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1、單擊此處編輯母版標(biāo)題樣式,單擊此處編輯母版文本樣式,第二級(jí),第三級(jí),第四級(jí),第五級(jí),*,三氯乙烯的危害,深圳辛駿翔科技有限公司技術(shù)部,2011年5月4日,主要內(nèi)容,三氯乙烯簡介,國內(nèi)外使用三氯乙烯情況,三氯乙烯的中毒機(jī)理,三氯乙烯對(duì)環(huán)境的污染,目前各國對(duì)三氯乙烯的態(tài)度,三氯乙烯的MSDS,三氯乙烯簡介,三氯乙烯(TCE)又稱“三氯水”,“洗板水”,廣泛用于電子,五金等行業(yè)的清洗工藝 。是一種性能優(yōu)良、用途廣泛的有機(jī)氯溶劑，最主要的用途是金屬脫脂洗滌劑。但是有較大毒性，且毒性有一定的蓄積性 ，僅2010上半年，廣東省中毒急救中心就收治了來自珠三角地區(qū)二十多名由于三氯乙烯所引致的重度變應(yīng)性皮炎患者

2、。其中有二例危重患者。,國內(nèi)外使用三氯乙烯情況（一）,目前世界上三氯乙烯的總生產(chǎn)能力已經(jīng)達(dá)到653萬噸年，其中歐洲228萬噸年，北美洲145萬噸年，俄羅斯100萬噸年，亞洲180萬噸年(其中日本111萬噸年)。 歐美日三氯乙烯消費(fèi)構(gòu)成分別為：歐洲：金屬清潔脫脂占59，化工中間體占38，其他占3。美國：金屬清潔脫脂占35，化工中間體占61，其他占4。日本：金屬清潔脫脂占45，化工中間體占55，其他占10。,國內(nèi)外使用三氯乙烯情況（二）,美國三氯乙烯主要應(yīng)用于氫氟烴（HFC）的中間體，占67%，其次是金屬洗滌，占30%，剩余3%用于包括PVC聚合改良劑等其他領(lǐng)域。預(yù)計(jì)三氯乙烯在金屬洗滌領(lǐng)域的消費(fèi)將

3、繼續(xù)減少，原因是新工作程序和特殊專門設(shè)備的應(yīng)用，能完全有效控制三氯乙烯的揮發(fā)量。（2002年數(shù)據(jù)）,中國三氯乙烯生產(chǎn), 2004年底生產(chǎn)總能力50萬噸年，生產(chǎn)量30萬噸。 2000年國中進(jìn)口三氯乙烯約25萬噸，2004年上升至50萬噸，平均358萬噸年。 19992004年間，中國三氯乙烯表觀消費(fèi)量從307萬噸上升到795萬噸，平均增長率高達(dá)210年。在2004年的消費(fèi)構(gòu)成中，金屬脫脂用占750，化工原料占200，醫(yī)藥中間體及其他約占50。,國內(nèi)外使用三氯乙烯情況（三）,從上述可見歐美國家使用三氯乙烯主要并非是工業(yè)清洗劑。特別是美國，在2002年大部分三氯乙烯用于化工中間體。,三氯乙烯的中毒機(jī)

4、理（一）,三氯乙烯職業(yè)危害以嚴(yán)重的過敏反應(yīng)最,為常見，患者多為接觸三氯乙烯后30天左右,發(fā)病，發(fā)病后來勢(shì)兇猛，常常會(huì)致殘、致死。,三氯乙烯的中毒機(jī)理（二）,發(fā)病表現(xiàn)：一般有發(fā)熱、嚴(yán)重皮膚損害和肝損害（肝昏迷），亦可累及腦神經(jīng)、消化道、心臟和眼睛等。皮膚損害表現(xiàn)為剝脫性皮炎、重癥多形紅斑或大皰性表皮壞死松解癥。,三氯乙烯的中毒機(jī)理（三）,三氯乙烯的中毒機(jī)理（四）,三氯乙烯過敏病呈散發(fā)，約有4%的人對(duì)三氯乙烯高度敏感。該病病程長，難以治愈，常因肝昏迷、合并感染而死亡。,三氯乙烯的中毒機(jī)理（五）,三氯乙烯可經(jīng)呼吸道、消化道和皮膚吸收。中毒主要損害中樞神經(jīng)系統(tǒng)、亦可累及腦神經(jīng)、心、肝、腎、皮膚等。,三

5、氯乙烯的中毒機(jī)理（六）,1、吸入中毒：,輕度中毒有頭暈、頭痛、乏力、惡心、嘔吐、欣快感、步態(tài)不穩(wěn)、嗜睡等，并可伴有輕度的眼和上呼吸道粘膜刺激癥狀。短期大量接觸，出現(xiàn)以上癥狀，一般在24h內(nèi)可恢復(fù)正常。,重度中毒出現(xiàn)昏迷或以三叉神經(jīng)為主的腦神經(jīng)損害。部分嚴(yán)重病例，可并發(fā)心、肝、腎損害。,三氯乙烯的中毒機(jī)理（七）,2、口服中毒除有中樞神經(jīng)系統(tǒng)抑制癥狀外，口腔和咽部有燒灼感，惡心、嘔吐和腹痛等胃腸道癥狀較明顯，肝、腎損害較突出。,3、三氯乙烯液體吸入肺內(nèi)，可致吸入性肺炎。,三氯乙烯的中毒機(jī)理（八）,4、對(duì)三氯乙烯敏感者，可發(fā)生以皮損（嚴(yán)重的藥疹樣皮炎）、發(fā)熱、肝功能損害和淺淋巴結(jié)腫大為表現(xiàn)，嚴(yán)重者出

6、現(xiàn)剝脫性皮炎，在發(fā)病初期，病人多有發(fā)熱，隨后全身出現(xiàn)大片紅斑樣皮疹，有癢感，肝臟損害者出現(xiàn)黃疸，可因肝、腎損害和合并感染而死亡。這些患者多為接觸三氯乙烯后30天左右，一般先發(fā)熱、后出皮疹和肝損害。發(fā)病后來勢(shì)兇猛。皮疹表現(xiàn)為剝脫性皮炎、多形紅斑、重癥多形紅斑或大皰性表皮壞死松解癥。呈散發(fā)，病程長。,三氯乙烯的中毒機(jī)理（九）,預(yù)防三氯乙烯剝脫性皮炎的主要措施是：推薦使用替代品取代三氯乙烯。使用三氯乙烯的工序必須與其他工序完全隔開，并設(shè)立警示牌，嚴(yán)禁非該工序人員進(jìn)入。該工序人員不應(yīng)多輪換，避免敏感者從事該工序的工作。新上崗的工人應(yīng)進(jìn)行體檢和培訓(xùn)，有皮膚病、肝病和皮膚過敏史者嚴(yán)禁從事清洗作業(yè)，上崗后要

7、嚴(yán)密觀察45天，如有過敏表現(xiàn)者，應(yīng)立即調(diào)離崗位。早期發(fā)現(xiàn)及時(shí)治療是減低三氯乙烯剝脫性皮炎死亡率的關(guān)鍵,三氯乙烯對(duì)環(huán)境的污染,由于使用后廢液的不恰當(dāng)處理及一些儲(chǔ)存罐的泄漏,使其成為地下水有機(jī)污染中最普遍的污染物,它是美國日本等國的地下水中檢出率最高的有機(jī)污染物 ；在環(huán)境中具有持久性,對(duì)生物的毒作用很強(qiáng)，美國國家科學(xué)院曾發(fā)表報(bào)告說，越來越多的科學(xué)證據(jù)表明，飲用水中最常見的工業(yè)污染物三氯乙烯會(huì)使人致癌。,目前各國對(duì)三氯乙烯的態(tài)度,2010年6月18日歐洲化學(xué)品管理局(ECHA)正式將 8種物質(zhì)列入高度關(guān)注物質(zhì)(SVHC)名單 ，其中包括三氯乙烯 。新增的8種物質(zhì)可能對(duì)人體健康造成嚴(yán)重影響，包括致癌、

8、誘導(dǎo)有機(jī)體突變以及/或?qū)ι诚到y(tǒng)有毒害 ，按照REACH法規(guī)規(guī)定，物品中含有大于0.1%的高度關(guān)注物質(zhì)需要向歐洲化學(xué)品管理局通報(bào) ，新增的物質(zhì)意味著生產(chǎn)商、進(jìn)口商和供應(yīng)商將承擔(dān)更多的責(zé)任。,目前，美國越來越嚴(yán)厲的國家法律和地方法規(guī)對(duì)用戶釋放到環(huán)境中的氯溶劑量不斷增加壓力 ，環(huán)保署（EPA）將三氯乙烯列入“對(duì)人類有高的可能致癌性物質(zhì)”名單 。,三氯乙烯的MSDS（一）,1、物質(zhì)的理化常數(shù),國標(biāo)編號(hào),61580,CAS號(hào),79-01-6,中文名稱,三氯乙烯,英文名稱,trichloroethylene,別 名,乙炔化三氯,分子式,C,2,HCl,3,；Cl,2,CCHCl,外觀與性狀,無色透明液體

9、，有似氯仿的氣味,分子量,131.39,蒸汽壓,13.33kPa/32 閃點(diǎn)：32,熔 點(diǎn),-87.1沸點(diǎn)：87.1,溶解性,不溶于水，溶于乙醇、乙醚，可混溶于多數(shù)有機(jī)溶劑。,密 度,相對(duì)密度(水=1)1.46；相對(duì)密度(空氣=1)4.53,穩(wěn)定性,穩(wěn)定,危險(xiǎn)標(biāo)記,14(有毒品),主要用途,用作溶劑，用于脫脂、冷凍、農(nóng)藥、香料、橡膠工業(yè)、洗滌織物等,三氯乙烯的MSDS（二）,2、對(duì)環(huán)境的影響,該物質(zhì)對(duì)環(huán)境有嚴(yán)重危害，應(yīng)特別注意對(duì)空氣、水環(huán)境及水源的污染。在對(duì)人類重要食物鏈中，特別是在水生生物體中發(fā)生生物蓄積。,一、健康危害,侵入途徑：吸入、食入、經(jīng)皮吸收。 健康危害：本品主要對(duì)中樞神經(jīng)系統(tǒng)有麻

10、醉作用。亦可引起肝、腎、心臟、三叉神經(jīng)損害。,三氯乙烯的MSDS（三）,二、毒理學(xué)資料及環(huán)境行為,毒性：有蓄積作用。急性毒性：LD502402mg/kg(小鼠經(jīng)口)；LC5045292mg/m3，4小時(shí)(小鼠吸入)；137752mg/m3，1小時(shí)(大鼠吸入)；人吸入6.89g/m36分鐘，粘膜刺激；人吸入5.38g/m3120分鐘，視力減退；人吸入400ppm嗅到有氣味，輕微眼刺激；人吸入2000ppm，極強(qiáng)烈的氣味，不能耐受。 亞急性和慢性毒性：大鼠吸入0.54g/m3，5小時(shí)/天，5天/周，3個(gè)月，神經(jīng)傳導(dǎo)速度減慢。,三氯乙烯的MSDS（四）,致突變性：DNA抑制：人淋巴細(xì)胞5mg/L。姊

11、妹染色單體交換：人淋巴細(xì)胞178mg/L。 生殖毒性：大鼠吸入最低中毒濃度(TCL0)：1800ppm(24小時(shí))(孕120天)，引起肌肉骨骼發(fā)育異常。小鼠吸入最低中毒濃度(TCL0)：100ppm/7小時(shí)(5天，雄性)，精子生成異常。 致癌性：IARC致癌性評(píng)論：動(dòng)物陽性，人類不明確。,危險(xiǎn)特性：遇明火、高熱能引起燃燒爆炸。與強(qiáng)氧化劑接觸可發(fā)生化學(xué)反應(yīng)。受紫外光照射或在燃燒或加熱時(shí)分解產(chǎn)生有毒的光氣和腐蝕性的鹽酸煙霧。燃燒(分解)產(chǎn)物：一氧化碳、二氧化碳、氯化氫、光氣。,三氯乙烯的MSDS（五）,3、現(xiàn)場應(yīng)急監(jiān)測(cè)方法,氣體檢測(cè)管法；便攜式氣相色譜法；水質(zhì)檢測(cè)管法 直接進(jìn)水樣氣相色譜法(1，1

12、，2-三氯乙烯)氣體速測(cè)管（北京勞保所產(chǎn)品、德國德爾格公司產(chǎn)品）,三氯乙烯的MSDS（六）,4、實(shí)驗(yàn)室監(jiān)測(cè)方法,監(jiān)測(cè)方法,來源,類別,頂空氣相色譜法,GB/T17130-1997,水質(zhì),無泵型采樣器氣相色譜法,WS/T144-1999,作業(yè)場所空氣,吡啶-堿比色法；氣相色譜法,空氣中有害物質(zhì)的測(cè)定方法(第二版)，杭士平主編,空氣,氣相色譜法,固體廢棄物試驗(yàn)與分析評(píng)價(jià)手冊(cè)中國環(huán)境監(jiān)測(cè)總站等譯,固體廢棄物,色譜/質(zhì)譜法,美國EPA524.2方法,水質(zhì),三氯乙烯的MSDS（七）,5、環(huán)境標(biāo)準(zhǔn),中國(TJ36-79),車間空氣中有害物質(zhì)的最高容許濃度,30mg/m,3,前蘇聯(lián)(1987),環(huán)境空氣中最

13、高容許濃度,4.0mg/m,3,(一次值)1.0mg/m,3,(日均值),中國(待頒布),飲用水源中有害物質(zhì)的最高容許濃度,0.07mg/L,中國(GB8978-1996),污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn),一級(jí)：0.3mg/L二級(jí)：0.6mg/L三級(jí)：1.0mg/L,中國(GHZB1-1999),地表水環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)(I、II、III類水域),0.005mg/L,日本(1993),環(huán)境標(biāo)準(zhǔn),地面水：0.03mg/L廢水：0.3mg/L土壤浸出液：0.03mg/L,嗅覺閾濃度,250ppm,三氯乙烯的MSDS（八）,6、應(yīng)急處理處置方法,一、泄漏應(yīng)急處理,迅速撤離泄漏污染區(qū)人員至安全區(qū)，并進(jìn)行隔離，嚴(yán)格限制出入

14、。切斷火源。建議應(yīng)急處理人員戴自給正壓式呼吸器，穿防毒服。盡可能切斷泄漏源，防止進(jìn)入下水道、排洪溝等限制性空間。小量泄漏：用砂土或其它不燃材料吸附或吸收。大量泄漏：構(gòu)筑圍堤或挖坑收容。用泡沫覆蓋，降低蒸氣災(zāi)害。用泵轉(zhuǎn)移至槽車或?qū)Ｓ檬占鲀?nèi)，回收或運(yùn)至廢物處理場所處置。 廢棄物處置方法：建議用焚燒法處理。廢棄物和其它燃料混合焚燒，燃燒要充分，防止生成光氣。焚燒爐排出的鹵化氫通過酸洗滌器除去。此外，從廢料中回收三氯乙烯，再循環(huán)使用。,三氯乙烯的MSDS（九）,二、防護(hù)措施,呼吸系統(tǒng)防護(hù)：可能接觸其蒸氣時(shí)，應(yīng)該佩戴自吸過濾式防毒面具(半面罩)。緊急事態(tài)搶救或撤離時(shí)，佩戴循環(huán)式氧氣呼吸器。 眼睛防護(hù)：戴化學(xué)安全防護(hù)眼鏡。 身體防護(hù)：穿防毒物滲透工作服。 手防護(hù)：戴防化學(xué)品手套。 其它：工作現(xiàn)場禁止吸煙、進(jìn)食和飲水。工作畢，沐浴更衣。單獨(dú)存放被毒物污染的衣服。洗后備用。注意個(gè)人清潔衛(wèi)生。,三、急救措施,皮膚接觸：立即脫去被污染的衣著，用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚。就醫(yī)。 眼睛接觸：提起眼瞼，用流動(dòng)清水或生理鹽水沖洗，就醫(yī)。 吸入：迅速脫離現(xiàn)場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難，給輸氧。如呼吸停止，立即進(jìn)行人工呼吸。就醫(yī)。 食入：飲足量溫水，催吐，就醫(yī)。 滅火方法：消防人員須戴氧氣呼吸器。噴水保持火場容器冷卻，直至滅火結(jié)束。滅火劑：霧狀水、泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。,