 : 即 要 求 做 到 廢 塑 料 的 減 量 化( Reduce) 、 再 利 用 ( Reuse) 和 再 循 環(huán) ( Recycle) 。( 3) 研 究 開 發(fā) 降 解 塑 料 。降 解 塑 料 有 三 類 :

48、光 降 解 塑 料 、生 物 降 解 塑 料 及 雙 降 解 塑 料 。( 4) 加 強 環(huán) 保 宣 傳 , 提 高 公民 的 環(huán) 保 意 識 , 在 社 會 上 形 成良 好 的 環(huán) 保 氛 圍 , 是 解 決 白 色污 染 及 其 他 各 種 形 式 污 染 的 前提 。 2. 白 色 污 染 的 防 治 一 靠 法 律 二 靠 科 學 7.4 日 常 生 活 中 的 高 分 子 材 料高 分 子 材 料 、 無 機 材 料 和 金 屬 材 料 并 列 為 三 大 材 料 。高 分 子 材 料 與 其 他 材 料 相 比 , 具 有 密 度 小 、 比 強 度 高 、 耐 腐 蝕 、絕 緣

49、 性 好 、 易 于 加 工 成 型 等 特 點 。 但 也 普 遍 存 在 四 個 弱 點 , 即強 度 不 夠 高 , 不 耐 高 溫 、 易 燃 燒 和 易 老 化 。高 分 子 材 料 由 于 其 品 種 多 , 功 能 齊 全 、 能 適 應(yīng) 多 種 需 要 , 加 工容 易 , 適 宜 于 自 動 化 生 產(chǎn) , 原 料 來 源 豐 富 易 得 、 價 格 便 宜 等 原因 , 已 成 為 我 們 日 常 生 活 中 必 不 可 少 的 重 要 材 料 。 功 能 高 分 子材 料 研 究 的 迅 速 發(fā) 展 , 更 加 擴 展 了 高 分 子 材 料 的 應(yīng) 用 范 圍 。 產(chǎn)

50、量 大 , 價 格 低 , 日 常 生 活 中 應(yīng) 用 范 圍 廣 的 塑料 。 如 聚 乙 烯 、 聚 氯 乙 烯 、 聚 丙 烯 、 聚 苯 乙 烯等 。7.4.1 塑 料1.根 據(jù) 塑 料 制 品 的 用 途 可 分 為 :機 械 性 能 好 , 能 用 于 制 造 各 種 機 械 零 件 的 塑 料 。主 要 有 聚 碳 酸 酯 、 聚 酰 胺 、 聚 甲 醛 、 聚 砜 、 酚醛 樹 脂 、 ABS塑 料 等 。具 有 特 殊 功 能 和 特 殊 用 途 的 塑 料 。 主 要 有 氟 塑料 、 硅 塑 料 、 環(huán) 氧 樹 指 等 。通 用 塑 料工 程 塑 料特 殊 塑 料 在 加

51、 工 過 程 中 , 一 般 只 發(fā) 生 物 理 變 化 , 受 熱 變?yōu)?塑 性 體 , 成 型 后 冷 卻 又 變 硬 定 型 , 若 再 受 熱還 可 改 變 形 狀 重 新 成 型 的 塑 料 。在 成 型 過 程 中 發(fā) 生 化 學 變 化 , 利 用 塑 料 在 受 熱時 可 流 動 的 特 征 而 成 型 , 并 延 長 時 間 , 使 其 發(fā)生 化 學 反 應(yīng) 而 成 為 不 熔 不 溶 的 網(wǎng) 狀 分 子 結(jié) 構(gòu) ,并 固 化 定 型 而 形 成 的 塑 料 。熱 塑 性 塑 料( 線 型 )熱 固 性 塑 料( 體 型 )2.根 據(jù) 塑 料 受 熱 特 性 可 分 類 結(jié)

52、構(gòu) 式 :性 能 :強 極 性 , 絕 緣 性 好 , 耐 酸 堿 , 難 燃 , 具 有 自 熄 性 。 缺 點 是 介 電性 能 差 , 在 100 120 即 可 分 解 出 氯 化 氫 , 熱 穩(wěn) 定 性 差 用 途 :制 造 水 槽 , 下 水 管 ; 制 造 箱 、 包 、 沙 發(fā) 、 桌 布 、 窗 簾 、 雨 傘 、包 裝 袋 ; 還 可 做 涼 鞋 、 拖 鞋 及 布 鞋 的 塑 料 底 等氯 化 聚 氯 乙 烯 CPVC( 過 氯 乙 烯 ) 可 作 熱 水 硬 管 , 使 用 溫 度65 105 。 nClCHCH2( 1) 聚 氯 乙 烯 ( PVC) 結(jié) 構(gòu) 式 :性

53、 能 :化 學 性 質(zhì) 非 常 穩(wěn) 定 , 耐 酸 、 堿 , 耐 溶 劑 性 能 好 , 吸 水 性 低 ,無 毒 , 受 熱 易 老 化 用 途 :制 造 食 品 包 裝 袋 、 各 種 飲 水 瓶 、 容 器 、 玩 具 等 ; 還 可 制 各 種管 材 、 電 線 絕 緣 層 等 第 四 代 聚 乙 烯 ( 超 高 分 子 量 聚 乙 烯 ) 高 韌 性 、 高 耐 磨 。 密 度越 低 , 制 造 成 本 越 低 。 nCH2CH2( 2) 聚 乙 烯 (PE) 性 能 :具 有 韌 性 、 耐 磨 、 耐 熱 , 具 有 吸 濕 性 、 無 毒 、 拉 伸 強 度 大 用 途 :可

54、 做 尼 龍 布 、 尼 龍 襪 子 、 尼 龍 繩 及 醫(yī) 用 消 毒 容 器 等 ; 做 機 械零 件 、 儀 表 、 儀 器 零 件結(jié) 構(gòu) 式 :NH ( CH2 ) x NH C ( CH2 ) y C nO O( 3) 聚 酰 胺 ( 尼 龍 ) 性 能 :耐 酸 堿 , 耐 腐 蝕 , 化 學 穩(wěn) 定 性 好 , 耐 寒 , 絕 緣 性 好 , 耐 磨 。缺 點 是 剛 性 差 結(jié) 構(gòu) 式 :用 途 :可 用 作 高 溫 環(huán) 境 中 化 工 設(shè) 備 的 密 封 零 件 , 無 油 潤 滑 條 件 下 作軸 承 、 活 塞 等 , 還 可 做 電 容 器 、 電 纜 絕 緣 材 料

55、nCF2CF2( 4) 聚 四 氟 乙 烯 ( 塑 料 王 ) 性 能 :難 溶 、 難 熔 、 耐 熱 , 機 械 強 度 高 , 剛 性 好 , 抗 沖 擊 性 好 結(jié) 構(gòu) 式 :用 途 :制 造 線 路 板 、 插 座 、 插 頭 、 電 話 機 、 行 李 車 輪 、 工 具 手 柄 、 貼面 板 、 三 合 板 、 刨 花 板 等 nOH CH2 OHOH CH2( 5) 酚 醛 樹 脂 ( 電 木 ) 性 能 :堅 硬 、 耐 高 溫 、 良 好 的 機 械 性 能 、 電 絕 緣 性 好 、 韌 性 好 、 抗沖 擊 性 好 、 透 明 度 高 用 途 :制 造 繼 電 器 盒

56、蓋 , 計 算 機 和 磁 盤 的 殼 體 、 熒 光 燈 罩 、 汽 車 及 透明 窗 的 玻 璃 等 nC OO CCH3CH3 O結(jié) 構(gòu) 式 :( 6) 聚 碳 酸 酯 ( 透 明 金 屬 ) 性 能 :變 硬 度 、 高 抗 沖 強 度 、 抗 蠕 變 性 好 , 耐 熱 、 耐 寒 、 耐 磨 、 抗氧 化 性 好 , 尺 寸 穩(wěn) 定 性 好 用 途 :制 造 機 械 、 電 子 、 電 氣 制 造 航 空 、 航 天 等 部 門 的 零 部 件結(jié) 構(gòu) 式 : nO CCH3CH3 O SOO( 7) 聚 砜 性 能 :無 毒 、 無 味 , 易 溶 于 酮 、 醛 、 酯 等 有

57、機 溶 劑 。 耐 磨 性 、 抗 沖擊 性 能 好 用 途 :用 于 家 用 電 器 、 箱 包 、 裝 飾 板 材 、 汽 車 收 音 機 等 零 部 件結(jié) 構(gòu) 式 :( CH2CH )x ( CH2CH = CHCH2 )y ( CH2CH )zCN n( 8) ABS塑 料 性 能 :其 透 明 性 在 現(xiàn) 有 高 聚 物 中 是 最 好 的 , 缺 點 是 耐 磨 能 差 , 硬 度較 低 , 易 溶 于 有 機 溶 劑 等 結(jié) 構(gòu) 式 :用 途 :廣 泛 用 于 航 空 、 醫(yī) 療 、 儀 器 等 領(lǐng) 域nCH2 CCH3COOCH3( 9) 聚 甲 基 丙 烯 酸 甲 酯 ( 有

58、 機 玻 璃 ) 橡 膠 可 分 為 天 然 橡 膠 和 合 成 橡 膠 。 天 然 橡 膠 其 化 學 組 成 是 聚 異 戊 二 烯 有 順 式 與 反 式 兩 種 構(gòu) 型 , 它 們的 結(jié) 構(gòu) 簡 式 分 別 為 : CH2C C CH2H CH3 n順 式 CH2C C CH3H CH2 n反 式 7.4.2 橡 膠1.天 然 橡 膠 順 反 異 構(gòu) ( 1) 分 子 鏈 的 柔 順 性 較 好 ( 2) 分 子 鏈 間 僅 有 較 弱 的 作 用 力 ( 3) 分 子 鏈 中 一 般 含 有 容 易 進 行 交 聯(lián) 的 基 團 ( 如 含 不 飽 和 雙 鍵 ) 人 們 仿 造 天

59、然 橡 膠 的 結(jié) 構(gòu) , 合 成 了 各 種 各 樣 的 合 成 橡 膠 。 合 成橡 膠 在 某 些 性 能 上 往 往 優(yōu) 于 天 然 橡 膠 , 例 如 耐 磨 、 耐 油 、 耐 寒等 方 面 。 2. 合 成 橡 膠下 面 列 舉 幾 種 常 見 的 合 成 橡 膠 的 性 能 及 用 途 。 順 式 -1,4-聚 異 戊 二 烯 適 合 做 橡 膠 , 其 分 子 結(jié) 構(gòu) 具 有 三 個 特 點 : 性 能 :耐 水 , 耐 老 化 性 能 , 特 別 是 耐 磨 性 和 氣 密 性 好 。 缺 點 是 不 耐油 和 有 機 溶 劑 , 抗 撕 強 度 小 結(jié) 構(gòu) 式 :用 途

60、:為 合 成 橡 膠 中 最 大 的 品 種 ( 約 占 50%) , 廣 泛 用 于 制 造 汽 車 輪胎 , 皮 帶 等 ; 與 天 然 橡 膠 共 混 可 作 密 封 材 料 和 電 絕 緣 材 料( 1) 丁 苯 橡 膠 nyxCH2 CH CH CH2 CH2 CH 性 能 :耐 油 , 耐 氧 化 , 耐 燃 , 耐 酸 堿 , 耐 老 化 , 耐 曲 撓 性 及 氣 密 性都 很 好 ; 缺 點 是 密 度 較 大 , 耐 寒 和 彈 性 較 差 結(jié) 構(gòu) 式 :用 途 :制 造 運 輸 帶 、 防 毒 面 具 , 電 纜 外 皮 、 輪 胎 、 膠 粘 劑 等 ( 2) 氯 丁

61、橡 膠 ( 萬 能 橡 膠 )nCH2 C CH CH2Cl 性 能 :彈 性 、 耐 老 化 性 和 耐 低 溫 性 、 耐 磨 性 , 都 超 過 天 然 橡 膠 ; 缺點 是 抗 撕 裂 能 力 差 , 易 出 現(xiàn) 裂 紋 結(jié) 構(gòu) 式 :用 途 :為 合 成 橡 膠 的 第 二 大 品 種 ( 約 占 15%) , 大 約 60%以 上 用 于 制 造輪 胎 ( 3) 順 丁 橡 膠 nCH2 C C CH2H H 性 能 :耐 油 性 好 , 拉 伸 強 度 大 , 耐 熱 性 好 ; 缺 點 是 電 絕 緣 性 、 耐 寒性 差 , 塑 性 低 、 難 加 工 用 途 :用 作 機

62、械 上 的 墊 圈 以 及 制 備 收 音 機 和 汽 車 等 需 要 耐 油 的 零 件 結(jié) 構(gòu) 式 :( 4) 丁 腈 橡 膠 nyx CNCH2 CH CH CH2 CH2 CH 性 能 :分 子 無 雙 鍵 存 在 , 故 耐 熱 、 耐 氧 化 、 耐 老 化 性 好 , 使 用 溫 度高 結(jié) 構(gòu) 式 :用 途 :制 造 耐 熱 膠 管 、 墊 片 、 三 角 膠 帶 、 輸 送 帶 、 人 力 車 胎 等 ( 5) 乙 丙 橡 膠 nCH3CH2 CH2 CH CH2 性 能 :是 一 種 耐 熱 性 和 耐 老 化 性 很 好 的 橡 膠 , 它 的 特 點 是 既 耐 高 溫

63、,又 耐 低 溫 , 彈 性 好 , 耐 油 , 防 水 , 其 制 品 柔 軟 光 滑 , 物 理 性 能穩(wěn) 定 、 無 毒 、 生 物 惰 性 、 加 工 性 能 好 , 缺 點 是 機 械 性 能 差 , 較脆 , 易 撕 裂 結(jié) 構(gòu) 式 :用 途 :可 用 于 醫(yī) 用 材 料 , 如 導 管 , 引 流 管 , 靜 脈 插 管 , 人 造 器 管 等 ,還 可 用 于 飛 機 、 導 彈 上 的 一 些 零 部 件 及 電 絕 緣 材 料( 6) 硅 橡 膠 nSi OCH3CH3 纖 維 天 然 纖 維化 學 纖 維 合 成 纖 維 7.4.3 纖 維 棉 花 、 羊 毛 、 蠶 絲

64、 、 麻 等再 生 人 造纖 維 再 生 纖 維素 纖 維 和纖 維 素 酯纖 維 等錦 綸 、 滌綸 、 腈 綸 、維 綸 、 丙綸 和 氯 綸等用 低 分 子 化 合 物 為原 料 , 通 過 化 學 合成 和 機 械 加 工 而 制得 的 均 勻 線 條 或 絲狀 高 聚 物 。以 天 然 高 分 子 化 合物 為 原 料 , 經(jīng) 化 學處 理 和 機 械 加 工 制得 的 纖 維 。 合 成 纖 維 具 有 優(yōu) 良 的 性 能 , 例 如 強 度 大 、 彈 性 好 、 耐 磨 、耐 腐 蝕 、 不 怕 蟲 蛀 等 。 因 而 廣 泛 地 用 于 工 農(nóng) 業(yè) 生 產(chǎn) 和 人 們 日 常

65、生 活 中 。合 成 纖 維 的 條 件 :1.高 聚 物 必 須 是 線 型 結(jié) 構(gòu) , 且 相 對 分 子 質(zhì) 量 大 小 要 適 當 。 2.必 須 能 夠 拉 伸 , 這 就 要 求 高 分 子 鏈 應(yīng) 具 有 極 性 或 鏈 間 能 有 氫鍵 結(jié) 合 , 抑 或 有 極 性 基 團 間 的 相 互 作 用 。 隨 著 高 科 技 的 發(fā) 展 , 現(xiàn) 在 已 制 造 出 很 多 高 功 能 性 ( 如 抗 靜 電 、吸 水 性 、 阻 燃 性 、 滲 透 性 、 抗 水 性 、 抗 菌 防 臭 性 、 高 感 光 性 )纖 維 及 高 性 能 纖 維 ( 如 全 芳 香 族 聚 酯 纖

66、 維 、 全 芳 香 族 聚 酰 胺 纖維 、 高 強 聚 乙 烯 醇 纖 維 、 高 強 聚 乙 烯 纖 維 等 ) 。 性 能 :顯 著 優(yōu) 點 是 : 抗 皺 、 保 型 、 挺 括 、 美 觀 。 對 熱 、 光 穩(wěn) 定 性 好 。潤 濕 時 強 度 不 降 低 , 經(jīng) 洗 耐 穿 , 可 與 其 他 纖 維 混 紡 。 年 久 不 會變 黃 。 缺 點 是 不 吸 汗 , 而 且 需 要 高 溫 染 色 結(jié) 構(gòu) 式 :用 途 :是 產(chǎn) 量 最 大 的 合 成 纖 維 , 大 約 90%作 為 衣 料 用 ( 紡 織 品 為 75%,紡 織 物 為 15%) 。 用 于 工 業(yè) 生 產(chǎn) 的 只 占 總 量 的 6%左 右 (1) 聚 對 苯 二 甲 酸 乙 二 醇 酯 (滌 綸 、 的 確 涼 )nC OO CO O (CH2)2 O 性 能 :強 韌 耐 磨 、 彈 性 高 、 質(zhì) 量 輕 , 染 色 性 好 , 較 不 易 起 皺 , 抗 疲勞 性 好 。 吸 濕 率 為 3.5%5.0%, 在 合 成 纖 維 中 是 較 大 的 , 吸汗 性 適 當 , 但 容 易 走

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