《分析化學(xué)(李發(fā)美,人民衛(wèi)生出版社)(第7版)課后習(xí)題參考解答》由會(huì)員分享，可在線閱讀，更多相關(guān)《分析化學(xué)(李發(fā)美,人民衛(wèi)生出版社)(第7版)課后習(xí)題參考解答（81頁(yè)珍藏版）》請(qǐng)?jiān)谘b配圖網(wǎng)上搜索。

1、第二章第二章 誤差和分析數(shù)據(jù)處理誤差和分析數(shù)據(jù)處理1、指出下列各種誤差是系統(tǒng)誤差還是偶然誤差？如果是系統(tǒng)誤指出下列各種誤差是系統(tǒng)誤差還是偶然誤差？如果是系統(tǒng)誤差，請(qǐng)區(qū)別方法誤差、儀器和試劑誤差或操作誤差，并給出它差，請(qǐng)區(qū)別方法誤差、儀器和試劑誤差或操作誤差，并給出它們的減免方法。們的減免方法。答：答：砝碼受腐蝕：砝碼受腐蝕：系統(tǒng)誤差系統(tǒng)誤差(儀器誤差儀器誤差)；更換砝碼。；更換砝碼。天平的兩臂不等長(zhǎng)：天平的兩臂不等長(zhǎng)：系統(tǒng)誤差系統(tǒng)誤差(儀器誤差儀器誤差)；校正儀器。；校正儀器。容量瓶與移液管未經(jīng)校準(zhǔn)：容量瓶與移液管未經(jīng)校準(zhǔn)：系統(tǒng)誤差系統(tǒng)誤差(儀器誤差儀器誤差)；校正儀器。；校正儀器。在重量分析

2、中，試樣的非被測(cè)組分被共沉淀：在重量分析中，試樣的非被測(cè)組分被共沉淀：系統(tǒng)誤差系統(tǒng)誤差(方法誤差方法誤差)；修正方法，嚴(yán)格沉淀?xiàng)l件。；修正方法，嚴(yán)格沉淀?xiàng)l件。試劑含被測(cè)組分：試劑含被測(cè)組分：系統(tǒng)誤差系統(tǒng)誤差(試劑誤差試劑誤差)；做空白實(shí)驗(yàn)。；做空白實(shí)驗(yàn)。試樣在稱量過(guò)程中吸潮：試樣在稱量過(guò)程中吸潮：系統(tǒng)誤差系統(tǒng)誤差(操作誤差操作誤差)；嚴(yán)格按操作規(guī)程操作。；嚴(yán)格按操作規(guī)程操作?；瘜W(xué)計(jì)量點(diǎn)不在指示劑的變色范圍內(nèi)：化學(xué)計(jì)量點(diǎn)不在指示劑的變色范圍內(nèi)：系統(tǒng)誤差系統(tǒng)誤差(方法誤差方法誤差)；另選指示劑。；另選指示劑。讀取滴定管讀數(shù)時(shí)，最后一位數(shù)字估計(jì)不準(zhǔn)：讀取滴定管讀數(shù)時(shí)，最后一位數(shù)字估計(jì)不準(zhǔn)：偶然誤差；

3、嚴(yán)格按操作規(guī)程操作，增加測(cè)定次數(shù)。偶然誤差；嚴(yán)格按操作規(guī)程操作，增加測(cè)定次數(shù)。在分光光度法測(cè)定中，波長(zhǎng)指示器所示波長(zhǎng)與實(shí)際波長(zhǎng)不符：在分光光度法測(cè)定中，波長(zhǎng)指示器所示波長(zhǎng)與實(shí)際波長(zhǎng)不符：系統(tǒng)誤差系統(tǒng)誤差(儀器誤差儀器誤差)；校正儀器。；校正儀器。在在 HPLC 測(cè)定中，待測(cè)組分峰與相鄰雜質(zhì)峰部分重疊測(cè)定中，待測(cè)組分峰與相鄰雜質(zhì)峰部分重疊系統(tǒng)誤差系統(tǒng)誤差(方法誤差方法誤差)；改進(jìn)分析方法；改進(jìn)分析方法6、兩人測(cè)定同一標(biāo)準(zhǔn)試樣，各得一組數(shù)據(jù)的偏差如下：、兩人測(cè)定同一標(biāo)準(zhǔn)試樣，各得一組數(shù)據(jù)的偏差如下：(1)0.3-0.2-0.40.20.10.40.0-0.30.2-0.3(2)0.10.1-0.6

4、0.2-0.1-0.20.5-0.20.30.1求兩組數(shù)據(jù)的平均偏差和標(biāo)準(zhǔn)偏差；求兩組數(shù)據(jù)的平均偏差和標(biāo)準(zhǔn)偏差；為什么兩組數(shù)據(jù)計(jì)算出的平均偏差相等，而標(biāo)準(zhǔn)偏差不等；為什么兩組數(shù)據(jù)計(jì)算出的平均偏差相等，而標(biāo)準(zhǔn)偏差不等；哪組數(shù)據(jù)的精密度高？哪組數(shù)據(jù)的精密度高？解：解： nddddd321n 0.241 d0.242 d 12i nds0.281 s0.312 s標(biāo)準(zhǔn)偏差能突出大偏差。標(biāo)準(zhǔn)偏差能突出大偏差。第一組數(shù)據(jù)精密度高。第一組數(shù)據(jù)精密度高。7、測(cè)定碳的相對(duì)原子質(zhì)量所得數(shù)據(jù)：、測(cè)定碳的相對(duì)原子質(zhì)量所得數(shù)據(jù)：12.0080、12.0095、12.0099、12.0101、12.0102、12.01

5、06、12.0111、12.0113、12.0118 及及 12.0120。求算：。求算：平均值；平均值；標(biāo)準(zhǔn)偏差；標(biāo)準(zhǔn)偏差；平均值的標(biāo)準(zhǔn)偏差；平均值的標(biāo)準(zhǔn)偏差；平均值在平均值在 99%置信水平的置信限。置信水平的置信限。解：解：12.0104i nxx0.00121)(2i nxxs0.00038 nss0.00120.000383.25 25. 3t92-2 0.01 fnstnstxu8、在在用用氯氯丁丁二二烯烯氯氯化化生生產(chǎn)產(chǎn)二二氯氯丁丁二二烯烯時(shí)時(shí)，產(chǎn)產(chǎn)品品中中總總有有少少量量的的三三氯氯丁丁二二烯烯雜雜質(zhì)質(zhì)存存在在。分分析析表表明明，雜雜質(zhì)質(zhì)的的平平均均含含量量為為1.60%。改改

6、變變反反應(yīng)應(yīng)條條件件進(jìn)進(jìn)行行試試 生生產(chǎn)產(chǎn)，取取樣樣測(cè)測(cè)定定，共共取取 6次次，測(cè)測(cè)定定雜雜質(zhì)質(zhì)含含量量分分別別為為：1.46%、1.62%、1.37%、1.71%、1.52%及及1.40%。問(wèn)問(wèn)改改變變反反應(yīng)應(yīng)條條件件后后，產(chǎn)產(chǎn)品品中中雜雜質(zhì)質(zhì)百百分分含含量量與與改改變變前前相相比比，有有明明顯顯差差別別嗎嗎？(=0.05時(shí)時(shí))解：解： %.nS S .Sxx05306/%13. 0/%130 1.51% 1.7%053. 0%60. 1%51. 1 xSxt 。查表查表 2-2，t5，0.05=2.571，t計(jì)算計(jì)算 0.1238，結(jié)果偏高，結(jié)果偏高 (3)HCl 濃度比真實(shí)濃度低，需要消

7、耗更多的濃度比真實(shí)濃度低，需要消耗更多的 HCl，結(jié)果偏低，結(jié)果偏低 (4)相同質(zhì)量的碳酸氫鈉比碳酸鈉消耗的鹽酸少，導(dǎo)致消耗鹽酸相同質(zhì)量的碳酸氫鈉比碳酸鈉消耗的鹽酸少，導(dǎo)致消耗鹽酸體積減小，鹽酸濃度測(cè)定值偏高體積減小，鹽酸濃度測(cè)定值偏高4、寫(xiě)出下列各體系的質(zhì)子條件式。、寫(xiě)出下列各體系的質(zhì)子條件式。解：解：(1)NH4H2PO4：H+H3PO4=OH-+HPO42-+2PO43-+NH3(2)H2SO4(C1)+HCOOH(C2)：H+=OH-+HSO4-+2SO42-+HCOO-(3)NaOH(C1)+NH3(C2)：H+C1+NH4+=OH-(4)HAc(C1)+NaAc(C2)：H+=OH

8、-+Ac-C2(5)HCN(C1)+NaOH(C2)：H+C2=OH-+CN-5、寫(xiě)出、寫(xiě)出H3AsO4MgBr2水溶液的電荷平衡式。水溶液的電荷平衡式。解：解： OH-+H2AsO4-+2HAsO42-+3AsO43-=H+ 2Mg2+H+=OH-+Br-6、解：、解：)ml(5 .55%9684. 108.9810005000 . 2)ml(57%100905. 105.6010005000 . 2)ml(66%2989. 003.1710005000 . 2 VVVwMcVVcVMwVn 8、已知、已知 1mL 某某 HCl 標(biāo)準(zhǔn)溶液中含氯化氫標(biāo)準(zhǔn)溶液中含氯化氫 0.004374g/mL

9、，試計(jì)算：，試計(jì)算：該該 HCl 溶液對(duì)溶液對(duì) NaOH 的滴定度的滴定度該該 HCl 溶液對(duì)溶液對(duì) CaO 的滴定度。的滴定度。解：解：HCl+NaOH=NaCl+H2O 2HCl+CaO=CaCl2+H2O/ml)0.004799(g0.004374HClNaOHHCl/NaOH MMT/ml)0.003365(g0.0043742HClCaOHCl/CaO MMT9、解：、解： CaCO3 2HCl %2 .98%1002500. 010454. 209.100%100)mmol(454. 2)00.131225. 0252600. 0(21213sHCl mnMwnn碳碳酸酸鈣鈣碳碳酸

10、酸鈣鈣碳碳酸酸鈣鈣碳碳酸酸鈣鈣10、二元弱酸、二元弱酸 H2A，已知，已知 pH=1.92 時(shí)，時(shí)，H2A=HA-；pH=6.22 時(shí)，時(shí)，HA-=A2-。計(jì)算：。計(jì)算：H2A 的的 pKa1和和 pKa2HA-溶液的溶液的 pH。解：解：pKa1=1.92，pKa2=6.22（二元酸分布系數(shù)公式，兩個(gè)相等處，一個(gè)極大值）（二元酸分布系數(shù)公式，兩個(gè)相等處，一個(gè)極大值）4.07)p(p21pHa2a1 KK第四章第四章 酸堿滴定法酸堿滴定法補(bǔ)充習(xí)題：下列各酸，哪些能用補(bǔ)充習(xí)題：下列各酸，哪些能用 NaOH 溶液直接滴定或分步滴定？溶液直接滴定或分步滴定？哪些不能？如能直接滴定，各應(yīng)采用什么指示劑

11、？哪些不能？如能直接滴定，各應(yīng)采用什么指示劑？(1) 甲酸甲酸(HCOOH) Ka=1.810-4答：答：cKa10-8，可以直接滴定。可以采用酚酞指示劑，可以直接滴定?？梢圆捎梅犹甘緞?2) 硼酸硼酸(H3BO3) Ka1=5.410-10答：答：cKa110-8，不可以直接滴定。，不可以直接滴定。(3) 琥珀酸琥珀酸(H2C4H4O4) Ka1=6.910-5，Ka2=2.510-6答：答：cKa110-8，cKa210-8，但，但 Ka1/Ka2104。不能分步滴定，。不能分步滴定，但可以直接一次性滴定。但可以直接一次性滴定。(4) 檸檬酸檸檬酸(H3C6H5O7) Ka1=7.210

12、-4，Ka2=1.710-5，Ka3=4.110-7答：答：cKa110-8，cKa210-8，cKa310-8但但Ka1/Ka2104，Ka2/Ka3104。不能分步滴定，但可以直接一次性滴。不能分步滴定，但可以直接一次性滴定。定。(5) 順丁烯二酸順丁烯二酸 Ka1=1.510-2，Ka2=8.510-7答：答：cKa110-8，cKa210-8，且，且 Ka1/Ka2104?？梢苑植降味??？梢苑植降味ā?6) 鄰苯二甲酸鄰苯二甲酸 Ka1=1.310-3，Ka2=3.110-6答：答：CKa110-8，CKa210-8，但，但 Ka1/Ka2104。不能分步滴定，。不能分步滴定，但可以直

13、接一次性滴定。但可以直接一次性滴定。1、解：、解：NaOH 吸收吸收 CO2，將部分轉(zhuǎn)化為，將部分轉(zhuǎn)化為 Na2CO3。 滴定強(qiáng)酸，如果以甲基橙為指示劑，終點(diǎn)化學(xué)計(jì)量關(guān)系還滴定強(qiáng)酸，如果以甲基橙為指示劑，終點(diǎn)化學(xué)計(jì)量關(guān)系還是是 1:2，基本無(wú)影響。若以酚酞為指示劑，則碳酸鈉不能完全作用，基本無(wú)影響。若以酚酞為指示劑，則碳酸鈉不能完全作用為氯化鈉，對(duì)結(jié)果有明顯影響。為氯化鈉，對(duì)結(jié)果有明顯影響。滴定弱酸，滴定弱酸，NaOH 能中和弱酸，能中和弱酸，Na2CO3不能中和弱酸，需不能中和弱酸，需要消耗更多的標(biāo)準(zhǔn)溶液，將帶來(lái)正誤差要消耗更多的標(biāo)準(zhǔn)溶液，將帶來(lái)正誤差(分析結(jié)果偏高分析結(jié)果偏高)。2、答：硼

14、砂溶于水將生成極弱酸硼酸和一元弱堿、答：硼砂溶于水將生成極弱酸硼酸和一元弱堿B4O72- + 5H2O = 2H2BO3- + 2H3BO3 一元弱堿的一元弱堿的 Kb=Kw/Ka,硼酸硼酸=1.810-5，因此可以用鹽酸準(zhǔn)確滴定，因此可以用鹽酸準(zhǔn)確滴定而醋酸鈉而醋酸鈉 Kb極小，無(wú)法準(zhǔn)確滴定。極小，無(wú)法準(zhǔn)確滴定。 氫氧化鈉可以測(cè)定醋酸不能滴定硼酸同理。氫氧化鈉可以測(cè)定醋酸不能滴定硼酸同理。補(bǔ)充習(xí)題：在下列何種溶劑中，醋酸、苯甲酸、鹽酸及高氯酸的酸補(bǔ)充習(xí)題：在下列何種溶劑中，醋酸、苯甲酸、鹽酸及高氯酸的酸強(qiáng)度都相同？強(qiáng)度都相同？純水；純水；濃硫酸；濃硫酸；液氨；液氨；甲基異丁酮甲基異丁酮答：液

15、氨答：液氨(堿性溶劑是酸的均化性溶劑堿性溶劑是酸的均化性溶劑)補(bǔ)充習(xí)題：下列溶劑中何者為質(zhì)子溶劑？何者為無(wú)質(zhì)子溶劑？若為補(bǔ)充習(xí)題：下列溶劑中何者為質(zhì)子溶劑？何者為無(wú)質(zhì)子溶劑？若為質(zhì)子溶劑，是酸性溶劑還是堿性溶劑？若為無(wú)質(zhì)子溶劑，是偶極親質(zhì)子溶劑，是酸性溶劑還是堿性溶劑？若為無(wú)質(zhì)子溶劑，是偶極親質(zhì)子溶劑還是惰性溶劑？質(zhì)子溶劑還是惰性溶劑？冰醋酸；冰醋酸；二氧六環(huán)；二氧六環(huán)；乙二胺；乙二胺；甲基異丁酮；甲基異丁酮；苯；苯；水；水；乙醚；乙醚；異丙醇；異丙醇；丙酮；丙酮；丁胺丁胺答：質(zhì)子溶劑：答：質(zhì)子溶劑：；其中，酸性溶劑：；其中，酸性溶劑：；堿性溶劑：；堿性溶劑：無(wú)質(zhì)子溶劑：無(wú)質(zhì)子溶劑：；其中，偶

16、極親質(zhì)子溶劑：；其中，偶極親質(zhì)子溶劑：；惰；惰性溶劑：性溶劑：補(bǔ)充習(xí)題：有一堿液，可能是補(bǔ)充習(xí)題：有一堿液，可能是 NaOH、Na2CO3、NaHCO3或其中或其中兩者的混合物。今用鹽酸滴定，以酚酞為指示劑時(shí)消耗兩者的混合物。今用鹽酸滴定，以酚酞為指示劑時(shí)消耗 HCl 的體的體積為積為 V1，加入甲基橙，繼續(xù)用鹽酸滴定又消耗，加入甲基橙，繼續(xù)用鹽酸滴定又消耗 HCl 的體積為的體積為 V2。當(dāng)出現(xiàn)下列情況時(shí)，溶液各由哪些物質(zhì)組成？當(dāng)出現(xiàn)下列情況時(shí)，溶液各由哪些物質(zhì)組成？V1V20；V2V10；V1=V2；V1=0，V20；V10，V2=0答：答：NaOH+Na2CO3； Na2CO3+NaHC

17、O3；Na2CO3； NaHCO3； NaOH。3、解：、解：0.10mol/L NaH2PO4 兩性物質(zhì)溶液，兩性物質(zhì)溶液， 4.70pH(mol/L)102.010. 0109 . 610. 0102 . 6109 . 6H2020538312a1aw2a1a cKKcKKcKKca； 注：此時(shí)公式中的注：此時(shí)公式中的 Ka1和和 Ka2對(duì)應(yīng)于磷酸的第一和第二步離解。對(duì)應(yīng)于磷酸的第一和第二步離解。0.05mol/L HAc 和和 0.05mol/L NaAc 混合溶液混合溶液緩沖溶液，用緩沖溶液公式計(jì)算緩沖溶液，用緩沖溶液公式計(jì)算76. 4 05. 005. 0lg76. 4 lgppHa

18、 ccK0.1mol/L NaAc 溶液溶液 堿性溶液，按一元弱堿公式計(jì)算堿性溶液，按一元弱堿公式計(jì)算8.88pH)mol/L(103 . 1H)mol/L(1067. 7 107 . 1101 . 0 OH96514HAca,wb- KKccK0.10mol/L NH4CN，兩性物質(zhì)溶液，用最簡(jiǎn)公式計(jì)算，兩性物質(zhì)溶液，用最簡(jiǎn)公式計(jì)算9.23 )21. 9.259(21 )p(p21 )p(p21pHHCN,aNH,a2a1a4 KKKK0.10mol/L H3BO3，一元弱酸溶液，用最簡(jiǎn)公式計(jì)算，一元弱酸溶液，用最簡(jiǎn)公式計(jì)算13. 5pH )mol/L(1035. 7104 . 510. 0

19、H610a cK0.05mol/L NH4NO3，一元弱酸溶液，用最簡(jiǎn)公式計(jì)算，一元弱酸溶液，用最簡(jiǎn)公式計(jì)算28. 5pH )mol/L(1029. 5106 . 505. 0H610NHa,4 cK4、已知水的離子積常數(shù)、已知水的離子積常數(shù) Ks=10-14，乙醇的離子積常數(shù)，乙醇的離子積常數(shù) Ks=10-19.1，求：求：(1)純水的純水的 pH 和乙醇的和乙醇的 pC2H5OH2。(2)0.0100mol/LHClO4的水溶液和乙醇溶液的的水溶液和乙醇溶液的 pH、pC2H5OH2及及 pOH、pC2H5O。(設(shè)設(shè) HClO4全部離解全部離解)解：解：(1) 7.00p21pHs K9.

20、55p21OHHpCs252 K(2)因因 HClO4全部離解，故水溶液中：全部離解，故水溶液中：pH=-lg0.0100=2.00，pOH=14.00-2.00=12.00乙醇溶液中：乙醇溶液中：pC2H5OH2=-lg0.0100=2.00，pC2H5O=19.10-2.00=17.105、解：、解：HA 的摩爾質(zhì)量的摩爾質(zhì)量 )(mol10708. 3100020.410900. 0)()(3NaOHHANaOHHA cVncVn )(g/mol1 .33710708. 3250. 13HAHAHAHAHAHA nmMMmn 5902. 4aa4aHANaAa43HAa1026. 110

21、 902. 4p30. 40029664. 010416. 7lgplgppH)mol(10416. 7100024. 80900. 0NaA)mol(0029664. 0100024. 80900. 010708. 34.30pHHA KKKnnKnK 。8.24mL。 8.765.2414.00pH 24. 5pOH105.68 1026. 1105020.4120.410900. 0OHNaApH6-514bsp Kc6、解：化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)，完全生成、解：化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)，完全生成 NaAc 0.0500mol/L mol/L104 . 5107 . 1100 . 10500. 0OH6514

22、awb KcKcKpOH=5.27；pH=8.73。終點(diǎn)誤差計(jì)算略，計(jì)算結(jié)果相等均為終點(diǎn)誤差計(jì)算略，計(jì)算結(jié)果相等均為 0.03%。7、解：酚酞做指示劑，消耗鹽酸、解：酚酞做指示劑，消耗鹽酸 12.00mL，說(shuō)明試樣中有，說(shuō)明試樣中有Na3PO4。 Na3PO4 HCl = Na2HPO4 NaCl %4 .2800. 2/568. 0HPONa)g(568. 014.1425000. 010008.00HPONa8.00(mL)12.00232.00HClHPONaNaClPONaHHClHPONaNaCl2PONaHHCl2PONa%18.4900. 2/98364. 0PONa)(9836

23、4. 094.1630060. 0)mol(0060. 0100000.125000. 04242424242424343PONaHClPONa4343 gmnn8、解：、解：%6 .38%1001402. 010000 .188288. 0%3 .43%1001402. 010000 .172353. 0mmol353. 0 mmol288. 01790. 061. 1 58. 31790. 0ml61. 1)58. 319. 5(; ml;583一一一一一一一一一一一 一一 一一一一一1 111 萘萘酸酸羥羥基基萘萘酸酸萘萘酸酸萘萘酸酸羥羥基基萘萘酸酸羥羥基基萘萘酸酸）（）（有有：。消消耗

24、耗標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)液液酚酚羥羥基基被被中中和和第第二二計(jì)計(jì)量量點(diǎn)點(diǎn)時(shí)時(shí)，萘萘酸酸為為二二元元酸酸。羥羥基基萘萘酸酸為為一一元元酸酸， wwnnnn.9、解：只簡(jiǎn)單提示思路，尿素分子式為、解：只簡(jiǎn)單提示思路，尿素分子式為 CO(NH2)2；每分子尿素；每分子尿素能產(chǎn)生能產(chǎn)生 2 分子能被吸收滴定的分子能被吸收滴定的 NH3。因此滴定劑。因此滴定劑 HCl 物質(zhì)的量為物質(zhì)的量為尿素物質(zhì)的量尿素物質(zhì)的量 2 倍。倍。第五章第五章 配位滴定法配位滴定法3、解：此題題意為、解：此題題意為 Al3+總濃度為總濃度為 0.10mol/L。6-62-2-1Al(F)FFF1 =1+1.4104+1.4107+1.01

25、09+5.6109+2.3109+6.9107=8.9109比較式中各項(xiàng)數(shù)值相對(duì)大小，可見(jiàn)主要存在形式為比較式中各項(xiàng)數(shù)值相對(duì)大小，可見(jiàn)主要存在形式為 AlF3 、AlF4- 、AlF52-Al3+=cAl/Al(F)=0.10/(8.9109)=1.110-11 (mol/L)4、待測(cè)溶液含、待測(cè)溶液含 210-2mol/L 的的 Zn2+和和 210-3mol/L 的的 Ca2+，(1)能否用控制酸度的方法選擇滴定能否用控制酸度的方法選擇滴定 Zn2+？(2)若能，控制酸度范圍是多少？若能，控制酸度范圍是多少？解：解：lg（cK）= 6.815，可用控制酸度的方法選擇滴定，可用控制酸度的方法

26、選擇滴定 Zn2+。0 . 4pHZn44. 8lg0 . 4pH2650. 88lglg8lglg8lg )mol/L(100 . 12/ )100 . 2( 6)lg( Y(H)ZnYY(H)Y(H)ZnYZnY22spCaZnYspZn KKKcKc7.1pH 6.9pOH10100 . 210OHZn9 . 625 .15ZnZn(OH)sp,-222 cK 2379. 7415. 630 . 524 . 34 . 24433221)I(CdCdCdYCdYCdYYZnYZnYCdYZnYZn 5441. 485.11100 . 2100 . 2100 . 2100 . 2101 I

27、I I I 1441. 4379. 764. 446.16lglglglg85.1165. 450.16lglglg5) lg(1) . 5 KKKKcKKK%12. 0100%10101010101079. 071. 55 . 6pMpMpM71. 5)42. 92(21)lgp(2/1pM10102/020. 0cd10101010142. 908. 750.16lglglg100%1010)2(9.4220.79-0.79MYspM,pMpMspep)(sp38. 97.379Cd(I)Cd208. 746.16379. 965. 4Y(Cd)Y(H)YYMYMYspM,pMpM KcT

28、EKccKKKcTEMYspMZnY %9 . 2100 . 1101010%1001010339.10156. 1156. 1spM,MYpMpM cKTE6、取、取 100mL 水樣，用氨性緩沖溶液調(diào)節(jié)至水樣，用氨性緩沖溶液調(diào)節(jié)至 pH=10，以，以 EBT 為指為指示劑，用示劑，用 EDTA 標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)準(zhǔn)溶液(0.008826 mol/L)滴定至終點(diǎn)，共消耗滴定至終點(diǎn)，共消耗12.58mL，計(jì)算水的總硬度。如果將上述水樣再取，計(jì)算水的總硬度。如果將上述水樣再取 100mL，用，用NaOH 調(diào)節(jié)調(diào)節(jié) pH=12.5，加入鈣指示劑，用上述，加入鈣指示劑，用上述 EDTA 標(biāo)準(zhǔn)溶液滴標(biāo)準(zhǔn)溶液滴

29、定至終點(diǎn)，消耗定至終點(diǎn)，消耗 10.11mL，試分別求出水樣中，試分別求出水樣中 Ca2+和和 Mg2+的量。的量。解：解： 3CaCO111.0mg/L100/1000100.112.580.008826 )35.76(mg/L100/100040.07810.110.008826Ca 5.297(mg/L100/100024.30510.11-12.580.008826Mg 17、稱取葡萄糖酸鈣試樣、稱取葡萄糖酸鈣試樣 0.5500g，溶解后，在，溶解后，在 pH=10 的氨性緩沖的氨性緩沖溶液中用溶液中用 EDTA 滴定滴定(EBT 為指示劑為指示劑)，滴定消耗濃度為，滴定消耗濃度為0.

30、04985mol/L 的的 EDTA 標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)準(zhǔn)溶液 24.50ml，試計(jì)算葡萄糖酸鈣的含，試計(jì)算葡萄糖酸鈣的含量。量。 （分子式（分子式 C12H22O14CaH2O）解：解：%6 .99%1005500. 05476. 0)g(5476. 0100050.2404985. 04 .448EDTAEDTACa wmmcVMmnnn第第 6 章章 氧化還原滴定法氧化還原滴定法 )534. 0(0.159(V)61. 0100.059lg0.771FeFelg059. 00.61mol/LFe 1010FeFe00. 1 YFeFeY1.00mol/LFeYFeFe)(mol/L10Fe 10

31、10FeFe00. 1 YFeFeY1.00mol/LFeYFeFe101010. 0YY0.10mol/LY . 2/IIFe/Fe59.1023Fe/FeFe/Fe232.1451.1422FeY42222Fe3-10.5931 .2551.1433FeY433Fe351.1451.13Y(H)42232323223VKcKc- mol/L106 . 2H 0.948)10Hlg(5059. 051. 1 MnHMnOlg5059. 00.948(V)010.059lg0.771FeFelg059. 0Mn10MnOFe10Fe10 63.620.059)771. 05(1.51 059.

32、 0)(lg . 3638284Mn/MnOMn/MnO323Fe/FeFe/Fe23433262.63Fe/Fe/MnMnO242423232324 KnK4、解：、解： 98.18059. 0)14. 070. 0(2059. 0)(lg11 nK計(jì)量點(diǎn)電位計(jì)量點(diǎn)電位0.33V30.1420.7021sp 2121nnnnE電位突躍范圍電位突躍范圍即：即：30.05922 n30.05911 n0.23V320.0590.14 0.52V310.0590.70 應(yīng)選亞甲藍(lán)指示劑應(yīng)選亞甲藍(lán)指示劑(理論變色點(diǎn)理論變色點(diǎn) 0.36V)。5、解：根據(jù)化學(xué)計(jì)量關(guān)系，硫代硫酸鈉的物質(zhì)的量為重鉻酸鉀物、

33、解：根據(jù)化學(xué)計(jì)量關(guān)系，硫代硫酸鈉的物質(zhì)的量為重鉻酸鉀物質(zhì)的量質(zhì)的量 6./L)0.1020(mol /100005. 025.20.5012/2946 5/60 .10000.2066)(322722722322722322722322OSNaOCrKOCrKOSNaOCrKOSNaOCrKOSNa VMmVncncV6、解：先確定有關(guān)化學(xué)計(jì)量關(guān)系、解：先確定有關(guān)化學(xué)計(jì)量關(guān)系2Cu2+ I2 2Na2S2O3 計(jì)算膽礬試樣含量計(jì)算膽礬試樣含量93.9% %1000.55800.5241 %100)g(5241. 0 69.2491000/58.201020. 0 )(sO5HCuSOO5HCu

34、SOO5HCuSOOSNaO5HCuSOO5HCuSOO5HCuSOOSNaO5HCuSO24242432224242432224 mmwMcVmMmnn7、解：、解： 本題是返滴定法測(cè)定鹽酸小檗堿的含量本題是返滴定法測(cè)定鹽酸小檗堿的含量 重鉻酸鉀與鹽酸小檗堿反應(yīng)化學(xué)計(jì)量關(guān)系為重鉻酸鉀與鹽酸小檗堿反應(yīng)化學(xué)計(jì)量關(guān)系為 1:2。滴定度滴定度 T=2(cV)重鉻酸鉀重鉻酸鉀M鹽酸小檗堿鹽酸小檗堿=13.05(mg/ml) 與鹽酸小檗堿反應(yīng)的與鹽酸小檗堿反應(yīng)的 K2Cr2O7的量為總量減去剩余量的量為總量減去剩余量剩余剩余 K2Cr2O7的一部分（的一部分（250ml 中取中取 100ml）用置換碘量

35、法與）用置換碘量法與Na2S2O3作用。作用。 求算求算 50.00ml K2Cr2O7過(guò)量的量：過(guò)量的量：%2 .98%1002740. 0100005.1380.21%100ml62.20)38.2950(OCrK 29.38(ml) 01600. 0610026.111002. 0250 6100)(2506100250s722OCrKOSNaOCrKOSNaOCrKOCrK722322722322722722 mmwccVVncVn 8、解：、解：%4 .93%1001528. 014265. 0)g(14265. 0 1000)02.2080.37(1023. 0610 .10000

36、.2011.94 OS6Na3IKBr)3(KBrO3BrPhOH322232 wxxx。 9、解、解： 1C2O42- (2/5)KMnO4 CaCaC2O4(2/5)KMnO4設(shè)設(shè) 5.00ml 血液中鈣的物質(zhì)的量為血液中鈣的物質(zhì)的量為 n mol，有：，有：10.22mg40.08g/molol0.001275mm2000. 5100100)mol0.001275(m 100020. 1001700. 025)00.2500.10(CaCa Mnmmlnn 。10、解：本題較復(fù)雜，只說(shuō)下簡(jiǎn)單思路、解：本題較復(fù)雜，只說(shuō)下簡(jiǎn)單思路草酸溶液一部分與二氧化鉛作用將其還原，化學(xué)計(jì)量關(guān)系為草酸溶液一

37、部分與二氧化鉛作用將其還原，化學(xué)計(jì)量關(guān)系為 1:1；剩余草酸用高錳酸鉀滴定，化學(xué)計(jì)量關(guān)系為剩余草酸用高錳酸鉀滴定，化學(xué)計(jì)量關(guān)系為 5:2；沉淀溶解后消耗高錳酸鉀量為全部鉛離子的量沉淀溶解后消耗高錳酸鉀量為全部鉛離子的量第第 7 章章 沉淀滴定法和重量分析法沉淀滴定法和重量分析法1、說(shuō)明以下測(cè)定中，分析結(jié)果偏高、偏低還是沒(méi)影響？為什么？、說(shuō)明以下測(cè)定中，分析結(jié)果偏高、偏低還是沒(méi)影響？為什么？（1） 在在 pH4 或或 pH11 時(shí)，以鉻酸鉀指示劑法測(cè)定時(shí)，以鉻酸鉀指示劑法測(cè)定 Cl-。（2） 采用鐵銨礬指示劑法測(cè)定采用鐵銨礬指示劑法測(cè)定 Cl-或或 Br-，未加硝基苯。，未加硝基苯。（3） 吸附

38、指示劑法測(cè)定吸附指示劑法測(cè)定 Cl-，選曙紅為指示劑。，選曙紅為指示劑。（4） 用鉻酸鉀指示劑法測(cè)定用鉻酸鉀指示劑法測(cè)定 NaCl、Na2SO4混合液中的混合液中的 NaCl。答：答：(1)偏高。指示劑變色延遲或偏高。指示劑變色延遲或 Ag+水解。水解。(2)偏低。沉淀轉(zhuǎn)化，消耗過(guò)多偏低。沉淀轉(zhuǎn)化，消耗過(guò)多 SCN-。(3)偏低。指示劑吸附太強(qiáng)，終點(diǎn)提前。偏低。指示劑吸附太強(qiáng)，終點(diǎn)提前。(4)偏高，硫酸銀難溶，消耗更多偏高，硫酸銀難溶，消耗更多 Ag+標(biāo)準(zhǔn)溶液。標(biāo)準(zhǔn)溶液。4、解題思路：該題為沉淀劑用量。首先按照、解題思路：該題為沉淀劑用量。首先按照 1:1 化學(xué)計(jì)量關(guān)系計(jì)化學(xué)計(jì)量關(guān)系計(jì)算，然后

39、沉淀劑過(guò)量算，然后沉淀劑過(guò)量 50%100%可算出沉淀劑使用量?？伤愠龀恋韯┦褂昧?。6.0ml4.5(mL)1503.0%100503.0(mL)(L)100 . 324.2445 . 03675. 0)()(3O2HBaClSOHO2HBaClSOHO2HBaClSOH224222422242 McmVMmcV5、解：根據(jù)題意，和沉淀滴定反應(yīng)的有關(guān)化學(xué)計(jì)量關(guān)系，可以得、解：根據(jù)題意，和沉淀滴定反應(yīng)的有關(guān)化學(xué)計(jì)量關(guān)系，可以得到兩個(gè)關(guān)系式：到兩個(gè)關(guān)系式：l/L)0.07086(mo )mol/L(07440. 0 100000.21100000.20100020. 3100000.3049.58

40、1173. 0SCNNHAgNOSCNNHAgNOSCNNHAgNONaCl434343 ccccccn 6、解題思路：、解題思路： 硝酸銀總量減去返滴定所用硫氰酸銨溶液量為試樣硝酸銀總量減去返滴定所用硫氰酸銨溶液量為試樣氯離子和溴離子的總量；可解得混合物中各自的質(zhì)量。氯離子和溴離子的總量；可解得混合物中各自的質(zhì)量。7、解題思路：、解題思路： 分別用返滴定化學(xué)計(jì)量關(guān)系可以計(jì)算無(wú)機(jī)氯和有機(jī)分別用返滴定化學(xué)計(jì)量關(guān)系可以計(jì)算無(wú)機(jī)氯和有機(jī)氯的含量氯的含量 9、解題思路：用換算因素計(jì)算比較簡(jiǎn)單。、解題思路：用換算因素計(jì)算比較簡(jiǎn)單。%41. 1%10003. 114323230129. 0%100(%)

41、smFmw 第八章 電位法及永停滴定法思考題和習(xí)題1、解釋下列名詞：相界電位、液接電位、不對(duì)稱電位、堿差和酸差。、解釋下列名詞：相界電位、液接電位、不對(duì)稱電位、堿差和酸差。相界電位：相界電位：兩個(gè)不同物相接觸的界面上的電位差。液接電位液接電位：兩個(gè)組成或濃度不同的電解質(zhì)溶液相接觸的界面間所存在的微小電位差。不對(duì)稱電位不對(duì)稱電位：當(dāng)玻璃膜內(nèi)外溶液 H+濃度或 pH 值相等時(shí)，從前述公式可知，M=0，但實(shí)際上M不為 0，仍有 13 mV 的電位差堿差堿差：當(dāng)測(cè)定較強(qiáng)堿性溶液 pH 值（pH 9）時(shí)，測(cè)得的 pH 值小于真實(shí)值而產(chǎn)生的負(fù)誤差。酸差酸差：當(dāng)用 pH 玻璃電極測(cè)定 pH1 的強(qiáng)酸性溶液或

42、高鹽度溶液時(shí)，電極電位與 pH之間不呈線性關(guān)系，所測(cè)定的值比實(shí)際的偏高，這個(gè)誤差叫做酸差2、金屬基電極與膜電極有何區(qū)別？、金屬基電極與膜電極有何區(qū)別？金屬基電極是以金屬為基體，共同特點(diǎn)是電極上有電子交換即氧化還原反應(yīng)的存在。膜電極即離子選擇性電極是以敏感膜為基體，特點(diǎn)是薄膜不給出或得到電子，而是電極膜選擇性地使離子滲透和離子交換。3、什么叫鹽橋？為什么說(shuō)它能消除液接電位？、什么叫鹽橋？為什么說(shuō)它能消除液接電位？鹽橋：溝通兩個(gè)半電池、消除液接電位、保持其電荷平衡、使反應(yīng)順利進(jìn)行的一種裝置，內(nèi)充高濃度的電解質(zhì)溶液。用鹽橋?qū)扇芤哼B接后，鹽橋兩端有兩個(gè)液接界面，擴(kuò)散作用以高濃度電解質(zhì)的陰陽(yáng)離子為主，

43、而其是鹽橋中電解質(zhì)陰陽(yáng)離子遷移速率幾乎相等，所以形成的液接電位極小，在整個(gè)電路上方向相反，可使液接電位相互抵消。4試歸納比較各類指示電極和參比電極的組成、電極反應(yīng)、電極電位。試歸納比較各類指示電極和參比電極的組成、電極反應(yīng)、電極電位。電極電極電極組成電極組成電極反應(yīng)電極反應(yīng)電極電位電極電位金屬-金屬離子電極MMn+MneMnnnMMMoazlg0592. 0/金屬-金屬難溶鹽電極M MXnnXMneMXnnXMXspaKzn)(lg0592. 0,0惰性電極PtOx,RedOx + ne =ReddOxaazRe0lg0592.0膜電極膜電極電極膜等電極膜等離子交換和擴(kuò)散離子交換和擴(kuò)散iazK

44、lg0592.0標(biāo)準(zhǔn)氫電極鍍鉑黑鉑電極通氫鍍鉑黑鉑電極通氫氣氣)(22gasHeH0甘汞電極Hg Hg2Cl2,KCl(xM) Hg2Cl2(s) +2e =2Hg(l) +2Cl-Clalg059. 00Ag/AgCl電極Ag AgCl,(xM)KCl AgCl + e = Ag + Cl-CloAgAgalg059. 0/5簡(jiǎn)述玻璃電極的基本構(gòu)造和作用機(jī)制。簡(jiǎn)述玻璃電極的基本構(gòu)造和作用機(jī)制。 （1）pH 玻璃膜電極(硬質(zhì)、非晶體)的構(gòu)造軟質(zhì)球狀玻璃膜，含 Na2O、CaO 和 SiO2，厚度小于 0.1mm，內(nèi)部溶液為 pH 6-7（或 4）的膜內(nèi)緩沖溶液及 0.1 mol/L 的 KCL

45、 內(nèi)參比溶液，內(nèi)參比電極為 Ag-AgCl 電極（2）pH 電極響應(yīng)的機(jī)理玻璃電極對(duì) H+選擇性響應(yīng)主要與電極膜的特殊組成有關(guān)，普通玻璃電極膜是由固定帶負(fù)電荷的硅酸晶格組成，在晶格中有體積小、活動(dòng)能力強(qiáng)的鈉離子，溶液中的 H+可進(jìn)入晶格占據(jù) Na+點(diǎn)位，而其他高價(jià)陰陽(yáng)離子不能進(jìn)出晶格。當(dāng)內(nèi)外玻璃膜與水溶液接觸時(shí)，Na2SiO3晶體骨架中的 Na+與水中的 H+發(fā)生交換，形成雙電層，產(chǎn)生電位差，擴(kuò)散達(dá)動(dòng)態(tài)平衡后達(dá)穩(wěn)定相界電位(膜電位） ，其膜電位可用表達(dá)。對(duì)于整個(gè)玻璃電極而言，電極電位為。HMaKlg059.0C)(25 059. 0pHK 此式即為采用玻璃電極進(jìn)行 pH 測(cè)定的理論依據(jù)。6、說(shuō)

46、明直接電位法、電位滴定法和、說(shuō)明直接電位法、電位滴定法和永停滴定法的測(cè)量電池永停滴定法的測(cè)量電池分別是哪種化學(xué)電池。分別是哪種化學(xué)電池。直接電位法（離子選擇性電極法）：選擇合適的指示電極和參比電極，浸入待測(cè)溶液中組成原電池，測(cè)定原電池的電動(dòng)勢(shì)或電極電位，利用 Nernst 方程直接求出待測(cè)物質(zhì)含量的方法。電位滴定法：根據(jù)滴定過(guò)程中指示電極的電位或電動(dòng)勢(shì)變化確定滴定終點(diǎn)直接電位法、電位滴定法的測(cè)量電池為原電池。永停滴定法：把兩個(gè)相同的惰性電極（鉑電極）插入滴定溶液中，在兩個(gè)電極之間外加一小電壓，觀察滴定過(guò)程中通過(guò)兩個(gè)電極間的電流突變，根據(jù)電流的變化情況確定滴定終點(diǎn)。永停滴定法的測(cè)量電池為電解池。

47、7離子選擇電極有哪些類型？簡(jiǎn)述它們的響應(yīng)機(jī)理。離子選擇電極有哪些類型？簡(jiǎn)述它們的響應(yīng)機(jī)理。1976 年，IUPAC 根據(jù)膜的特征，將離子選擇性電極分為以下幾類：（1）原電極：晶體膜電極（均相膜電極、非均相膜電極） 、非晶體膜電極（剛性基質(zhì)電極、液膜電極）（2）敏化電極：氣敏電極、酶(底物)電極 電極膜浸入外部溶液時(shí)，膜內(nèi)外有選擇響應(yīng)的離子，通過(guò)交換和擴(kuò)散作用在膜兩側(cè)建立電位差，達(dá)平衡后即形成穩(wěn)定的膜電位外參比電極被測(cè)溶液(ai 未知) 內(nèi)充溶液(ai 一定)內(nèi)參比電極內(nèi)外參比電極的電位值固定，且內(nèi)充溶液中離子的活度也一定，則離子選擇電極膜電位為 陽(yáng)離子膜anFRTKlg陰離子膜anFRTKlg

48、8為什么要使用為什么要使用“總離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)緩沖劑（總離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)緩沖劑（TISAB） ”？它有哪些作用？離子選擇？它有哪些作用？離子選擇電極的測(cè)量方法有哪些？電極的測(cè)量方法有哪些？測(cè)定過(guò)程中由于試樣組成不固定，且基質(zhì)復(fù)雜，變動(dòng)性大，活度系數(shù) K 不穩(wěn)定，給測(cè)定結(jié)果造成影響，可加入 TISAB 消除影響。TISAB 為不含被測(cè)離子、不污損電極的濃電解質(zhì)液；由 pH 緩沖劑、掩蔽干擾離子的掩蔽劑組成。TISAB 的作用(1) 保持較大且相對(duì)穩(wěn)定的離子強(qiáng)度,使活度系數(shù)恒定；(2) 維持溶液在適宜的 pH 范圍內(nèi),滿足離子電極要求；(3) 掩蔽干擾離子。離子選擇電極的測(cè)量方法有兩次測(cè)量法、標(biāo)準(zhǔn)曲線法、

49、標(biāo)準(zhǔn)加入法。9圖示并說(shuō)明電位滴定法及各類永停滴定法如何確定滴定終點(diǎn)。圖示并說(shuō)明電位滴定法及各類永停滴定法如何確定滴定終點(diǎn)。 10、是否能用普通電位計(jì)或伏特計(jì)測(cè)量參比電極和、是否能用普通電位計(jì)或伏特計(jì)測(cè)量參比電極和 PH 玻璃電極所組成電池的電動(dòng)玻璃電極所組成電池的電動(dòng)勢(shì)？簡(jiǎn)述原因。勢(shì)？簡(jiǎn)述原因。玻璃電極的內(nèi)阻很大(50500MQ)，用其組成電池，在測(cè)量電動(dòng)勢(shì)時(shí)，只允許有微小的電流通過(guò)，否則會(huì)引起很大的誤差。如玻璃電極內(nèi)阻 R=100MQ 時(shí)，若使用一般靈敏檢流計(jì)(測(cè)量中有 10-9 A 電流通過(guò))，則產(chǎn)生相當(dāng)于 1.7pH 單位的誤差；而用電子電位計(jì)時(shí)，測(cè)量中通過(guò)電流很小，只產(chǎn)生相當(dāng)于 0.0

50、017pH 單位的誤差?？梢?jiàn)，測(cè)定溶液 pH 必須在專門(mén)的電子電位計(jì)上進(jìn)行。11計(jì)算下列電池電動(dòng)勢(shì)，并標(biāo)明電極的正負(fù)。計(jì)算下列電池電動(dòng)勢(shì)，并標(biāo)明電極的正負(fù)。（1）ZnZnSO4（0.100mol/L） AgNO3（0.010mol/L）Ag（已知（已知=0.763V, = + 0.80V ） Zn/Zn2Ag/Ag（2）PbPbSO4（固固） ，K2SO4（0.200mol/L） Pb（NO3）2（0.100mol/L）Pb（已知（已知 =0.126V, Ksp（PbSO4）=2.0108 ） Pb/Pb2VEZnZnZnAgAgAgZnZnAgAg 474. 1)7915. 0(682. 0

51、)100. 0lg2059. 0763. 0()010. 0lg059. 080. 0()lg2059. 0()lg059. 0() 1 (222/左右VPbSOKspESOPbPbPbPbPbPbPbPbPbPbPbPbPbSOPbPb 180. 0)200. 0106 . 1lg2059. 0126. 0()100. 0lg2059. 0126. 0()(lg2059. 0()lg2059. 0()lg2059. 0()lg2059. 0()2(84/24222222242左右12將將 pH 玻璃電極與飽和甘汞電極浸入玻璃電極與飽和甘汞電極浸入 pH=6.86 的標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液中，的標(biāo)準(zhǔn)緩沖

52、溶液中，測(cè)得電動(dòng)勢(shì)測(cè)得電動(dòng)勢(shì)為為 0.352V；測(cè)定另一未知試液時(shí)，測(cè)得電動(dòng)勢(shì)為；測(cè)定另一未知試液時(shí)，測(cè)得電動(dòng)勢(shì)為 0.296V。計(jì)算未知試液的。計(jì)算未知試液的 pH。 91. 5059. 0352. 0296. 06.86 059. 0SXSXEEpHpH13某鈣離子選擇電極的選擇系數(shù)某鈣離子選擇電極的選擇系數(shù) KCa2+,Na+=0.0016，測(cè)定溶液中，測(cè)定溶液中 Ca2+離子的濃度，離子的濃度，測(cè)得濃度值為測(cè)得濃度值為 2.810-4mol/L，若溶液中存在有，若溶液中存在有 0.15mol/L 的的 NaCI，計(jì)算：，計(jì)算：由于由于NaCl 的存在，產(chǎn)生的相對(duì)誤差是多少的存在，產(chǎn)生的

53、相對(duì)誤差是多少?若要使相對(duì)誤差減少到若要使相對(duì)誤差減少到 2以下，以下，NaCl 的的濃度不能大于多少濃度不能大于多少? 242OC89.12108 . 215. 00016. 0100%41/2xnnYYXaaKCCYX，若要使相對(duì)誤差減少到 2以下，則 100108 . 20016. 0100241/2xxnnYYXCaaKYX，解得 NaCl 的濃度不能大于 0.059mol/L14用下列電池按直接電位法測(cè)定草酸根離子濃度。用下列電池按直接電位法測(cè)定草酸根離子濃度。AgAgCl（固固）KCl（飽飽和和 （未未知知濃濃度度）Ag2C2O4（固固）Ag（1）推導(dǎo)出）推導(dǎo)出 pC2O4與電池電

54、動(dòng)勢(shì)之間的關(guān)系式（與電池電動(dòng)勢(shì)之間的關(guān)系式（Ag2C2O4的溶度積的溶度積Ksp=2.951011）（2）若將一未知濃度的草酸鈉溶液置入此電解池，在）若將一未知濃度的草酸鈉溶液置入此電解池，在 25測(cè)得電池電動(dòng)勢(shì)為測(cè)得電池電動(dòng)勢(shì)為0.402V，Ag-AgCl 電極為負(fù)極。計(jì)算未知溶液的電極為負(fù)極。計(jì)算未知溶液的 pC2O4值。值。（已已知知= + AgCl/Ag0.1990V ，0.7995V）Ag/Ag424211/2059. 04889. 02059. 0)1095. 2lg(2059. 07995. 0lg2059. 0lg2059. 0lg059. 0lg059. 0242242422

55、OpCOpCKKOCspAgAgOCspAgAgAgAgAgAgOCAg4242/2059. 02899. 01990. 02059. 04889. 0lg059. 0422OpCOpCEAgAgAgAgAgAgAgAgOCAg80. 32059. 02899. 0402. 04242OpCOpC15自發(fā)電池自發(fā)電池 Hg Hg2Cl2(s), Cl(飽和飽和) Mn+ M。在在 25時(shí)，測(cè)得電動(dòng)勢(shì)為時(shí)，測(cè)得電動(dòng)勢(shì)為0.100V，如將，如將 Mn+濃度稀釋濃度稀釋 50 倍，電池電動(dòng)勢(shì)下降為倍，電池電動(dòng)勢(shì)下降為 0.050V，金屬離子，金屬離子 Mn+的電的電荷荷 n 為何值？為何值？ 電池電

56、動(dòng)勢(shì)/HgHg/2MMnE)(100. 0)lg059. 0 /HgHg/2VCnEnnMMM前稀釋前)(050. 0)50lg059. 0 /HgHg/2VCnEnnMMM后稀釋后050. 0100. 0)50lg(lg059. 0 nnMMCCn兩式相減 2n 050. 050lgn0.059 16用氟離子電極測(cè)定飲用水中用氟離子電極測(cè)定飲用水中 F一一含量時(shí)，取水樣含量時(shí)，取水樣 20.00ml，加總離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)，加總離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)緩沖液緩沖液 20.00ml，測(cè)得電動(dòng)勢(shì)為，測(cè)得電動(dòng)勢(shì)為 140.0mV；然后在此溶液中加入濃度為；然后在此溶液中加入濃度為 1.0010-2mol/L 的氟標(biāo)

57、準(zhǔn)溶液的氟標(biāo)準(zhǔn)溶液 1.00m1，測(cè)得電動(dòng)勢(shì)為，測(cè)得電動(dòng)勢(shì)為 120.0mV。若氟電極的響應(yīng)斜率為。若氟電極的響應(yīng)斜率為58.5mV/pF，求飲用水中，求飲用水中 F一一的濃度。的濃度。mV 20 140120 5 .58303. 2 1EmVFRTS解20)00.4000.20lg5 .58()1401000. 100.20lg5 .58(221XXCKCKEEECx =3.9910-4 mol/LmV 20 140120 5 .58303. 2 2EmVFRTS解mol/L 1099. 3)1404010(14000. 1100 . 14020)10(40204020 415 .58/20

58、21/sxxsEsxssFxVVVVVVCCC17、下列電池的電動(dòng)勢(shì)為、下列電池的電動(dòng)勢(shì)為 0.460V，計(jì)算反應(yīng)，計(jì)算反應(yīng) M2+4Y-MY42生成配合物生成配合物 MY42的穩(wěn)定常數(shù)的穩(wěn)定常數(shù) K MY42。(M2+/M=+0.0221V)。 M M2+(0.0400mol/L), Y(0.400mol/L) SHE(標(biāo)準(zhǔn)氫電極標(biāo)準(zhǔn)氫電極)。(mol/L) 1055. 4 342.16lg lg2059. 00221. 0460. 0 :lg2059. 0(000. 0172222/22MMMMEMMMMSHE解得即由配合平衡知：1741742241065. 2)40400. 0400.

59、0(1055. 40400. 024YMMYKMY18用電位滴定法測(cè)定某藥物的含量，在接近化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)得到如下數(shù)據(jù)，試分別用電位滴定法測(cè)定某藥物的含量，在接近化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)得到如下數(shù)據(jù)，試分別用用 E-V 曲線法和內(nèi)插法求其終點(diǎn)時(shí)滴定劑的體積。曲線法和內(nèi)插法求其終點(diǎn)時(shí)滴定劑的體積。 V（ml）29.9030.0030.1030.2030.3030.4030.50E（mV）24025026652666674075029.930.030.130.230.330.430.5300400500600700 E (mV)V (ml)V(ml)E(mV)EVE/VV)(VEV)22VE29.9240100.

60、110029.9530.0250600.1600160.116030.0530.126624400.1244002600.1260030.1530.252612000.1120001400.1140030.2530.36666600.16600740.174030.3530.474030.5750100.110030.456400.16400 (30.20 30.10):(12000 24400) = (X 30.10):(0 24400) 解得X=30.17 mL19為測(cè)定下列吡啶與水之間的質(zhì)子轉(zhuǎn)移反應(yīng)的平衡常數(shù)，為測(cè)定下列吡啶與水之間的質(zhì)子轉(zhuǎn)移反應(yīng)的平衡常數(shù)，C5H5NH2OC5H5NHO

61、H安裝以下電池安裝以下電池C5H5N（0.189mol/L）Hg2Cl2（飽和）（飽和）Pt，H2 （0.200 大大氣壓）氣壓）C5H5NHCl（0.0536mol/L）KCl（飽和）（飽和）Hg若若 25時(shí)，電池電動(dòng)勢(shì)為時(shí)，電池電動(dòng)勢(shì)為 0.563V，上列反應(yīng)的平衡常數(shù)，上列反應(yīng)的平衡常數(shù) Kb為多少為多少?bwwbKNHCKNHHCHNHCHKNHHCNHCOHNHHCK555555555555氫電極反應(yīng)： 2 H+ + 2eH2222/222/lg2059. 0lg2059. 0HHHHPHPHHHbwHSCEHSCEHSCEHHSCEKNHCKNHHCPHPPHElg059. 0lg

62、2059. 0lg059. 0lg2059. 0lg2059. 055552/2222bK189. 01000. 10536. 0lg059. 0200. 0lg2059. 02412. 0563. 01491081. 18742. 0lgbbKK20下面是用下面是用 NaOH 標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)準(zhǔn)溶液(0.1250mol/L)滴定滴定 50.00ml 某一元弱酸的部分?jǐn)?shù)據(jù)表。某一元弱酸的部分?jǐn)?shù)據(jù)表。體積體積(ml)0.004.008.0020.0036.0039.20pH2.402.863.213.814.765.50體積體積(ml)39.9240.0040.0840.8041.60pH6.518.

63、2510.0011.0011.24（1）繪制滴定曲線；（）繪制滴定曲線；（2）繪制）繪制pH/V-曲線；（曲線；（3）繪制）繪制2pH/V2-V 曲線；曲線；V（4）計(jì)算該酸溶液的濃度；（）計(jì)算該酸溶液的濃度；（5）計(jì)算弱酸的離解常數(shù)）計(jì)算弱酸的離解常數(shù) Ka。 （0.1000mol/L， 1.57104） 05101520253035404534567891011 pHV (ml)051015202530354004812162024 pH/VV (ml)0510152025303540-45-30-150153045 pV2V (ml)（2）V(ml)pHpHVpH/VV)(VpHV)22

64、VpH0.002.400.464.001.152.004.002.86-1.064.00-0.270.354.000.08756.008.003.21-0.0412.00-0.00330.6012.000.0514.0020.003.810.0114.000.000710.9516.000.0628.0036.004.760.179.60.0180.743.200.2337.6039.205.500.871.960.441.010.921.1039.5639.926.5120.40.40511.720.0821.5039.9640.008.230.630.087.871.770.0822.13

65、40.0440.0810.0020.730.40-51.821.000.721.4040.4440.8011.0041.6011.240.240.800.341.201.10.76-1.45 (40.0839.92):(51.8251) = (VX39.92):(051) 解得 VX=40.00 mLCx = CNaOHVx/V酸 = 0.125040.00/50.00 = 0.1000 mol/L由半中和點(diǎn)體積 20.00ml 對(duì)應(yīng)的 pH 即為該酸的 pKa 值，因此有 pKa = 3.81 Ka = 1.5710-4 21農(nóng)藥保棉磷（農(nóng)藥保棉磷（C12H16O3PS2N3=345.36）

66、在強(qiáng)堿性溶液中按下式水解。）在強(qiáng)堿性溶液中按下式水解。OH-COO- 其他產(chǎn)物C12H16O3PS2N3NH2水解產(chǎn)物鄰氨基苯甲酸，在酸性介質(zhì)中可用水解產(chǎn)物鄰氨基苯甲酸，在酸性介質(zhì)中可用 NaNO2標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行重氮化滴定。標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行重氮化滴定。COOHNH2 NaNO2 2HClCOOHN2ClNaCl2H2O滴定終點(diǎn)以永停滴定法指示。今稱取油劑試樣滴定終點(diǎn)以永停滴定法指示。今稱取油劑試樣 0.4510g，置于，置于 50ml 容量瓶中，溶于容量瓶中，溶于苯，并用苯稀釋至刻度，搖勻。移取溶液苯，并用苯稀釋至刻度，搖勻。移取溶液 10.00ml 置于置于 200ml 分液漏斗中，加入分液漏斗中，加入20ml KOH 溶液（溶液（1mol/L）水解，待水解反應(yīng)完全后，用苯或氯仿萃取分離掉水解）水解，待水解反應(yīng)完全后，用苯或氯仿萃取分離掉水解反應(yīng)生成的干擾物質(zhì)。將水相移入反應(yīng)生成的干擾物質(zhì)。將水相移入 200ml 燒杯中，插入兩支鉑電極，外加燒杯中，插入兩支鉑電極，外加50mV電壓，用電壓，用 0.01010mol/L 的的 NaNO2滴定，測(cè)量部分?jǐn)?shù)據(jù)如下表：滴定，測(cè)量部分?jǐn)?shù)據(jù)如下表：N