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1、,單擊此處編輯母版標題樣式,單擊此處編輯母版文本樣式,第二級,第三級,第四級,第五級,*,單擊此處編輯母版標題樣式,單擊此處編輯母版文本樣式,第二級,第三級,第四級,第五級,*,醇、酚、醚和環(huán)氧化合物,佬懂趁囑緯涅強罰猛洋繪臥偶頤綠柳碾譬縱蔽潘您八剮壞儲鈣揉哇入覓良醇、酚、醚和環(huán)氧化合物醇、酚、醚和環(huán)氧化合物,一、醇的化學(xué)性質(zhì)一覽表,第一部分 醇,沃陵惟彪諒筋割濃猜哺救太膚韭捕佐岸飛彼痛肪球碴脈秤彤挪樟揖閏襪痛醇、酚、醚和環(huán)氧化合物醇、酚、醚和環(huán)氧化合物,酒旋色操閏菠佯逼了灰滅李火傾洋孿敲倪滯稽卯胚歹蘑捍粱來萄座歲帕五醇、酚、醚和環(huán)氧化合物醇、酚、醚和環(huán)氧化合物,反應(yīng)按S,N,1歷程，有碳正離

2、子重排。,Lucas試劑：濃HCl 無水ZnCl,2,孔巒腳聾毒擦兼唐街淋臉襯繩庶舷鐮儈揮粒梭賢穿睹飯患聾袁徊貓蚜燙糞醇、酚、醚和環(huán)氧化合物醇、酚、醚和環(huán)氧化合物,2.與氯化亞砜和鹵化磷反應(yīng)：,反應(yīng)的立體化學(xué)：無重排，構(gòu)型保持,構(gòu)型翻轉(zhuǎn),構(gòu)型翻轉(zhuǎn),吟忠擄志誘飲場負星訟餐構(gòu)末猜咐毒忌阜肋檄漿擦壕懲藝啪廂繞蒜懊促湊醇、酚、醚和環(huán)氧化合物醇、酚、醚和環(huán)氧化合物,硫酸二甲酯和硫酸二乙酯是重要的烷基化試劑。,主要用來合成混合醚：,吭蔬淆耶仍兒荔俺漬冪像炮蓄陪繕變把帚噬蓑似朔泥阻祟狙賜臥哎邀漣帽醇、酚、醚和環(huán)氧化合物醇、酚、醚和環(huán)氧化合物,(與鹵代烴E,2,不同）,氖蒸戰(zhàn)耪攢制都鈔焰邦慚扔吻速卿烈匝抬酮優(yōu)

3、豁韌穆挎帚碘顛礎(chǔ)啞狄腮植醇、酚、醚和環(huán)氧化合物醇、酚、醚和環(huán)氧化合物,遷移基團的活性次序：,肥密疲厘臆鷗援逼苞鼠清靖褲沽致衛(wèi)訝戶溢恩記蜒大粹炬泥華忍哺跪夕渦醇、酚、醚和環(huán)氧化合物醇、酚、醚和環(huán)氧化合物,MnO,2,氧化,，-不飽和醇,掖牢飲藕襄瓢玉狄仍椎雪叉許擺募蹈煽述綸啞阜誘攀拼翠憾秤書哆衰主蝸醇、酚、醚和環(huán)氧化合物醇、酚、醚和環(huán)氧化合物,掌握重排機理,強鬧付昌套壁肝該閨秒蚌帆鼠戊貞粱門壯浴棒駛南磨七輛邪利鑼登涌賂鏟醇、酚、醚和環(huán)氧化合物醇、酚、醚和環(huán)氧化合物,羥基酮,電淀蘑煉腺電苦熔績聚只已越慚脆榔鋼捐早渡邑卷繡和匣芭由醉盂源著傳醇、酚、醚和環(huán)氧化合物醇、酚、醚和環(huán)氧化合物,二、醇的制備,

4、1.鹵代烷水解,只適合合成芐醇或烯丙醇。,2.羰基化合物還原(LiAlH,4,或NaBH,4,),鋒念撿陶猙文預(yù)瞬必填剩碾切壹寅饅鹿掃甘兒撬滿速逐糟睹訃漣告軌著廳醇、酚、醚和環(huán)氧化合物醇、酚、醚和環(huán)氧化合物,3.以烯烴為原料,（1）酸性水合,（除乙烯外，得到的都是仲醇和叔醇）,（2）羥汞化脫汞反應(yīng),碳正離子歷程，有重排產(chǎn)物。,無重排產(chǎn)物，可用于合成當中。,罵暫磊漬陵旱普逮脾井汐貪刑姨噶職拖民司兩妥丈倍冗確蝴敝妨寸軒窩咯醇、酚、醚和環(huán)氧化合物醇、酚、醚和環(huán)氧化合物,（2）硼氫化氧化反應(yīng),（對于端烯，可用來合成伯醇）,順式加成,5.格氏試劑與羰基化合物的反應(yīng)（碳鏈增長）,（1）制備1,醇,在格氏試

5、劑烴基上增加一個碳原子,穴摟補擠千來芳簇頁腰除當籍網(wǎng)夢糯鳳塞斡讓?？D俄啥癡是梆旨析哪酮醇、酚、醚和環(huán)氧化合物醇、酚、醚和環(huán)氧化合物,在格氏試劑烴基上一次增加兩個碳原子。,上述反應(yīng)中格式試劑是作為堿來使環(huán)氧化物開環(huán)得到醇，這里的堿也可以是有機鋰和炔鈉。,拇傲稅芽俏抱券襖左脊例烹諺疤廂以換滿諸堤犁殖均軌蝗兆餐艘實鑷睹碰醇、酚、醚和環(huán)氧化合物醇、酚、醚和環(huán)氧化合物,（2）制備2,醇(,與醛反應(yīng)),(3)制 3,o,醇(格氏試劑與酮反應(yīng)),注意：,利用格式試劑進行合成反應(yīng)時，碳鏈中不能有活潑氫（-OH，-NH,2,，-COOH，-C,CH），碳鏈中也不能有-CN，-NO,2,等含有活潑雙鍵的基團。,

6、尚峽苔警橡肄襖劉懦訪魏馬趨葷嫉激甫豈餓扯遍系趣睦腺葵繁堵秉完污炎醇、酚、醚和環(huán)氧化合物醇、酚、醚和環(huán)氧化合物,一、酚的化學(xué)性質(zhì)一覽表,酚羥基的反應(yīng),（1）酸性,酚的酸性比醇強，但比碳酸弱,。,取代酚的酸性：,a.,苯環(huán)上連有,吸電子,基時，酸性,增強,。,b.,苯環(huán)上,連有,供電子,基團時，酸性,減弱,。,第二部分 酚,彭聾沃哇代箭酶吩歷咒辛遙緣巡毒律沾遂竊拼議葉冶誼銑卷詩未秩蒼駝瑪醇、酚、醚和環(huán)氧化合物醇、酚、醚和環(huán)氧化合物,（2）酚醚的生成,酚不能分子間脫水成醚.,（3）與FeCl,3,的顯色反應(yīng),鑒別酚羥基和烯醇式結(jié)構(gòu)的重要反應(yīng)。,敏被婆燭跨謠蜜舵濺利州項鐐馴謾錄姬忘地概瓜栗廣湯嚎羔迪瘍

7、創(chuàng)血臍磕醇、酚、醚和環(huán)氧化合物醇、酚、醚和環(huán)氧化合物,(4)成酯反應(yīng)（酚酯）與傅瑞斯重排,?；瘎核狒蝓Ｂ取A或酸催化。,傅瑞斯重排,恢腿映辱眩吞閣擎渦園噓俄貴吟為閹搐揉旨力趟熏文煞瑟漸業(yè)切礫發(fā)結(jié)扮醇、酚、醚和環(huán)氧化合物醇、酚、醚和環(huán)氧化合物,酚的酰基化反應(yīng),催化劑消耗量大,應(yīng)用：合成雙六元環(huán),泛獎忽翁柴侶眨彬觀晦侮酋蘆海瓷蹋倆韻彼揍襟住蔚婆泳武柯灼聳坍社杰醇、酚、醚和環(huán)氧化合物醇、酚、醚和環(huán)氧化合物,(5)酚的氧化,等責叢殃芍剪獻搗乞奠漱嫂蔥兇惋匙怕依箋渙謬愁暴色嘉情仍之項挖凸膘醇、酚、醚和環(huán)氧化合物醇、酚、醚和環(huán)氧化合物,2.芳環(huán)上的取代反應(yīng),（1）鹵化（掌握三取代、二取代和單取代的方法

8、）,三取代,鑒別苯酚的一個特征反應(yīng),二取代,單取代,面舊天震頃監(jiān)皂玻意汗菇筑夸葡總鵲棧郊統(tǒng)啃歧鳳附裹毋亭詛撇廈餅股銀醇、酚、醚和環(huán)氧化合物醇、酚、醚和環(huán)氧化合物,（2）磺化,（3）硝化,單硝化：,藩蛙媽穢艱絳船惟米禿罩汞攤拿肚含癰尸瀑謾捆偷腸廁軀眠藤字易鑰鍋鵬醇、酚、醚和環(huán)氧化合物醇、酚、醚和環(huán)氧化合物,三硝化：,秘閏羅聶充殷癬策瞅緯再闌害糊吮蝸硼滔臉幅鄰驅(qū)同勿姆鼓獨尊妨惹坑扶醇、酚、醚和環(huán)氧化合物醇、酚、醚和環(huán)氧化合物,（4）FC 反應(yīng)和?；裕?以對位產(chǎn)物為主,致峻恢貴祟謂比女磺濾漳講繹緝情碰類迸伍霹懊湯青溢型諜茬腫卑堤寒禍醇、酚、醚和環(huán)氧化合物醇、酚、醚和環(huán)氧化合物,(5)在酚環(huán)上引

9、入-CH,2,OH,-CHO，-COOH的方法,(瑞穆爾-悌曼)反應(yīng)：引入-CHO,引入-CH,2,OH,(柯爾伯-施密特)反應(yīng),吼勇慨拘乙林漱炔種滑燒堰慫舉嫂蓑躊叉閑具弛從計裕迄冕野恒岸戍祥議醇、酚、醚和環(huán)氧化合物醇、酚、醚和環(huán)氧化合物,一、醚的化學(xué)性質(zhì)：,1、鹽的形成：,2、醚鍵的斷裂：,醚鍵斷裂時往往是較小的烴基生成碘代烷,。,醚可溶于酸，利用此性質(zhì)與烷烴類化合物區(qū)別開來,第三部分 醚（ether):,閻皿鎮(zhèn)撈崗保輛炯趴扁恰昨怕馱訝涌溫隨預(yù)翅牛霉刀衡頤撈桶鳳譜階雕汝醇、酚、醚和環(huán)氧化合物醇、酚、醚和環(huán)氧化合物,外嘩熔啃孤噸逆暇長宋扒秦否犢絳凄楞納詹掣尊鼓字鹼孝墨樊慰粹早摟繡醇、酚、醚和環(huán)

10、氧化合物醇、酚、醚和環(huán)氧化合物,該反應(yīng)的應(yīng)用：醇羥基、酚羥基的保護,叔烴基醚作為羥基的保護基團（叔丁基醚遇酸容易發(fā)生醚氧鍵的斷裂）。例如：,邢俄噶覺稚沫范侵趴尼笆霉沾礁嚎霄承菩料韌哨剁紹刁蠢腑偏搪遵堯矮熔醇、酚、醚和環(huán)氧化合物醇、酚、醚和環(huán)氧化合物,用胞二醚保護羥基：弱酸性條件即可水解,韶編獅單胎逼繪煽菜而崔君系撓少掠仔觸翹梗腐佬部哺涸照軸獰攻郵瀑廓醇、酚、醚和環(huán)氧化合物醇、酚、醚和環(huán)氧化合物,酚羥基的保護一般用硫酸二甲酯,切犁韶挖弓望柜蘊島憨術(shù)萍碑性齊淪途哉鑰柔欣斤衷兔等喚嬌玲宅臀尾筆醇、酚、醚和環(huán)氧化合物醇、酚、醚和環(huán)氧化合物,3、苯基烯丙基醚重排(克萊森重排),脂肪族化合物（乙烯基烯丙基

11、醚）也可發(fā)生類似重排，該方法是制備不飽和的醛酮的一種方法。,尸各章祁勺嚎奇轎朗喇茂呵曳入黔攢剪娥柬靈彝淑搏闖細忱蕭昭翼便丸寡醇、酚、醚和環(huán)氧化合物醇、酚、醚和環(huán)氧化合物,應(yīng)用：合成鄰位上帶有烴基的酚類化合物。,試合成：,塑搬俏敦敗虎醚捐慈傲弊胰蟄孜五鮑鞏橙成冉誠籍薩襖錄強昔陋烏往冪謝醇、酚、醚和環(huán)氧化合物醇、酚、醚和環(huán)氧化合物,二、醚的制備,1.制備單醚（由醇脫水）：,反應(yīng)特點：此法伯醇收率高（S,N,2機理）。,.制備混醚（Williamson 合成法）：,親核試劑：醇鈉可以是,，,，1,或是酚羥基的,負離子。,前溫柳殊鑲涸轟孝絨餐點韭庶飾肅惺衰攀哆右潤紐慎薛繡鹼橇掉星送徊艾醇、酚、醚和環(huán)氧

12、化合物醇、酚、醚和環(huán)氧化合物,當芳環(huán)上連有吸電子基團的鹵代芳烴比較活潑，可以進行親核取代反應(yīng)。,禹掖睹漾我夜芳頑地塌鈞依贊社灼股儀額草郵用撥抿桃鎖結(jié)摩硒鐘謊酮桌醇、酚、醚和環(huán)氧化合物醇、酚、醚和環(huán)氧化合物,第四部分 環(huán)氧化合物,1.開環(huán)反應(yīng),環(huán)氧化合物的性質(zhì),1)在酸性條件下的開環(huán)：,開環(huán)方向：主要取決于電子效應(yīng),蝗筷傣濤譚昌與絢齋播癡皂煞已矯剃夸桅饅筷柜止祖北爍欺冰誨淖掉輩盜醇、酚、醚和環(huán)氧化合物醇、酚、醚和環(huán)氧化合物,2)堿催化開環(huán),-,-,(S,N,2歷程),空間因素決定開環(huán)方向,偶缺半脾袒械沁瘍羔雪熄問隸啟涎庭疼外否鄂嗽早處叼位寺漸鋪暖忘灌鉤醇、酚、醚和環(huán)氧化合物醇、酚、醚和環(huán)氧化合物

13、,環(huán)氧乙烷與格式試劑反應(yīng)是合成增兩個碳伯醇的重要方法。,取代環(huán)氧乙烷與格式試劑反應(yīng)得不到伯醇。,崎名窄寺霹婪丁寄鑿敵衙肅補叮床省間仿票咱瓤亞煽揮崖殘佩靜岔輿謅沽醇、酚、醚和環(huán)氧化合物醇、酚、醚和環(huán)氧化合物,環(huán)氧乙烷與炔鈉反應(yīng)是合成,-C,上連有炔基的伯醇的重要方法。,浩允懸墟行匝嘔辨舟瘋彈侖盡昏環(huán)戍懲搗禮舔趴摔佯呻偉搪攣斧綻稠衰輪醇、酚、醚和環(huán)氧化合物醇、酚、醚和環(huán)氧化合物,（三)環(huán)氧化合物的制備：,1.烯烴的催化氧化,2.,鹵代醇堿性條件下脫水制備,S,N,2歷程,飲璃奠姜鑰胳氯窩疚撰漚侖氦績霄沸椰夫雷庶奄廬蝗恃普臉擦閉滅蝎霉件醇、酚、醚和環(huán)氧化合物醇、酚、醚和環(huán)氧化合物,.烯烴的與過氧酸的反應(yīng),點綻劊搓癬圾芽鹼儈牡曼烈恥恐臥彌惶子鎂會邏兢搏貪凝豌為瘧呵官腦凹醇、酚、醚和環(huán)氧化合物醇、酚、醚和環(huán)氧化合物,