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高考?jí)狠S特訓(xùn) 題型五 物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)(選考)

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1、題型五物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)(選考)1.(2018韶關(guān)市高三4月模擬)硼和氮的單質(zhì)及一些化合物在工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)等領(lǐng)域有著重要應(yīng)用?;卮鹣铝袉栴}:(1)N原子核外有_種不同運(yùn)動(dòng)狀態(tài)的電子。基態(tài)N原子中,能量最高的電子所占據(jù)的原子軌道的形狀為_。(2)經(jīng)測定發(fā)現(xiàn),N2O5固體由NO和NO兩種離子組成,該固體中N原子雜化類型為_;與NO互為等電子體的微粒有_(寫出一種)。(3)銨鹽大多不穩(wěn)定。NH4F、NH4I中,較易分解的是_,原因是_。(4)第二周期中,第一電離能介于B元素和N元素間的元素為_(填元素符號(hào))。(5)晶體硼有多種變體,但其基本結(jié)構(gòu)單元都是由硼原子組成的正二十面體(見圖),每個(gè)頂點(diǎn)為一個(gè)硼原子,

2、每個(gè)三角形均為等邊三角形。則每一個(gè)此基本結(jié)構(gòu)單元由_個(gè)硼原子構(gòu)成;若該結(jié)構(gòu)單元中有2 個(gè)原子為10B(其余為11B),那么該結(jié)構(gòu)單元有_種不同類型。(6)硼和氮構(gòu)成的一種氮化硼晶體的結(jié)構(gòu)與石墨晶體結(jié)構(gòu)相類似,B、N原子相互交替排列(見圖),其晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示。設(shè)層內(nèi)BN核間距為a pm,面間距為b pm,則該氮化硼晶體的密度為_gcm3(用含a、b、NA 的代數(shù)式表示)。答案(1)7啞鈴形(2)sp、sp2SCN、CO2、CS2、N等中的任一種(3)NH4FF原子半徑比I原子小,HF鍵比HI鍵強(qiáng)(HF鍵更易形成),F(xiàn)更易奪取NH中的H(4)Be、C、O(5)12 3(6)(或、或)解析(1)原

3、子核外沒有兩個(gè)運(yùn)動(dòng)狀態(tài)完全相同的電子,有幾個(gè)電子就有幾種運(yùn)動(dòng)狀態(tài),N原子核外有7個(gè)電子,所以有7種不同運(yùn)動(dòng)狀態(tài)的電子;基態(tài)N原子的電子排布式為1s22s22p3,能量由低到高,由里到外排布,則能量最高的電子所占據(jù)的原子軌道為2p軌道,呈啞鈴形。(2)NO中N的價(jià)電子數(shù)為2,雜化軌道類型為sp;NO中N的價(jià)電子數(shù)為3,雜化類型為sp2;含有相同原子數(shù)和相同價(jià)電子數(shù)的微?;榈入娮芋w,與NO互為等電子體的微粒有SCN、CO2、CS2、N等。(3)銨鹽大多不穩(wěn)定。NH4F、NH4I中,較易分解的是NH4F,原因是F原子半徑比I原子小,HF鍵比HI鍵強(qiáng)(HF鍵更易形成),F(xiàn)更易奪取NH中的H。(4)同

4、一周期元素中,元素的第一電離能隨著原子序數(shù)的增大而呈增大趨勢,但第A族、第A族元素原子最外層電子處于該軌道的全充滿、半充滿的穩(wěn)定狀態(tài),所以其第一電離能大于其相鄰元素,故第一電離能介于B、N之間的第二周期元素有Be、C、O三種元素。(5)頂點(diǎn)數(shù):12(個(gè))(共20個(gè)面,每個(gè)面均為正三角形,有三個(gè)頂點(diǎn),而每個(gè)頂點(diǎn)都同時(shí)屬于5個(gè)面,所以有12個(gè)原子)。(6)根據(jù)圖可知一個(gè)晶胞中含有N原子數(shù)為422,B原子數(shù)為812,將一個(gè)六邊形切成相等的六個(gè),每個(gè)的底為a pma1010 cm,高為 pm,面積為6a pm21020 cm2,晶胞的體積為1020 cm2b1010 cm23a2b1030 cm3,故

5、密度為 gcm3 gcm3 gcm3。2.(2018珠海市高三3月質(zhì)檢)(1)固體可分為晶體、非晶體和準(zhǔn)晶體三大類,可通過_方法區(qū)分晶體、非晶體和準(zhǔn)晶體,以色列科學(xué)家丹尼爾謝赫特曼因發(fā)現(xiàn)錳的化合物準(zhǔn)晶體而獲得了2011年諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)?;鶓B(tài)Mn原子的電子排布式為_。(2)PCl3的立體構(gòu)型為_,中心原子的雜化軌道類型為_。(3)硼的鹵化物在工業(yè)中有重要作用,硼的四種鹵化物的沸點(diǎn)如下表所示。BF3BCl3BBr3BI3沸點(diǎn)/K172285364483四種鹵化物沸點(diǎn)依次升高的原因是_。B、C、N、O四種元素第一電離能由小到大的順序?yàn)開。用BF3分子結(jié)構(gòu)解釋反應(yīng)BF3(g)NH4F(s)=NH4BF4

6、(s)能夠發(fā)生的原因:_。(4)碳元素的單質(zhì)有多種形式,下圖依次是C60、石墨和金剛石的結(jié)構(gòu)圖:回答下列問題石墨晶體中,層內(nèi)CC鍵的鍵長為142 pm,而金剛石中CC鍵的鍵長為154 pm,其原因是金剛石中只存在CC間的_共價(jià)鍵,而石墨層內(nèi)的CC間存在_鍵。金剛石晶胞含有_個(gè)碳原子。若碳原子半徑為r,金剛石晶胞的邊長為a,列式表示碳原子在晶胞中的空間占有率_(不要求計(jì)算結(jié)果)。答案(1)X射線衍射Ar3d54s2(2)三角錐形sp3(3)分子結(jié)構(gòu)相似,相對分子質(zhì)量增大,分子間作用力逐漸增強(qiáng)BCONBF3分子中硼原子有空軌道,F(xiàn)有孤對電子,能通過配位鍵形成BF(4)、8解析(1)錳是25號(hào)元素,

7、基態(tài)Mn原子的電子的排布式為Ar3d54s2。(2)PCl3中P原子與3個(gè)氯原子相連,含有1個(gè)孤電子對,立體構(gòu)型為三角錐形,中心原子的雜化軌道類型為sp3雜化。(3)硼的四種鹵化物均為分子晶體,且分子結(jié)構(gòu)相似,相對分子質(zhì)量逐漸增大,分子間作用力逐漸增強(qiáng),沸點(diǎn)依次升高。同一周期,從左到右,元素的第一電離能逐漸增大,但N原子的2p為半充滿結(jié)構(gòu),較為穩(wěn)定,第一電離能最大,B、C、N、O四種元素第一電離能由小到大的順序?yàn)锽CON。BF3分子中硼原子有空軌道,F(xiàn)有孤對電子,能通過配位鍵形成BF,因此反應(yīng)BF3(g)NH4F(s)=NH4BF4(s)能夠發(fā)生。(4)金剛石中碳原子以sp3雜化,形成四條雜化

8、軌道,全部形成鍵,石墨中碳原子以sp2雜化,形成三條雜化軌道,還有一條未雜化的p軌道,三條雜化軌道形成鍵,而未雜化p軌道形成鍵。晶胞中頂點(diǎn)微粒數(shù)為:81,面心微粒數(shù)為:63,體內(nèi)微粒數(shù)為4,共含有8個(gè)碳原子;晶胞內(nèi)含有四個(gè)碳原子,則晶胞體對角線長度與四個(gè)碳原子直徑相同,即a8r,ra;碳原子的體積為:8r3,晶胞體積為:a3,碳原子的空間利用率為:。3.(2018河南省六市高三聯(lián)考)在照相底片的定影過程中,未曝光的溴化銀(AgBr)常用硫代硫酸鈉(Na2S2O3)溶解,反應(yīng)生成Na3Ag(S2O3)2;在廢定影液中加入Na2S使Na3Ag(S2O3)2中的銀轉(zhuǎn)化為Ag2S,并使定影液再生。將A

9、g2S在高溫下轉(zhuǎn)化為Ag,就達(dá)到了回收銀的目的。(1)銅、銀、金在元素周期表中位于同一族相鄰周期,基態(tài)銀原子的最外層電子排布式為_。(2)Na、O、S簡單離子半徑由大到小的順序?yàn)開。(3)S2O離子結(jié)構(gòu)如圖所示,其中心硫原子的雜化軌道類型為_。(4)寫出AgBr溶于Na2S2O3溶液的離子反應(yīng)方程式:_。Na3Ag(S2O3)2中存在的作用力有離子鍵、共價(jià)鍵、_。(5)在空氣中灼燒Ag2S生成Ag和SO2,SO2分子中硫原子的價(jià)層電子對數(shù)為_,其分子空間構(gòu)型為_。SO2易溶于水,原因是_。(6)現(xiàn)在人們已經(jīng)有多種方法來測定阿伏加德羅常數(shù),X射線衍射法就是其中的一種,通過對金晶體的X 射線衍射圖

10、像的分析,可以得出金晶體的晶胞屬于面心立方晶胞(與銅的晶胞相似)。若金原子的半徑為a m,金的密度為 gcm3,金的摩爾質(zhì)量為M gmol 1,試通過這些數(shù)據(jù)列出計(jì)算阿伏加德羅常數(shù)的算式_。答案(1)5s1(2)S2、O2、Na(3)sp3(4)AgBr2S2O=Ag(S2O3)23Br配位鍵(5)3V形根據(jù)相似相溶原理,SO2和水均為極性分子,且SO2和水反應(yīng)(6)NA mol1解析(1)銅、銀、金在元素周期表中位于同一族相鄰周期,基態(tài)銅原子的最外層電子排布式為4s1,則基態(tài)銀原子的最外層電子排布式為5s1。(2)電子層數(shù)越多,離子半徑越大,核外電子排布相同的離子,原子序數(shù)越大,離子半徑越小

11、,則Na、O、S簡單離子半徑由大到小的順序?yàn)镾2、O2 、Na。(3)由S2O離子結(jié)構(gòu)示意圖可知,其中心硫原子形成4個(gè)鍵,則中心硫原子的雜化軌道類型為sp3。(4)AgBr與Na2S2O3溶液反應(yīng)生成Na3Ag(S2O3)2和NaBr,該反應(yīng)的離子反應(yīng)方程式為AgBr2S2O=Ag(S2O3)23Br,Na3Ag(S2O3)2中存在的作用力有離子鍵、共價(jià)鍵和配位鍵。(5)SO2分子中硫原子的價(jià)層電子對數(shù)為23,因SO2分子中含有1個(gè)孤電子對,所以其分子空間構(gòu)型為V形,因SO2和水均為極性分子,且SO2可以和水發(fā)生反應(yīng),所以SO2易溶于水。(6)金晶體的晶胞屬于面心立方晶胞,則1個(gè)晶胞中含有金原

12、子的個(gè)數(shù)為864,金原子的半徑為a102 cm,則金晶胞的邊長為2a102 cm,所以金的密度為,解得NA mol1。4.鐵、鈦、鎳等過渡元素在工業(yè)生產(chǎn)和科學(xué)研究中具有重要作用,請回答下列問題。(1)有機(jī)鐵肥Fe(H2NCONH2)6(NO3)3的名稱叫三硝酸六尿素合鐵,是一種配合物,它的中心離子Fe3的價(jià)電子排布式為_;該配合物中N 原子的雜化方式有_;它所含非金屬元素的電負(fù)性由小到大的順序是_。(2)鈦被稱為繼鐵、鋁之后的“第三金屬”,也叫“未來金屬”。鈦位于周期表的_區(qū),基態(tài)Ti原子的電子占據(jù)了_個(gè)原子軌道。工業(yè)上可用TiCl4(常溫下呈液態(tài))與Mg高溫下反應(yīng)制備鈦單質(zhì),同時(shí)生成MgCl

13、2,詳細(xì)解釋TiCl4熔點(diǎn)比MgCl2低很多的原因:_。(3)鎳與CO生成的配合物Ni(CO)4中,易提供孤電子對的成鍵原子是_(填元素名稱);1 mol Ni(CO)4中含有的鍵數(shù)目為_;寫出與CO互為等電子體的一種陰離子的化學(xué)式_。(4)鎳鈦記憶合金用于飛機(jī)和宇宙飛船。已知一種鎳鈦合金的晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示,其中Ti原子采用面心立方最密堆積方式,該合金中與Ti原子距離最近且相等的Ni原子個(gè)數(shù)為_;若合金的密度為 gcm3,NA代表阿伏加德羅常數(shù)的值,則晶胞中兩個(gè)鈦原子間的最近距離是_pm(用含和NA的計(jì)算式表示,不必化簡)。答案(1)3d5sp3雜化和sp2雜化HCNO(2)d12TiCl4屬

14、于分子晶體,熔融時(shí)破壞分子間作用力;而MgCl2屬于離子晶體,熔融時(shí)破壞離子鍵,分子間作用力比離子鍵弱得多,所以TiCl4熔點(diǎn)低得多(3)碳8NACN(或C)(4)61010解析(1)Fe元素為26號(hào)元素,原子核外有26個(gè)電子,所以核外電子排布式為:1s22s22p63s23p63d64s2,鐵原子失去最外層4s能級(jí)上的2個(gè)電子,然后失去3d能級(jí)上的1個(gè)電子形成Fe3,F(xiàn)e3的電子排布式為1s22s22p63s23p63d5,所以基態(tài)Fe3的價(jià)電子排布式為3d5;由尿素分子的結(jié)構(gòu)式H2NCONH2可知,尿素分子中N原子成3個(gè)單鍵,含有1對孤對電子,雜化軌道數(shù)為4,N原子采取sp3雜化;NO中含

15、有3對價(jià)層電子對,其離子構(gòu)型為平面三角形,N原子采取sp2雜化;元素非金屬性越強(qiáng)電負(fù)性越大,故電負(fù)性:HCNO。(2)鈦位于周期表的d區(qū),Ti原子核外電子數(shù)為22,基態(tài)原子核外電子排布為1s22s22p63s23p63d24s2,電子占據(jù)的原子軌道數(shù)為113132112個(gè);TiCl4屬于分子晶體,熔融時(shí)破壞分子間作用力;而MgCl2屬于離子晶體,熔融時(shí)破壞離子鍵,分子間作用力比離子鍵弱得多,所以TiCl4熔點(diǎn)低得多,工業(yè)上可用TiCl4(常溫下呈液態(tài))與Mg高溫下反應(yīng)制備鈦單質(zhì),同時(shí)生成MgCl2。(3)配合物Ni(CO)4的中心原子Ni與CO之間的化學(xué)鍵稱為配位鍵,提供孤電子對的成鍵原子是碳

16、原子;Ni(CO)4中的配離子中Ni原子和C原子之間有4個(gè)鍵,CO分子中C和O之間存在1個(gè)鍵,1個(gè)鍵,1個(gè)配位鍵,因此4個(gè)CO有4個(gè)鍵,故1 mol Ni(CO)4中含有8 mol 鍵即8NA;CO分子中含有2個(gè)原子、價(jià)電子數(shù)是10,與CO互為等電子體的陰離子微粒有CN或C。(4)Ti原子采用面心立方最密堆積方式,若以Ti在頂點(diǎn),則合金中與Ti原子距離最近且相等的Ni原子在棱上,個(gè)數(shù)為6;利用均攤法計(jì)算,每個(gè)晶胞中含有Ti:864個(gè),Ni:1214個(gè),若合金的密度為 gcm3,NA代表阿伏加德羅常數(shù)的值,則晶胞體積為V cm3,邊長為 cm,兩個(gè)鈦原子間的最近距離是邊長的,為 cm1010 pm。

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