高考壓軸特訓(xùn) 題型一 基本概念、基本理論的綜合應(yīng)用
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1、 高考壓軸大題特訓(xùn) 題型一 基本概念、基本理論的綜合應(yīng)用 1.(2018韶關(guān)市高三4月模擬考試)NH3作為一種重要化工原料,被大量應(yīng)用于工業(yè)生產(chǎn),與其有關(guān)性質(zhì)反應(yīng)的催化劑研究曾被列入國家863 計(jì)劃。 (1)催化劑常具有較強(qiáng)的選擇性。已知: 反應(yīng)Ⅰ:4NH3(g)+5O2(g)4NO(g)+6H2O(g) ΔH1=-905 kJmol-1 反應(yīng)Ⅱ:4NH3(g)+3O2(g)2N2(g)+6H2O(g) ΔH2=-1 266.6 kJmol-1 寫出NO 分解生成N2與O2的熱化學(xué)方程式:__________________________________ __________
2、______________________________________________________________。 (2)N2O也可分解生成N2與O2。在四個(gè)恒容密閉容器中按下表相應(yīng)量充入氣體,發(fā)生2N2O(g)2N2(g)+O2(g),容器Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ中N2O平衡轉(zhuǎn)化率如下圖所示。 容器 容積/L 起始物質(zhì)的量/mol N2O N2 O2 Ⅰ V1 0.1 0 0 Ⅱ 1.0 0.1 0 0 Ⅲ V2 0.1 0 0 Ⅳ 1.0 0.06 0.06 0.04 ①該反應(yīng)的ΔH________(填“>”“=”或“<”)
3、0。 ②圖中A、B、C 三點(diǎn)處容器內(nèi)的總壓強(qiáng),由大到小的順序是___________________________ _____________________________________________。 ③容器Ⅳ在470 ℃進(jìn)行反應(yīng)時(shí),起始速率:v正(N2O)____(填“>”“=”或“<”)v逆(N2O)。 (3)氨催化氧化時(shí)會(huì)發(fā)生上述兩個(gè)競爭反應(yīng)Ⅰ、Ⅱ。為分析某催化劑對該反應(yīng)的選擇性,在20 L密閉容器中充入1 mol NH3和2 mol O2,測得一定時(shí)間內(nèi)有關(guān)物質(zhì)的量關(guān)系如圖: ①該催化劑在低溫時(shí)選擇反應(yīng)________(填“Ⅰ”或“Ⅱ”)。 ②C點(diǎn)比B點(diǎn)所產(chǎn)生
4、的NO的物質(zhì)的量少的原因可能是 ________________________________________________________________________。 答案 (1)2NO(g)N2(g)+O2(g) ΔH=-180.8 kJmol-1 (2)①>?、趐(C)>p(B)>p(A)(或C>B>A)?、? (3)①Ⅱ?、谠摲磻?yīng)為放熱反應(yīng),溫度升高,平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng)或催化劑活性降低 解析 (1)NO分解生成N2與O2的方程式為2NO(g)N2(g)+O2(g),根據(jù)已知的反應(yīng)Ⅰ和反應(yīng)Ⅱ,要得到該方程,則,即ΔH== kJmol-1=-180.8 kJm
5、ol-1。 (2)①根據(jù)圖像,溫度升高,轉(zhuǎn)化率增大,則平衡向右移動(dòng),說明正反應(yīng)方向吸熱,則反應(yīng)的ΔH>0。 ②A、B、C三點(diǎn)中N2O的轉(zhuǎn)化率相同,則容器中反應(yīng)物、生成物的量均相同,則容器的壓強(qiáng)取決于容器的體積,根據(jù)圖像,相同溫度時(shí):轉(zhuǎn)化率大小為:Ⅰ>Ⅱ>Ⅲ,則反應(yīng)正向進(jìn)行的程度為:Ⅰ>Ⅱ>Ⅲ,且該反應(yīng)為氣體分子數(shù)增加的反應(yīng),增大容器體積,減小壓強(qiáng)平衡向右移動(dòng),則說明容器體積大小為:Ⅰ>Ⅱ>Ⅲ,故A、B、C三點(diǎn)處容器內(nèi)的總壓強(qiáng)由大到小的順序是p(C)>p(B)>p(A)。 ③Ⅱ中在470 ℃下達(dá)到平衡時(shí)N2O的轉(zhuǎn)化率是0.6,則該反應(yīng)在470 ℃下平衡常數(shù)是=0.067 5,容器Ⅳ在470
6、 ℃進(jìn)行反應(yīng)時(shí),濃度商==0.04<0.067 5,所以反應(yīng)向正反應(yīng)方向進(jìn)行,則起始速率:v正(N2O)>v逆(N2O)。 (3) ①根據(jù)圖像,在低溫時(shí),N2的量相對多一些,而N2是反應(yīng)Ⅱ的生成物,故該催化劑在低溫時(shí)選擇反應(yīng)Ⅱ。 ②C點(diǎn)比B點(diǎn)所產(chǎn)生的NO的物質(zhì)的量少的原因可能是平衡的逆向移動(dòng)等原因。根據(jù)圖像,該催化劑在高溫時(shí)選擇反應(yīng)Ⅰ,而反應(yīng)Ⅰ為放熱反應(yīng),達(dá)到平衡后,溫度升高平衡向左移動(dòng),使得C點(diǎn)比B點(diǎn)所產(chǎn)生的NO的物質(zhì)的量少;或者可能是由于溫度升高催化劑失去了活性等原因。 2.(2018赤峰市高三4月模擬)運(yùn)用化學(xué)反應(yīng)原理研究碳、氮的單質(zhì)及其化合物的反應(yīng)對緩解環(huán)境污染、能源危機(jī)具有重要
7、意義。 (1) 用活性炭還原法可以處理氮氧化物。某研究小組向某密閉容器中加入一定量的活性炭和NO,發(fā)生反應(yīng)C(s)+2NO(g)N2(g)+CO2(g) ΔH=Q kJmol-1。 在T1℃時(shí),反應(yīng)進(jìn)行到不同時(shí)間(min) 測得各物質(zhì)的濃度(molL-1) 如下: 時(shí)間 濃度 0 10 20 30 40 50 NO 1.00 0.68 0.50 0.50 0.60 0.60 N2 0 0.16 0.25 0.25 0.30 0.30 CO2 0 0.16 0.25 0.25 0.30 0.30 ①30 min后,只改變某一條
8、件,反應(yīng)重新達(dá)到平衡,根據(jù)上表中的數(shù)據(jù)判斷改變的條件可能是______(填字母)。 a.通入一定量的NO b.加入定量的活性炭 c.加入合適的催化劑 d.適當(dāng)縮小容器的體積 ②若30 min后升高溫度至T2 ℃,達(dá)到平衡時(shí),容器中NO、N2、CO2的濃度之比為3∶1∶1,則Q________(填“>”或“<”)0。 (2)某研究小組在實(shí)驗(yàn)室用某新型催化劑對CO、NO催化轉(zhuǎn)化進(jìn)行研究,測得NO轉(zhuǎn)化為N2的轉(zhuǎn)化率隨溫度、CO混存量的變化情況如下圖所示,利用以下反應(yīng):2NO+2CON2+2CO2(有CO) 2NON2+O2 (無CO) ①若不使用CO,溫度超過775 ℃,發(fā)
9、現(xiàn)NO的分解率降低,其可能的原因?yàn)開_______________________________________________________________________ ________________________________________________________________________; 在n(NO)/n(CO)=1的條件下,應(yīng)控制最佳溫度在____________左右。 ②用CxHy(烴)催化還原NOx也可消除氮氧化物的污染,寫出C2H6與NO2發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式:_________________________________________
10、_______________________________ ________________________________________________________________________。 ③以NO2、O2、熔融NaNO3組成的燃料電池裝置如下圖所示,在使用過程中石墨Ⅰ電極反應(yīng)生成一種氧化物Y,則該電極反應(yīng)式為______________________________________________ ___________________________________________________________________________________
11、_______________。 (3)天然氣的一個(gè)重要用途是制取氫氣,其原理如下: 已知:a.2CO(g)+O2(g)===2CO2(g) ΔH1 b.CH4(g)+2O2(g)===CO2(g)+2H2O(l) ΔH2 c.2H2(g)+O2(g)===2H2O(l) ΔH3 ①科學(xué)家提出一種利用天然氣制備氫氣的方法:CH4(g)+CO2(g)===2CO(g)+2H2(g) ΔH=________________________________________________________________________。 ②這種方法的推廣與使用,不僅實(shí)現(xiàn)資源綜合利用,
12、而且還能解決的環(huán)境問題是________________________________________________________________________。 答案 (1)①ad?、冢? (2)①該反應(yīng)是放熱反應(yīng),升高溫度反應(yīng)更有利于向逆反應(yīng)方向進(jìn)行 870 ℃(850 ℃到900 ℃之間都可以) ②4C2H6+14NO28CO2+7N2+12H2O ③NO2+NO-e-===N2O5 (3)①ΔH2-ΔH1-ΔH3?、跍p少溫室氣體的排放,緩解溫室效應(yīng) 解析 (1)①根據(jù)表格20 min和30 min時(shí)各物質(zhì)的濃度分別對應(yīng)相等,20 min時(shí)已經(jīng)達(dá)到平衡;40 min和5
13、0 min時(shí)各物質(zhì)的濃度分別對應(yīng)相等,40 min時(shí)又再次達(dá)到平衡;30 min 時(shí)改變條件,達(dá)到新平衡時(shí)NO濃度增大為原來的0.600.50=1.2倍,N2和CO2的濃度增大為原來的0.30.25=1.2倍。a項(xiàng),通入一定量NO,平衡正向移動(dòng),達(dá)到新平衡時(shí)NO、N2、CO2的濃度都可能為原來的1.2倍;b項(xiàng),加入定量活性炭,平衡不移動(dòng),各物質(zhì)物質(zhì)的量濃度不變;c項(xiàng),加入合適的催化劑,加快反應(yīng)速率,平衡不移動(dòng),各物質(zhì)物質(zhì)的量濃度不變;d項(xiàng),適當(dāng)縮小容器體積,平衡不移動(dòng),由于體積減小,達(dá)到新平衡時(shí)NO、N2、CO2的濃度都可能為原來的1.2倍;故選ad。 ②30 min時(shí)容器中NO、N2、CO
14、2的濃度之比為0.50∶0.25∶0.25=2∶1∶1,升高溫度達(dá)到平衡時(shí)容器中NO、N2、CO2的濃度之比為3∶1∶1,升高溫度平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng),逆反應(yīng)為吸熱反應(yīng),正反應(yīng)為放熱反應(yīng),故Q<0。 (2)①若不使用催化劑,發(fā)生的反應(yīng)為2NON2+O2,溫度超過775 ℃,NO的分解率降低,可能原因是:該反應(yīng)是放熱反應(yīng),升高溫度更有利于反應(yīng)向逆反應(yīng)方向進(jìn)行。根據(jù)圖像當(dāng)n(NO)/n(CO)=1時(shí),870 ℃左右NO的轉(zhuǎn)化率最大,所以應(yīng)控制的最佳溫度在870 ℃左右。 ②烴催化還原NOx可消除氮氧化物的污染,氮氧化物被還原為N2,則烴轉(zhuǎn)化成CO2和H2O,C2H6與NO2反應(yīng)的化學(xué)方程式
15、為4C2H6+14NO28CO2+12H2O+7N2。 ③石墨Ⅱ通入O2,石墨Ⅱ?yàn)檎龢O,石墨Ⅰ為負(fù)極,Y是一種氧化物,NO2發(fā)生氧化反應(yīng)生成Y,Y為N2O5,電極反應(yīng)式為NO2-e-+NO===N2O5。 (3)應(yīng)用蓋斯定律,將b-a-c得,CH4(g)+CO2(g)===2CO(g)+2H2(g) ΔH=ΔH2-ΔH1-ΔH3。 3.(2018朝陽市普通高中高三三模)鐵的單質(zhì)及其化合物用途非常廣泛?;卮鹣铝袉栴}: (1)某熱電池放電時(shí)總反應(yīng)為4Li+FeS2===Fe+2Li2S。該電池的正、負(fù)極材料分別是________、________。 (2)Na2FeO4是一種優(yōu)良的水處理
16、劑。 ①Na2FeO4可將水體中NH3轉(zhuǎn)化為N2 而除去同時(shí)產(chǎn)生紅褐色沉淀,1 mol Na2FeO4最多可脫除NH3的物質(zhì)的量為________。 ②Na2FeO4溶于水,溶液中含六價(jià)鐵的微粒分率(某六價(jià)鐵微粒數(shù)與所有六價(jià)鐵微??倲?shù)之比) 與溶液pH的關(guān)系如下圖所示(已知常溫下,H3FeOH++H2FeO4,H2FeO4H++HFeO,HFeOH++FeO的電離常數(shù)依次為K1、K2、K3;pK=-lg K)。pH=3 時(shí),溶液中主要含鐵微粒濃度從大到小的順序?yàn)開___________________;反應(yīng)FeO+H2OHFeO+OH-的pK=________。 (3
17、)CO還原鐵的氧化物時(shí),涉及以下反應(yīng): a.Fe3O4(s)+4CO(g)3Fe(s)+4CO2(g) ΔH1 b.FeO(s)+CO(g)Fe(s)+CO2(g) ΔH2 c.3Fe2O3(s)+CO(g)2Fe3O4 (s)+CO2(g) ΔH3 d.Fe3O4 (s)+CO(g)3FeO(s)+CO2 (g) ΔH4 相關(guān)反應(yīng)的溫度與混合氣體中CO的體積分?jǐn)?shù)的關(guān)系如下圖所示: ①反應(yīng)的ΔH>0的是________(填“a”“b”“c”或“d”);ΔH4=________________(用ΔH1、ΔH2表示)。 ②在恒容密閉容器中,加入7.2 g FeO
18、,同時(shí)充入0.1 mol CO,升高溫度,若恰好處于圖中p點(diǎn)處,CO的轉(zhuǎn)化率為________,容器中生成單質(zhì)Fe 的質(zhì)量為________。 答案 (1)FeS2 Li (2)①1 mol?、?H2FeO4、HFeO、H3FeO 6.7 (3)①d ΔH1-3ΔH2?、?5% 1.4 g 解析 (1)正極發(fā)生還原反應(yīng),F(xiàn)eS2獲得電子生成Fe、S2-,負(fù)極發(fā)生氧化反應(yīng),Li失電子生成Li+,因此該電池的正、負(fù)極材料分別是FeS2和Li。 (2)①Na2FeO4將NH3轉(zhuǎn)化為N2同時(shí)本身被還原為Fe3+,根據(jù)得失電子守恒可得1 mol Na2FeO4最多可脫除NH3的物質(zhì)的量為 mo
19、l=1 mol。②由圖像可知pH=3 時(shí),溶液中主要含鐵微粒濃度最大的是H2FeO4,最小的是H3FeO,處于中間的是HFeO,所以溶液中主要含鐵微粒濃度從大到小的順序?yàn)镠2FeO4、HFeO、H3FeO;FeO+H2OHFeO+OH-的K=,由HFeOH++FeO的K3=, KK3==c(OH-)c(H+)=Kw,可知K=,由圖像可知pK3=-lg K3=7.3,因此K3=10-7.3,所以K===10-6.7,pK=-lg K=-lg 10-6.7=6.7。 (3)①由圖像可知隨著溫度的升高a、b、c的反應(yīng)中CO的百分含量增大說明a、b、c為放熱反應(yīng),d反應(yīng)中CO的百分含量減小
20、說明d為吸熱反應(yīng);由已知方程式,根據(jù)蓋斯定律可得d=a-3b,所以ΔH4=ΔH1-3ΔH2;②在恒容密閉容器中,加入7.2 g FeO,同時(shí)充入0.1 mol CO,可發(fā)生反應(yīng)FeO(s)+CO(g)Fe(s)+CO2(g),p點(diǎn)處,CO的百分含量為75%,設(shè)有x mol的CO參與反應(yīng),則=75%,x=0.025,CO的轉(zhuǎn)化率為100%=25%,容器中生成單質(zhì)Fe 的質(zhì)量為0.025 mol56 gmol-1=1.4 g。 4.(2018江西省九所重點(diǎn)中學(xué)高三聯(lián)考)研究發(fā)現(xiàn),NOx和SO2是霧霾的主要成分。 Ⅰ.NOx主要來源于汽車尾氣,可以利用化學(xué)方法將二者轉(zhuǎn)化為無毒無害的物質(zhì)。
21、 已知:N2(g)+O2(g)2NO(g) ΔH=+180 kJmol-1 2CO(g)+O2(g)2CO2(g) ΔH=-564 kJmol-1 (1)2NO(g)+2CO(g)2CO2(g)+N2(g) ΔH=________________,該反應(yīng)在________下能自發(fā)進(jìn)行(填“高溫”“低溫”或“任意溫度”)。 (2)T ℃時(shí),將等物質(zhì)的量的NO和CO充入容積為2 L的密閉容器中,保持溫度和體積不變,反應(yīng)過程(0~15 min)中NO的物質(zhì)的量隨時(shí)間變化如上圖所示。 ①已知:平衡時(shí)氣體的分壓=氣體的體積分?jǐn)?shù)體系的總壓強(qiáng),T ℃時(shí)達(dá)到平衡,此時(shí)體系的總壓強(qiáng)為p=20
22、MPa,則T ℃時(shí)該反應(yīng)的壓力平衡常數(shù)Kp=________________;平衡后,若保持溫度不變,再向容器中充入NO和CO2各0.3 mol,平衡將________(填“向左”“向右”或“不”)移動(dòng)。 ②15 min時(shí),若改變外界反應(yīng)條件,導(dǎo)致n(NO)發(fā)生如圖所示的變化,則改變的條件可能是________(填字母)。 A.增大CO濃度 B.升溫 C.減小容器體積 D.加入催化劑 Ⅱ.SO2主要來源于煤的燃燒。燃燒煙氣的脫硫減排是減少大氣中含硫化合物污染的關(guān)鍵。 已知:亞硫酸:Ka1=2.010-2 Ka2=6.010-7 (3)請通過計(jì)算證明,NaHSO3溶液
23、顯酸性的原因:____________________________________ ________________________________________________________________________。 (4)如上方圖示的電解裝置,可將霧霾中的NO、SO2轉(zhuǎn)化為硫酸銨,從而實(shí)現(xiàn)廢氣的回收再利用。通入NO的電極反應(yīng)式為__________________________________________________ _______________________________________________________________________
24、_;
若通入的NO體積為4.48 L(標(biāo)況下),則另外一個(gè)電極通入的SO2質(zhì)量至少為________g。
答案 (1)-744 kJmol-1 低溫
(2)①0.087 5(或) 不?、贏C
(3)HSO的水解常數(shù)K=Kw/Ka1=5.010-13 25、 kJmol-1;ΔH<0,根據(jù)反應(yīng)方程式,ΔS<0,根據(jù)ΔG=ΔH-TΔS,當(dāng)溫度處于低溫下,能夠自發(fā)進(jìn)行。
(2)考查化學(xué)平衡常數(shù)計(jì)算、勒夏特列原理,
① 2NO(g)+2CO(g)2CO2(g)+N2(g)
起始量/mol 0.4 0.4 0 0
變化/mol 0.2 0.2 0.2 0.1
平衡/mol 0.2 0.2 0.2 0.1
各組分的體積分?jǐn)?shù)分別是:、、、,Kp===0.087 5;根據(jù)①的分析,化學(xué)平衡常數(shù)K=5,再向容器中充 26、入NO和CO2各0.3 mol,此時(shí)的濃度商仍為5,因此平衡不移動(dòng);②15 min時(shí),改變某一因素,NO的物質(zhì)的量減少,說明平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng),A項(xiàng),增大CO的濃度,平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng),NO的物質(zhì)的量減小,正確;B項(xiàng),正反應(yīng)是放熱反應(yīng),升溫,平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng),NO的物質(zhì)的量增大,錯(cuò)誤;C項(xiàng),減小容器的體積,相當(dāng)于增大壓強(qiáng),平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng),NO的物質(zhì)的量減小,正確;D項(xiàng),加入催化劑,化學(xué)平衡不移動(dòng),錯(cuò)誤。
(3)考查電離平衡常數(shù)、水解平衡常數(shù)、水的離子積的關(guān)系,HSO的水解常數(shù)K==5.010-13
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