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2021年高考全國甲卷理科綜合化學(xué)試題及答案解析2

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1、2021 年高考全國甲卷理綜(化學(xué))試題7. 化學(xué)與人體健康及環(huán)境保護(hù)息息相關(guān)。下列敘述正確的是A. 食品加工時(shí)不可添加任何防腐劑B. 掩埋廢舊電池不會(huì)造成環(huán)境污染C. 天然氣不完全燃燒會(huì)產(chǎn)生有毒氣體D. 使用含磷洗滌劑不會(huì)造成水體污染8. NA 表示阿伏伽德羅常數(shù)的值。下列敘述正確的是A. 8g 重水(D2O)中含有的質(zhì)子數(shù)為 10NAB. 3mol 的 NO2 與 H2O 完全反應(yīng)時(shí)轉(zhuǎn)移的電子數(shù)為 4NAC. 32g 環(huán)狀 S8()分子中含有的 S-S 鍵數(shù)為 1NA2 7D. 1L pH=4 的 0.1molL-1 K2Cr2O7 溶液中 Cr O 2-離子數(shù)為 0.1NA9. 實(shí)驗(yàn)室制

2、備下列氣體的方法可行的是氣體方法A氨氣加熱氯化銨固體B二氧化氮將鋁片加到冷濃硝酸中C硫化氫向硫化鈉固體滴加濃硫酸D氧氣加熱氯酸鉀和二氧化錳的混合物10. 下列敘述正確的是A. 甲醇既可發(fā)生取代反應(yīng)也可發(fā)生加成反應(yīng)B. 用飽和碳酸氫鈉溶液可以鑒別乙酸和乙醇C. 烷烴的沸點(diǎn)高低僅取決于碳原子數(shù)的多少D. 戊二烯與環(huán)戊烷互為同分異構(gòu)體11. W、X、Y、Z 為原子序數(shù)依次增大的短周期主族元素,Z 的最外層電子數(shù)是 W 和 X 的最外層電子數(shù)之和,也是 Y 的最外層電子數(shù)的 2 倍。W 和 X 的單質(zhì)常溫下均為氣體。下列敘述正確的是A. 原子半徑:ZYXWB. W 與 X 只能形成一種化合物C. Y

3、的氧化物為堿性氧化物,不與強(qiáng)堿反應(yīng)D. W、X 和 Z 可形成既含有離子鍵又含有共價(jià)鍵的化合物4312. 已知相同溫度下, Ksp(BaSO4) H2OCH3CH2OH以此分析:乙酸與飽和碳酸氫鈉反應(yīng),產(chǎn)生 CO2 氣泡,乙醇不反應(yīng),兩者現(xiàn)象不同,故可用飽和碳酸氫鈉溶液鑒別兩者。C 項(xiàng)錯(cuò)誤,【DP219】2.有機(jī)物的熔沸點(diǎn):(1)含碳原子數(shù)越少,官能團(tuán)越少,熔沸點(diǎn)越低(2)互為同系物的物質(zhì)隨碳原子數(shù)的遞增熔沸點(diǎn)升高; (3)互為同分異構(gòu)體的物質(zhì)隨支鏈的增多熔沸點(diǎn)降低可知,烷烴的沸點(diǎn)高低不僅僅取決于碳原子數(shù)的多少還取決于支鏈的多少;D 項(xiàng)錯(cuò)誤,【DP210】(2)同分異構(gòu)體、同系物的不飽和度相同

4、。如戊烯與環(huán)戊烷互為同分異構(gòu)體??芍何煜┡c環(huán)戊烷互為同分異構(gòu)體,分子式為 C5H10,戊二烯比戊烯多一個(gè)碳碳雙鍵,少兩個(gè)氫原子,其分子式為 C5H8,兩者分子式不同,不能互為同分異構(gòu)體。強(qiáng)調(diào):以此例為范,在全國卷必修化學(xué)中,“戊烯”多官能團(tuán)的名稱與分子式,在復(fù)習(xí)教學(xué)中也該進(jìn)行適當(dāng)?shù)耐卣沽恕?1. 【答案】D【大數(shù)據(jù)回歸與解析】【DP90】1.元素范圍界定:(2)是否是“原子序數(shù)依次增加”,否則,隨機(jī)排布;原子序數(shù)依次增大 的排布中,第一種元素可能為 H 由此分析:W、X、Y、Z 為原子序數(shù)依次增大的短周期主族元素,Z 的最外層電子數(shù)是 W 和 X 的最外層電子數(shù)之和,也是 Y 的最外層電子數(shù)

5、的 2 倍,則分析知,Z 的最外層電子數(shù)為偶數(shù),設(shè)最外層電子數(shù)為 6(S 元素);W 和 X 的單質(zhì)常溫下均為氣體,可能為(H2、N2;O2 和 F2 最外層電子數(shù)不符合要8求);驗(yàn)證得,W 為 H 元素,X 為 N 元素,Z 的最外層電子數(shù)為 1+5=6,Y 的最外層電子數(shù)為6,則 Y2=3為 Al 元素,Z 為 S 元素,據(jù)此結(jié)合元素及其化合物的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)分析解答。根據(jù)上述分析可知,W 為 H元素,X 為 N 元素,Y 為 Al 元素,Z 為 S 元素。A 項(xiàng)錯(cuò)誤,【DP93】二、原子或離子半徑的比較主要因素固定因素變化關(guān)系原子半徑離子半徑電子層數(shù)最外層電子n 越大,r 越大K Na Li

6、,IBrClF, Na Na+K+ Na+ Li+;Se2S2O2核電荷數(shù)電子層z 越大,r 越小NaMgAlSiPSClO2FNa+Mg2+Al3+離子電荷電子層陰r 大,陽r 小O2FNa+Mg2+Al3+;Fe2+ Fe3+,H-HH+由此可知:原子半徑比較:Y(Al)Z(S)X(N)W(H);B 項(xiàng)錯(cuò)誤,【DP94】1.氫化物不一定是非金屬簡單氫化物所謂簡單非金屬氫化物是指 RHn(R 為非金屬元素)型的氫化物。而CnHmH2O2N2H4N2H2 等,不屬于簡單氫化物??芍篧(H)與X(N)可形成 NH3 和N2H4;C 項(xiàng)錯(cuò)誤,【DP40】二、考鋁Al、Al2O3、Al(OH)3必

7、考兩性:不考兩性不考鋁!涉及鋁的考題, 通常考慮這三種物質(zhì)Al、Al2O3、Al(OH)3既能與強(qiáng)酸反應(yīng),也能與強(qiáng)堿反應(yīng)的兩性”。4D 項(xiàng)正確,【DP91】完全由非金屬元素也能形成離子化合物,這主要是指含由銨根(NH)離子形成鹽。由此可得:這里形成(NH4)2S 既含有離子鍵又含有共價(jià)鍵。12. 【答案】B【大數(shù)據(jù)回歸與解析】【DP170】二、難溶電解質(zhì)的溶解平衡曲線(1) “大 p 擁小 c”,pM 的值越大,c(M)的濃度就越小。(2)圖中虛線表示難溶電解質(zhì)在水中的溶解;虛線右下方區(qū)域3表示溶液中存在過量 M 離子;虛線左上方區(qū)域表示溶液中存在過量的 CO2離子。(3)實(shí)線表示 Ksp 的

8、平衡線;實(shí)線的左下方區(qū)域表示過飽和溶液,有難溶物析出;實(shí)線的右上方區(qū)域表示難溶物的不飽和溶液。(4)同類難溶物的 Ksp 越小,Ksp的平衡線越向右上方向移動(dòng)。由此分析:曲線為lgc(Ba2)與lgc(SO2-)的關(guān)系,曲線為lgc(Ba2)與lgc(CO2-)的關(guān)系。43A 項(xiàng)錯(cuò)誤,由于 Ksp(BaSO4)Ksp(BaCO3)??芍?,曲線為 BaSO4 的沉淀溶解曲線;B 項(xiàng)正確,找點(diǎn)計(jì)算,曲線為 Ksp(BaSO4)的關(guān)系,由圖可知,當(dāng)溶液中l(wèi)gc(Ba2)3 時(shí),9lgc(SO2-)7,則lgK (BaSO )7310,因此 K (BaSO )1.01010。4sp4sp4C 項(xiàng)錯(cuò)誤,

9、加入適量 BaCl2 固體后,溶液中 c(Ba2)增大因此,曲線中 a 點(diǎn)將沿曲線向左方移動(dòng)。D 項(xiàng)錯(cuò)誤,由圖可知,當(dāng)溶液中 c(Ba )105.1 時(shí),兩溶液中c(SO2-)10-y2 = 10y1 - y2。243c(CO2-)= 10-y113. 【答案】D【大數(shù)據(jù)回歸與解析】【DP107】分析的一般順序:判斷電極名稱分析電子(e-)流向確定電極(氧、還)反應(yīng)性質(zhì)寫出電極反應(yīng)。任何一個(gè)不對稱信息,都可以分析出原電池的兩極屬性。所以,首先分析右邊電極(注意圖示):Br-Br2,發(fā)生氧化反應(yīng)為陽極。左邊電極為陰極。A 項(xiàng)錯(cuò)誤,KBr 是陽極反應(yīng)物;B 項(xiàng)錯(cuò)誤,電極反應(yīng)為陰極反應(yīng);C 項(xiàng)錯(cuò)誤,

10、該電解總反應(yīng),類似于歸中反應(yīng),O OO OOOHOCCOH + HCCH = 2HOCCH 2e-,因此制得 2mol 乙醛酸理論上外電路中遷移 2mol電子;D 項(xiàng)正確,雙極膜中間層的 H+在外電場作用下移向陰極,即鉛電極;強(qiáng)調(diào):電化學(xué)中的“雙極膜”在全國卷中再次出現(xiàn),值得重視!該題進(jìn)一步考電化學(xué)的“協(xié)同反應(yīng)”【DP120】26. 【答案】(1)2AgI+Fe=2Ag+ Fe2+2I- AgNO3 FeI2 + Cl2 = I2 + FeCl2 I2、FeCl3 I2 被過量的 Cl2 進(jìn)一步氧化 (2) 2IO - + 5HSO - = I + 5SO 2- + H O + 3H+ (3)

11、4 防止單質(zhì)碘析出33242【PP84】 化工流程題的分析策略元素跟蹤法明確哪些是生成產(chǎn)品的元素(這種元素流向?qū)⒇灤┝鞒淌冀K,生成最終產(chǎn)品),哪些是雜質(zhì)元素(這 些元素將在流程中分離除去,通常是分別分步驟除去)。以此分析流程圖如下:(1) 懸濁液中的 AgI 與還原 Fe 粉發(fā)生置換反應(yīng),生成 Ag 沉淀和 FeI2,(注意:不是 FeI3,原因,下一問指出生成物為FeI2)。222223(1) 【DP23】2.優(yōu)先律 當(dāng)有多種氧化劑或多種還原劑在反應(yīng)中同時(shí)存在時(shí),氧化性越強(qiáng)的氧化劑或還原性越強(qiáng)的還原劑越優(yōu)先反應(yīng),例如:向 FeI 溶液中加入 Br ,由于還原性 I-Fe2+,故 I先被氧化,

12、Fe2+后被氧化簡記為:“兩強(qiáng)先反應(yīng)”【DP273】*過量氯氣:5Cl +I +6H O = 2IO + 10Cl + 12H+氯氣使淀粉碘化鉀溶液顯藍(lán)色,過量的氯氣又使藍(lán)色褪去。(在個(gè)方程式都選用了,自己贊一個(gè)?。?10例證練習(xí)【DP23】氧化還原反應(yīng)中的先后順序:2.已知:氧化性 Cl2Br2Fe3+,完成下列反應(yīng)的化學(xué)方程式。(1) FeBr2 + Cl2(不足) ;(2) FeBr2 + Cl2(過量) ”,(相似度 80%)【DP18】2.三原則突破過量型離子反應(yīng)方程式的書寫。3.定量型離子方程式的書寫。2 n(Cl )氧化產(chǎn)物: I2Fe3+ +I3Fe3+ +2IO -反應(yīng)中,隨

13、2 的增加,氧化產(chǎn)物如下圖所示:| | | n(FeI2)n(Cl2)1n(FeI2)1.56.5故:若氧化產(chǎn)物只有一種,則該氧化產(chǎn)物只能是 I2,故反應(yīng)的化學(xué)方程式為 FeI2+Cl2 = I2+FeCl2,若反應(yīng)物用量比 n(Cl2) = 1.5 時(shí),反應(yīng):FeI + 1.5 Cl = I + FeCl ,故氧化產(chǎn)物為I 、FeCl ;n(FeI2)222323當(dāng)反應(yīng)物用量比 n(Cl2) 1.5 時(shí),多余的氯氣與生成的單質(zhì)碘繼續(xù)發(fā)生氧化,使單質(zhì)碘的收率會(huì)降低;n(FeI2)方法指導(dǎo):(1)審語言情境的邏輯關(guān)系:“單質(zhì)碘的收率會(huì)降低”,原因是能是生成的 I2會(huì)被 Cl2進(jìn)一步的氧化消耗。氧

14、化生成什么?不屬于必備知識,故答案也不做要求。(2)多步反應(yīng),定量化學(xué)方程式的判斷與書寫,全國卷由此開始考查,納入必考范圍教學(xué)?!啊綝P18】2.三原則突破過量型離子反應(yīng)方程式的書寫。3.定量型離子方程式的書寫”。的內(nèi)容,教師們 認(rèn)真對待!(2) 先向 NaIO3(氧化劑)溶液中加入計(jì)量的 NaHSO3(還原劑),生成碘化物(即含 I-的物質(zhì),區(qū)別碘的化合物);再向混合溶液中(含 I-)加入 NaIO3(氧化劑)溶液,反應(yīng)得到 I2,上述制備 I2 的兩個(gè)反應(yīng)中 I-為中間產(chǎn)物,信息總反應(yīng)為:【DP26】找出兩劑兩產(chǎn)物,變價(jià)相等定系數(shù)。參考環(huán)境定離子,觀察配平其他物。即:a.找出兩劑兩產(chǎn)物:I

15、O - + HSO - SO 2- + I ;3342b. 變價(jià)相等定系數(shù):2IO - + 5HSO - 5SO 2- + I ;3342c. 參考環(huán)境定離子,觀察配平其他物: 2IO - + 5HSO - = I + 5SO 2- + H O + 3H+;33242(3) 【DP278】*2Cu2+ + 4I = 2CuI(白色) + I2(在個(gè)方程式都選用了,自己贊一個(gè)?。㎏I 溶液和CuSO4溶液混合可生成CuI 沉淀和I2,以此寫出信息反應(yīng),可知若生成 1 mol I2,則消耗的KI 至少為 4mol;【DP53】KI+I2 = KI3,應(yīng)用:I將I2離子化后可增加在水溶液中的溶解度。

16、碘(微溶于水),反應(yīng)中加入過量KI,故有利于蒸餾時(shí)防止單質(zhì)碘析出。27. 【答案】(1) AC (2) CuO+H2SO4 = CuSO4+H2O 不產(chǎn)生 SO2(硫酸利用率高) (3) 過濾 干燥 除9(m -m )盡鐵和抑制 CuSO4 水解 破壞 Fe(OH)3 膠體易于過濾 (4) 80(m2 m3)31(5) 【大數(shù)據(jù)回歸與解析】(1) 【DP76】(5)要得到含結(jié)晶水合物的晶體(如 Na2SO410H2O),常用蒸發(fā)濃縮冷卻結(jié)晶過濾洗滌低溫干燥等;例如得到CuSO45H2O。用加熱蒸發(fā)結(jié)晶的方法常會(huì)失去結(jié)晶水。112.結(jié)晶分離提純的一般操作流程:所以:制備膽礬時(shí),CuO(雜質(zhì)為氧化

17、鐵及泥沙)為原料制備膽礬,操作方法一為:稀硫酸樣品 加熱溶解蒸發(fā)濃縮趁熱過濾(除去泥沙)冷卻結(jié)晶(得膽礬晶體)過濾洗滌晶體干燥所以,用到的實(shí)驗(yàn)儀器除量筒(溶解取液)、酒精燈(加熱蒸發(fā))、玻璃棒(溶解攪拌、過濾引流)、漏斗(過濾)外,還必須使用的儀器有燒杯(溶解的容器)和蒸發(fā)皿(蒸發(fā)濃縮),A、C 符合題意;不涉及物質(zhì)的量濃度的配制,不用容量瓶和移液管。注意:“移液管”是第一次在高考全國卷中出現(xiàn)(建議開始介紹)。(2) CuO 與稀硫酸加熱反應(yīng)的主要反應(yīng)的化學(xué)方程式為:CuO+H2SO4 =CuSO4+H2O注意:該反應(yīng)進(jìn)行原理是不加熱的,但信息中有“加熱”,答案也有“加熱”,以此感悟:按信息寫

18、反應(yīng)條件!【DP84】操作目的,主要回歸到“多、快、好、省”尋找原因,如:增加酸的濃度(多,快)、洗滌劑的選擇(多),結(jié)晶條件的選擇(多)等。以此分析:直接用廢銅和濃硫酸,與這種方法相比,優(yōu)點(diǎn):抓“多”硫酸利用率高,抓“好”不產(chǎn)生 SO2 污染環(huán)境。(3) 分析流程二(可以看成上一種操作的深入與具體):稀硫酸H2O2調(diào)pH為3.54煮沸10min樣品加熱溶解( ) 冷卻過濾 除泥沙和 Fe(OH)3氧化Fe2+生成Fe(OH)3(濾液)加熱蒸發(fā)冷卻結(jié)晶(得膽礬晶體)過濾乙醇洗滌干燥得到膽礬?!綝P79】(1)考鐵必考變價(jià):有 Fe2+時(shí),幾乎都是:先選擇氧化劑(如 H2O2)將 Fe2+氧化成

19、 Fe3+;再調(diào)節(jié) pH生成 Fe(OH)3 沉淀除去?!綝P80】過濾前加熱的目的:加熱破壞膠體,使膠狀(或絮狀)沉淀聚沉或使沉淀長大(或陳化),有利于過濾。(4) CuSO4xH2O= CuSO4 + xH2O 160 + 18x16018xm2 - m1m3 - m1m3 - m2160 = m3 - m1, 故解得 x80(m2 m3)18xm2 - m3 9(m3 -m1) ;(5) x80(m2 m3)23 9(m3 -m1) ,主要分析,(m -m )即減輕的質(zhì)量(理論上為結(jié)晶水)。膽礬未充分干燥。(m2-m3),故 x。 坩堝未置于干燥器中冷卻。(m2-m3),故 x。 12加

20、熱時(shí)有少膽礬迸濺出來。(m2-m3),故 x。 故符合題意。28. 【答案】 (1) -49 A H1 為正值,H2 為和 H 為負(fù)值,反應(yīng)的活化能大于反應(yīng)的 (2)p(H2O)p(CH3OH) p3(H2)p(CO2)b 總反應(yīng) H0,升高溫度時(shí),平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng),甲醇的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)變小 33.3% 5105Pa,210或 9105Pa,250【大數(shù)據(jù)回歸與解析】(1) 【DP103】蓋斯定律 (2)快速分析法:找唯一:找總反應(yīng)式中的物質(zhì)在分步反應(yīng)中唯一出現(xiàn)的分步反應(yīng)式。定側(cè)向:當(dāng)分步反應(yīng)式中的物質(zhì)與總反應(yīng)式中的物質(zhì)在反應(yīng)式的同側(cè)時(shí),在計(jì)算(H 總)時(shí)用加(+H 分步),不同側(cè)時(shí)用減(H

21、 分步)。調(diào)系數(shù):對比分步反應(yīng)式中物質(zhì)的計(jì)量數(shù)與總反應(yīng)式中物質(zhì)的計(jì)量數(shù),當(dāng)不同時(shí),計(jì)算 H 總的表達(dá)式時(shí),要在分步反應(yīng)的(H 分步)乘或除以不同的倍數(shù)由此可得:分步反應(yīng)中的 CO2(g)和反應(yīng)中的 CH3OH(g)為總反應(yīng)中都是:唯一,同側(cè),和同系數(shù),所以,直接相加:+,即 H=H1 +H2 = (+41 kJmol-1) + (-90 kJmol-1) = - 49 kJmol-1;【DP137】 (3)反應(yīng)機(jī)理與速率和平衡的討論設(shè)總反應(yīng):XB H0 E 活I(lǐng). XA H10 E 1活 . AB H2 A,平衡進(jìn)行時(shí)。 動(dòng)力學(xué)因素 E2活 E1活 反應(yīng)速率:v(A)v(B),反應(yīng)是快反應(yīng),容

22、易達(dá)成化學(xué)平衡。反應(yīng)是慢反應(yīng),決定總反應(yīng)的速率。由此分析:由熱力學(xué)因素分析,第步為吸熱反應(yīng),總反應(yīng)為放熱反應(yīng),備選 AC;由動(dòng)力學(xué)因素分析,活化能第步大于第步,備選 AB;兩者綜合選答案 A。注意:H 和 E2 活對反應(yīng)的影響,一直是我們強(qiáng)調(diào)化學(xué)原理的重要考點(diǎn),復(fù)習(xí)中要加強(qiáng)! (2) 【DP136】 一化學(xué)平衡常數(shù)對于一般的可逆反應(yīng): mA(g) + nB(g)pC(g) + qD(g)K = cp(C) cq(D)K = pp(C)pq(D)當(dāng)在一定溫度下達(dá)到化學(xué)平衡時(shí),該反應(yīng)的平衡常數(shù)可以表示為: ccm(A)cn(B) 或p pm(A)pn(B)Kc是用濃度來表示的平衡常數(shù)(默認(rèn)表示);

23、Kp 是氣體分壓來表示的平衡常數(shù)【DP134】 3.溫度對化學(xué)平衡移動(dòng)的快捷判斷13溫度改變化學(xué)平衡一定移動(dòng)!升高溫度,向吸熱反應(yīng)方向移動(dòng)快捷判斷法:升高溫度,化學(xué)平衡向H 與 0 比較的不等號“指向”的方向移動(dòng);即 T時(shí),當(dāng)H 0 時(shí),化學(xué)平衡正向()移動(dòng);當(dāng) H 0 時(shí),化學(xué)平衡移動(dòng)由此判斷:該反應(yīng)等壓過程的曲線即為溫度變化曲線,該反應(yīng)正向 H0,T時(shí), 化學(xué)平衡移動(dòng)體系中x(CH3OH)將減?。ǎ裕簩?yīng)曲線是 b; 理由【DP142】【答題模板】 四敘:一敘反應(yīng)特點(diǎn)(反應(yīng)特點(diǎn)或容器特點(diǎn));二敘條件改變;三敘移動(dòng)方向;四敘最終結(jié)論 故答案為:總反應(yīng)HHF、H2OCH3OH,水是沸點(diǎn)最

24、高的簡單非金屬氫化物15由此可解:水(H2O,100)含氫鍵甲醇的沸點(diǎn)(CH3OH,64.7)含氫鍵甲硫醇(CH3SH,7.6)不含氫鍵。甲硫醇不能形成分子間氫鍵,而水和甲醇均能,且水比甲醇的氫鍵多。注意:“氫鍵越多,沸點(diǎn)越高”的結(jié)論在高考全國卷中已要求掌握。那么,晶體中的“氫鍵”圖,以及用“分?jǐn)偡ā贝_定“氫鍵”的多少,就可能成為拓展的一個(gè)橋梁,去編題吧!(4) 【DP168】1.并置補(bǔ)在均攤法在晶胞中先確定要研究的粒子,以該粒子為中心在晶胞中找出它已有的配位粒子,如果中心粒子沒有完全被配位粒子包圍,就需要用無隙并置的對稱方式進(jìn)行“上下,左右,前后”等補(bǔ)齊配位粒子,然后算出中心粒子周圍的配位數(shù)

25、2.常見離子晶體的結(jié)構(gòu)及配位數(shù)晶胞配位數(shù)離子的空間多面體含有微粒結(jié)構(gòu)單元CaF2 型F:4; Ca2:8Ca2+正四面體F-正方體4ZrO2 是 CaF2 型,Zr4+的配位數(shù)相當(dāng)于 Ca2+是 8(見表)。明白我們選編這個(gè)表的目的吧!都是重要結(jié)論。由此可解:頂角上的 Zr 被 8 個(gè)晶胞所包圍,每個(gè)晶胞中的配位原子為 1 個(gè),總共 8 個(gè)。N(微粒結(jié)構(gòu)單元數(shù))M(化學(xué)式的摩爾質(zhì)量)【DP269】=NA;由上表可知,含有的微粒結(jié)構(gòu)單元為(ZrO )4。V(晶胞的體積)2491+816mNAg 914+168 A由此可解:該晶體密度=V=a2c10-30 cm3 = a2cN 10-30 gcm

26、-3;【DP9】(1)化合物中的化合價(jià)規(guī)則:在化合物中,正、負(fù)化合價(jià)的代數(shù)和為 0;化合物中微粒之間存在確定的組成比,這個(gè)組成比在考試中常由化合價(jià)規(guī)則確定例證練習(xí)【DP27】4.19 全國,26某鋰離子電池正極材料的化學(xué)式為 LiNixCoyMnzO2,其中 Ni、Co、Mn的化合價(jià)分別為+2、+3、+41 當(dāng) x = y = 3時(shí),z=。(相似度 80%)由此可解:ZnxZr1-xOy 中 Zn 元素為+2 價(jià),Zr 為+4 價(jià),O 元素為-2 價(jià),根據(jù)化合物化合價(jià)為 0 可知2x+4(1-x)=2y,解得 y=2-x。注意:化學(xué)價(jià)規(guī)則的新情境考法,屬于重要知識和能力,值得深挖:例如:20

27、全國I,35 Li1xFePO4結(jié)構(gòu)中,n(Fe2+)n(Fe3+)=(用x 表示)。 36【答案】(1)間苯二酚(或 1,3-苯二酚) (2)2(3) 酯基、羥基、醚鍵(任寫兩種)(4)TsOH2(5) 取代反應(yīng) (6) C+H OPhMe16(7)m-CPBA濃H2SO4H2O(CH3CO)2O【大數(shù)據(jù)回歸與解析】(1) 【DP224】(3)多元類:多元是一種分類,“官能團(tuán)數(shù)”+“官能團(tuán)類別”作為類別整體命名,如 名稱為:間苯二酚或 1,3-苯二酚(不規(guī)范的命名為:間二苯酚)。例證練習(xí)【DP221】2.寫出下列有機(jī)物的名稱:(6) 19 全國,36的化學(xué)名稱為。(相似度 100%)A 為,

28、化學(xué)名稱為間苯二酚(或 1,3-苯二酚)(2) 【P240】通過目標(biāo)產(chǎn)物(或中間產(chǎn)物)與前端原料分子結(jié)構(gòu)(或分子式)對比,1mol D(C19H14O6)反應(yīng)生成 E(C19H18O6),從分子式分析,相差 4 個(gè)氫,故反應(yīng)中,至少需要2molH2。(3) 【P240】一、宏觀辨識碳鏈,微觀探析官能團(tuán)有機(jī)合成流程主要是通過有機(jī)分子官能團(tuán)的變化或連接,將原料分子依次連接起來,形成目標(biāo)產(chǎn)物流程主+B+C+D體可以簡單表示如下: A(a-b) (a-b-c)(a-b-c-d)E(CO ,) F(C通過目標(biāo)產(chǎn)物(或中間產(chǎn)物)與前端原料分子結(jié)構(gòu)(或分子式)對比,找出原料分子在目標(biāo)產(chǎn)物或中間產(chǎn)物中 的雛形

29、結(jié)構(gòu),每一個(gè)原料分子指向一個(gè)雛形結(jié)構(gòu)。雛形結(jié)構(gòu)之間的連接是通過原料分子官能團(tuán)的反應(yīng)來 實(shí)現(xiàn)。D(C19H14O6,+2H2H19 18 6-H2OHO ,19 16 5),故 E 中含的氧化官能團(tuán),酯基(-COOCH3)、羥基(-OH)、醚鍵(-O-)(注意第一次增考該官能團(tuán))(4) 分析 E 到 F 的分子式和分子結(jié)構(gòu),可知為醇消去一分子水生成烯的反應(yīng)。以此寫反應(yīng),注意合成線路中的反應(yīng)條件。(5) 由 G 生成 H 分兩步進(jìn)行,在兩個(gè)結(jié)構(gòu),即酯的水解(取代)和環(huán)醚加水成二醇(加成),這兩個(gè)結(jié)構(gòu)上發(fā)生反應(yīng);(6) 【P237】2.根據(jù)氫譜峰面積的比值數(shù),匹配成組合結(jié)構(gòu)17(1) 分配分子中等效

30、氫原子的數(shù)目根據(jù)分子中的氫原子數(shù)和氫譜峰面積的比值數(shù),確定各種等效氫原子的數(shù)目 分子中的氫原子數(shù)=n氫譜峰面積的比值數(shù)之和(n 為峰面積比值公約數(shù))。當(dāng) n=1 時(shí),氫譜峰面積比項(xiàng)中的 H 原子為實(shí)際的 H 原子。當(dāng) n=2 時(shí),有另一組結(jié)構(gòu)與氫譜峰面積比項(xiàng)中的結(jié)構(gòu)處于對稱位置上。例如:有氫譜峰面積比為 221,當(dāng)分子為C6H5Cl 時(shí),三種氫原子數(shù)為 2 + 2+1=5(分子中的H 原子數(shù)), 即n=1,分子中等效H 原子有三種,其數(shù)目分別為:2、2、1,該分子可能的結(jié)構(gòu)為-Cl。當(dāng)分子為C10H10O4,4+4+2=10(分子中的 H 原子數(shù)),即n=2,分子中三種等效H 原子數(shù)目分別為:

31、4、4、2,該分子的可能結(jié)構(gòu)為: HOOCCH2CH2COOH。(2) 根據(jù)等效氫原子的種類和數(shù)目,結(jié)合分子結(jié)構(gòu)信息,將分子中各原子匹配成可能的原子團(tuán)或官能團(tuán)結(jié)構(gòu)。如上例中的 C10H10O4 分子,根據(jù)三種等效 H 原子數(shù)目分別為:4、4、2;分子含有苯環(huán)和二個(gè)羧基結(jié)構(gòu),可以將各原子做如下結(jié)構(gòu)分配:4(2 個(gè)-CH2-在對稱位上)、4(有一個(gè),即-C6H4-在對稱軸上)、2(2 個(gè)- COOH 在對稱位上)。B(分子式為 C8H8O3,不飽和度()為 5,),根據(jù)條件:a.含苯環(huán)(=4,C6)的醛、酮(=1,-CO-, 值理解為含醛或酮,不能同時(shí)含有醛和酮!),根據(jù)元素守恒,分子還含有一個(gè)飽

32、和碳和2 個(gè) O 原子的團(tuán)能團(tuán);由核磁共振氫譜顯示四組峰,3221。分配苯環(huán)上的 6 個(gè)位置,峰面積比為 3(-CH3 在軸上)2(2 個(gè)-OH 在苯環(huán)的對稱位上)2(2 個(gè) H 在苯環(huán)的對稱位上)1(一個(gè)CO在軸上),可以有:,故有 4 種。(7) 【P246】 一、合成路線的書寫模板合成路線常用的表示方式為:A B 目標(biāo)產(chǎn)物如:合成路線流程圖示例:CH3CH2Cl CH3CH2OH CH3COOCH2CH3二、合成分析類型1.常規(guī)衍生關(guān)系的合成路線2.信息與常規(guī)衍生關(guān)系的聯(lián)合合成3.從題中合成路線中獲取信息,注意信息中的條件,設(shè)計(jì)出新的合成路線4.反應(yīng)的先后順序:分析生成物,根據(jù)中間 3 個(gè)碳原子,判斷由源于丙烯,兩端是成酯的反應(yīng),如圖:,注意題中限制:“上述路線中的相關(guān)知識,以丙烯為主要原料,不超過三步的反應(yīng)”的合成。18(CH3CO)2O濃H2SO4逆推,成酯反應(yīng),找原流程(C D);得到二醇,找原流程(GH),得環(huán)氧結(jié)H2Om-CPBA構(gòu),找原流程(FG)。注意:如果設(shè)計(jì)為:+Cl2NaOHH2O濃H2SO4,CH3COOH。不符合“上述路線中的相關(guān)知識”,不得分,故“回到路線中找反應(yīng)”是審題和思維的關(guān)鍵,也給復(fù)習(xí)要求以啟發(fā)。19

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