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實(shí)驗(yàn)十五 I3II2平衡常數(shù)的測定

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1、實(shí)驗(yàn)十五 I3II2平衡常數(shù)的測定課時(shí)安排 4學(xué)時(shí)實(shí)驗(yàn)?zāi)康?、學(xué)會測定I3I2+ I的平衡常數(shù);2、了解化學(xué)平衡和平衡移動的原理;3、練習(xí)滴定操作。實(shí)驗(yàn)原理介紹碘溶于碘化鉀溶液中形成離子I3,并建立下列平衡。 I3I2+ I (1)在一定溫度條件下,其平衡常數(shù)為式中為活度, 為活度系數(shù),I、I2、I3為平衡時(shí)的濃度。由于在離子強(qiáng)度不大的溶液中: 1 所以 K (2)為了測定平衡時(shí)的I、I2、I3,可用過量固體碘與已知濃度的碘化鉀溶液一起搖蕩,達(dá)到平衡后,取上層清液,用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定。 2NaS2O3+I2=2NaI=Na2S4O6由于溶液中存在I3I2+ I的平衡,所以用硫代硫酸鈉溶液

2、滴定,最終測到的是平衡時(shí)I2和I3的總濃度。設(shè)這個濃度為c,則: c=I2+ I3 (3) I2可通過在相同溫度條件下,測定過量固體碘與水處于平衡時(shí),溶液中碘的濃度來代替。設(shè)這個濃度為c,則 I2= c整理(3)式 I3= c-I2= c- c 從(1)式可以看出,形成一個I3就需要一個I,所以平衡時(shí)I為 I= - I3 式中為碘化鉀的起始濃度。 將I2、I3和I代入(2)式即可求得在此溫度條件下的平衡常數(shù)K?;静僮髋c儀器介紹1、認(rèn)識酸式滴定管和堿式滴定管滴定管是滴定時(shí)準(zhǔn)確測量溶液體積的量器。滴定管分為酸式滴定管和堿式滴定管,酸式滴定管下端有玻璃活塞開關(guān),它用來裝酸性溶液和氧化性溶液,不能盛

3、裝堿性溶液。堿式滴定管的下端連接乳膠管,管內(nèi)有玻璃珠以控制溶液的流出,乳膠管下端連有尖嘴玻璃管。2、堿式滴定管的使用方法(1) 檢查滴定管是否漏水,液滴是否能靈活控制;(2) 滴定管的洗滌、盛裝溶液的潤洗;(3) 裝液溶液加入到滴定管最高標(biāo)線以上;(4) 排出滴定管(乳膠管及尖嘴)氣泡;(5) 滴定前讀數(shù)(注入溶液或放出溶液后,需等12分鐘后讀數(shù));(6) 滴定操作重點(diǎn)(操作手法、滴定速度、終點(diǎn)觀察);(7) 滴定完讀數(shù);(8) 滴定結(jié)束后滴定管的處理。3、酸式滴定管的使用方法(1) 檢查滴定管的密合性;(2) 旋塞涂凡士林(涂的方法);(3) 同堿式滴定管使用方法(2);(4) 同堿式滴定管

4、使用方法(3);(5) 排氣泡(方法不同于堿式滴定管);(6) 滴定前讀數(shù);(7) 滴定操作重點(diǎn)(操作手法、滴定速度、終點(diǎn)觀察);(8) 滴定完讀數(shù);(9) 滴定結(jié)束后滴定管的處理。4、強(qiáng)化移液管的使用方法實(shí)驗(yàn)重要步驟(1)取兩只干燥的100ml碘量瓶和一只250ml碘量瓶,分別標(biāo)上1、2、3號。用量筒分別取80ml 0.0100molL-1碘化鉀溶液注入1號瓶,取80ml 0.0200molL-1碘化鉀溶液注入2號瓶,取200ml蒸溜水注入3號瓶。然后在每個瓶內(nèi)各加入0.5g研細(xì)的碘,蓋好瓶塞。(2)將3只碘量瓶在室溫下振蕩或者在磁力攪拌器上攪拌30分鐘,然后靜置10分鐘,待過量固體碘完全沉

5、于瓶底后,取上層清液進(jìn)行滴定。(3)用10ml吸管取1號瓶上層清液兩份,分別注入250ml錐形瓶中,再各注入40ml蒸溜水,用0.0050molL-1標(biāo)準(zhǔn)硫代硫酸鈉溶液滴定,滴至呈淡黃色時(shí)(注意不要滴過量),注入4ml 0.2%淀粉溶液,此時(shí)溶液應(yīng)呈藍(lán)色,繼續(xù)滴定,至藍(lán)色剛好消失。記下所消耗的硫代硫酸鈉溶液的體積數(shù)。同樣方法滴定2號瓶上層的清液。(4)用50ml 吸管取3號瓶上層清液兩份,用0.0050molL-1標(biāo)準(zhǔn)硫代硫酸鈉溶液滴定, 方法同上。 數(shù)據(jù)記錄和數(shù)據(jù)處理瓶 號123取樣體積V/mL10.0010.0050.00Na2S2O3溶液的用量mL平 均Na2S2O3溶液的濃度/mol/

6、LI2與I3的總濃度/mol/L水溶液中碘的平衡濃度/mol/LI2/mol/LI3/mol/Lc0/mol/LI/mol/LKK平均值用Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定碘時(shí),相應(yīng)的碘的濃度計(jì)算方法如下:1、2號瓶 3號瓶 本實(shí)驗(yàn)測定K值在1.010-3 2.010-3范圍內(nèi)合格(文獻(xiàn)值K=1.510-3 )。實(shí)驗(yàn)習(xí)題1、為什么本實(shí)驗(yàn)中取KI溶液可用量筒?答:平衡常數(shù)是溫度的函數(shù),溫度確定,K值確定。同時(shí)水溶液中的I2的飽和濃度I2也是溫度的函數(shù)。在配制平衡體系時(shí),加入的I2(s)是過量的,當(dāng)體系達(dá)到平衡時(shí), = ,是一個定值(可用I2(s)在水中的飽和濃度代替,其準(zhǔn)確濃度可以用NaS2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液

7、來滴定,其值設(shè)為),因此也是定值。平衡體系中I2和I3的總濃度也可以用NaS2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液來滴定,其值設(shè)為c,平衡時(shí),KI的起始濃度設(shè)為,平衡時(shí)=,體系平衡常數(shù)的表達(dá)式為:。由此可見,當(dāng)KI的起始濃度 確定后,平衡體系中的、和都確定了,平衡常數(shù)的表達(dá)式中沒有體積項(xiàng),K值與溶液的體積無關(guān),所以KI溶液不需要準(zhǔn)確量取。2、進(jìn)行滴定分析,儀器要做那些準(zhǔn)備?由于碘易揮發(fā),所以在取溶液和滴定時(shí)操作上要注意什么?答:1、2號瓶必須要洗凈烘干。每次取一份溶液,取完后塞上瓶塞,避光存放;滴定前加適量蒸餾水稀釋,減少碘的揮發(fā)。3、在實(shí)驗(yàn)中以固體碘與水的平衡濃度代替碘與I離子的平衡濃度,會引起怎樣的誤差?為什么可

8、以代用? 答:鹽效應(yīng)通常使得物質(zhì)在水中的溶解度增大,用固體碘與水的平衡濃度代替碘與I離子的平衡濃度,會使平衡常數(shù)表達(dá)式:K 中偏小,而偏大,結(jié)果使所測得的K值偏小。但是,通常只有當(dāng)電解質(zhì)溶液濃度較高時(shí),鹽效應(yīng)才比較顯著,對于稀溶液(0.0100molL1或0.0200molL1KI)鹽效應(yīng)可以忽略,所以可以代替。4、在固體碘和KI溶液反應(yīng)時(shí),如果碘的量不夠,將有何影響?碘的用量是否一定要準(zhǔn)確稱量?答:有影響,實(shí)驗(yàn)采用過量碘固體與KI溶液反應(yīng)得到I2(s)的飽和KI溶液的平衡體系,若碘固體量太少,達(dá)不到飽和狀態(tài),實(shí)驗(yàn)中就不能用I2(s)在水中的飽和濃度代替KI溶液中I2的平衡濃度。不然會導(dǎo)致I2

9、增大,平衡常數(shù)值增大。5、在實(shí)驗(yàn)過程中,如果:(1)吸取清液進(jìn)行滴定時(shí)不小心吸進(jìn)一些碘微粒;(2)飽和的碘水放置很久才進(jìn)行滴定;(3)振蕩的時(shí)間不夠。對實(shí)驗(yàn)結(jié)果將產(chǎn)生什么影響?答:(1)如果是1號瓶(或2號瓶)出現(xiàn)這種情況,那么總碘量偏大,偏大,K偏?。蝗绻?號瓶出現(xiàn)這種情況,一定,偏大,K值偏大。 (2)飽和的碘水放置很久才進(jìn)行滴定,其中溶解的碘大量揮發(fā),所測得的總碘量偏小。(3)振蕩的時(shí)間不夠,實(shí)驗(yàn)所測得的總碘量 (或)偏小。注:、由于碘容易揮發(fā),吸取清液后應(yīng)盡快滴定,不要放置太久,在滴定時(shí)不宜過于劇烈地?fù)u動溶液。2、淀粉加入太早溶液中大量的I2被淀粉吸附,使藍(lán)色褪去遲鈍而產(chǎn)生誤差。也不能太遲,否則藍(lán)色觀察不到。

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