《2010-2011學(xué)年高中化學(xué) 第三章 第三節(jié) 羧酸　酯 (1)同步學(xué)案 新人教版選修5》由會(huì)員分享，可在線閱讀，更多相關(guān)《2010-2011學(xué)年高中化學(xué) 第三章 第三節(jié) 羧酸　酯 (1)同步學(xué)案 新人教版選修5（14頁(yè)珍藏版）》請(qǐng)?jiān)谘b配圖網(wǎng)上搜索。

1、第二節(jié)　醛 一、檢驗(yàn)醛基的方法有哪些？其原理是什么？實(shí)驗(yàn)時(shí)應(yīng)注意哪些問題？ 1．銀鏡反應(yīng) 醛具有較強(qiáng)的還原性，能被新制的銀氨溶液氧化為羧酸，同時(shí)，Ag(NH3)2OH被還原為Ag，若控制好反應(yīng)條件，可以得到光亮的銀鏡(否則，將析出呈黑色的銀顆粒)。 實(shí)驗(yàn)時(shí)應(yīng)注意以下幾點(diǎn)： (1)試管必須潔凈。 (2)配制銀氨溶液是向AgNO3溶液中逐滴加入稀氨水，直到生成的沉淀恰好溶解為止；滴加順序不能顛倒，氨水不能過量，否則，最后得到的不是銀氨溶液。 (3)實(shí)驗(yàn)條件是水浴加熱，不能直接加熱煮沸。 (4)加熱時(shí)不可振蕩或搖動(dòng)試管。 (5)長(zhǎng)期放置的乙醛溶液易發(fā)生自身聚合反應(yīng)而生成三聚乙醛

2、，也有可能使銀鏡反應(yīng)實(shí)驗(yàn)失敗。 (6)必須用新配制的銀氨溶液，因久置的銀氨溶液會(huì)產(chǎn)生Ag3N，易爆炸。 2．與新制Cu(OH)2懸濁液的反應(yīng) 醛基能將新制的Cu(OH)2還原為紅色的Cu2O沉淀，這是檢驗(yàn)醛基的另一種方法。該實(shí)驗(yàn)注意以下幾點(diǎn)： (1)所用Cu(OH)2必須是新制的，在制備Cu(OH)2時(shí)，應(yīng)向NaOH溶液中滴加少量硫酸銅，NaOH溶液必須明顯過量。 (2)加熱時(shí)須將混合溶液加熱至沸騰，才有明顯的紅色沉淀產(chǎn)生。 (3)加熱煮沸時(shí)間不能過久，否則將出現(xiàn)黑色沉淀，原因是Cu(OH)2受熱分解為CuO。 特別提醒　做完銀鏡反應(yīng)的試管，由于銀附著致密，用試管刷刷不去，并且銀

3、又不溶于一般的試劑，所以只能用稀硝酸浸泡后清洗。 二、能使溴水和酸性KMnO4溶液褪色的有機(jī)物有哪些？其原理是什么？ 官 能 源 —C≡C— 苯的同系物 醇 酚 醛 能否褪色 原因 能否褪色 原因 能否褪色 原因 能否褪色 原因 能否褪色 原因 能否褪色 原因 溴水 √ 加成反應(yīng) √ 加成反應(yīng) √ 取代反應(yīng) √ 氧化反應(yīng) 酸性KMnO4溶液 √ 氧化反應(yīng) √ 氧化反應(yīng) √ 氧化反應(yīng) √ 氧化反應(yīng) √ 氧化反應(yīng) √ 氧化反應(yīng) 注　“√”代表能，“”代表不能。 特別提

4、醒　直餾汽油、苯、CCl4、己烷等分別與溴水混合，則能通過萃取作用使溴水中的溴進(jìn)入非極性有機(jī)溶劑而被萃取，使溴水褪色，但屬于物理變化。 三、醛的銀鏡反應(yīng)以及與新制Cu(OH)2懸濁液的反應(yīng)常用于定量計(jì)算，其有關(guān)量的關(guān)系有哪些？ 1．一元醛發(fā)生銀鏡反應(yīng)或與新制Cu(OH)2懸濁液反應(yīng)時(shí)，量的關(guān)系如下： 1 mo l～2 mol Ag 1 mol ～1 mol Cu2O 2．甲醛發(fā)生氧化反應(yīng)時(shí)，可理解為： 所以，甲醛分子中相當(dāng)于有2個(gè)—CHO，當(dāng)與足量的銀氨溶液或新制Cu(OH)2懸濁液作用時(shí)，可存在如下量的關(guān)系： 1 mol HCHO～4 mol Ag 1 mol HC

5、HO～4 mol Cu(OH)2～2 mol Cu2O 特別提醒　利用銀鏡反應(yīng)或與新制Cu(OH)2懸濁液的反應(yīng)中的定量關(guān)系，可以確定物質(zhì)中醛基的數(shù)目，同時(shí)要注意甲醛最終的氧化產(chǎn)物為H2CO3。 四、有機(jī)化學(xué)反應(yīng)中的氧化反應(yīng)和還原反應(yīng)是如何規(guī)定的？ 1．氧化反應(yīng) 在有機(jī)化學(xué)反應(yīng)中，有機(jī)物分子中加入氧原子或失去氫原子的反應(yīng)。如：2CH3CHO＋O22CH3COOH 2．還原反應(yīng) 在有機(jī)化學(xué)反應(yīng)中，有機(jī)物分子中加入氫原子或失去氧原子的反應(yīng)。如：CH3CHO＋H2CH3CH2OH 有機(jī)化學(xué)中氧化還原反應(yīng)主要有： （1）氧化反應(yīng)：①所有的有機(jī)物的燃燒均為氧化反應(yīng)。②烯烴的催化氧化（加

6、氧，生成醛或酮）、臭氧氧化分解、使酸性KMnO4溶液褪色。③炔烴、苯的同系物使酸性KMnO4溶液褪色（如—CH3—COOH，去2個(gè)氫，加2個(gè)氧）。④醛→醛→羧酸。⑤—NH2中的N元素顯－3價(jià)，也易被氧化。 具有還原性的基團(tuán)主要有： —C≡C—、—OH(醇、酚等)、—CHO、—NH2等。常見的氧化劑有O2、O3、酸性KMnO4溶液、溴水、銀氨溶液、新制Cu(OH)2懸濁液等。 (2)還原反應(yīng)：①烯烴、炔烴等所有含碳碳不飽和鍵的物質(zhì)的催化加氫。②醛、酮的催化加氫。③硝基苯還原為苯胺(—NO2―→—NH2，去2個(gè)氧、加2個(gè)氫)。 注意 ①同一個(gè)有機(jī)反應(yīng)，從不同的角度來分析，它可能屬于不同的

7、反應(yīng)類型，如烯烴、炔烴、醛等與H2的反應(yīng)，既屬于加成反應(yīng)又屬于還原反應(yīng)，醇變成烯烴的反應(yīng)既屬于（分子內(nèi)）脫水反應(yīng)又屬于消去反應(yīng)等。這種情況在有機(jī)化學(xué)中比較普遍，它啟示我們要從多個(gè)角度去分析有機(jī)反應(yīng)。②“AB ”這條連續(xù)氧化鏈?zhǔn)恰按肌人幔ā狢H2OH→—CHO→—COOH）”或“烯烴→醛→羧酸 (===CH2→—CHO→—COOH)”的特征；“CAB”這條氧化還原鏈?zhǔn)恰按肌人?HOCH2— ← —CHO → —COOH)”的特征；“AB＋C”是烯烴發(fā)生臭氧氧化和還原水解反應(yīng)生成醛、酮或羧酸的特征。(式中的[O]可能代表O2/Cu、KMnO4/H＋、Ag(NH3)2OH、 Cu(

8、OH)2等試劑) 類型1 醛的性質(zhì) 例1　根據(jù)檸檬醛的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式： ，判斷下列有關(guān)說法中不正確的是(　　) A．它可以使酸性高錳酸鉀溶液褪色 B．它可以使溴水褪色 C．它與銀氨溶液發(fā)生反應(yīng)生成銀鏡 D．它的催化加氫反應(yīng)產(chǎn)物的分子式為C10H20O 答案　D 解析　檸檬醛的分子結(jié)構(gòu)中有雙鍵和醛基，無論哪一種官能團(tuán)，都可使溴水或酸性KMnO4溶液褪色，故A、B正確；醛基在一定條件下能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，C正確；檸檬醛分子中的雙鍵和—CHO完全加氫后生成含有10個(gè)碳原子的飽和一元醇，其分子式應(yīng)為C10H22O，故D不正確。 ①因萃取而使溴水褪色的物質(zhì)中：密度大于水的溶劑：CCl4

9、、CHCl3、CS2、；密度小于水的溶劑：液態(tài)烷烴、直餾汽油、苯及其同系物。②因反應(yīng)而使溴水褪色的物質(zhì)有：無機(jī)還原劑、堿液、烯烴、炔烴、醛類、酚類。其中無機(jī)還原劑、醛類是由于與Br2發(fā)生氧化還原反應(yīng)而使溴水褪色；烯烴和炔烴因與Br2發(fā)生加成反應(yīng)而使其褪色；酚類是與Br2發(fā)生取代反應(yīng)而使溴水褪色。③能使酸性KMnO4溶液褪色的物質(zhì)有：烯烴、炔烴、苯的同系物、醇類、酚類、醛或含醛基的有機(jī)物等。 類型2 醛基的檢驗(yàn) 例2　某醛的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為： (CH3)2C===CHCH2CH2CHO。 (1) 檢驗(yàn)分子中醛基的方法是 ___________________________________

10、_____________________________________， 化學(xué)方程式為 ________________________________________________________________________。 (2) 檢驗(yàn)分子中碳碳雙鍵的方法是 ________________________________________________________________________， 化學(xué)反應(yīng)方程式為 ________________________________________________________________________。

11、 (3) 實(shí)驗(yàn)操作中，哪一個(gè)官能團(tuán)應(yīng)先檢驗(yàn)？ ________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 答案　(1)加入銀氨溶液后，水浴加熱有銀鏡生成，可證明有醛基 (CH3)2C===CHCH2CH2CHO＋2Ag(NH3)2OH2Ag↓＋3NH3＋(CH3)2C===CHCH2CH2COONH4＋H2O (2)在加銀氨溶液氧化—CHO后，調(diào)pH至

12、中性再加入溴水，看是否褪色 (CH3)2CCHCH2CH2COOH＋Br2―→ (3)由于Br2也能氧化—CHO，所以必須先用銀氨溶液氧化醛基—CHO，又因?yàn)檠趸笕芤簽閴A性，所以應(yīng)先酸化后再加溴水檢驗(yàn)雙鍵。 解析　本題屬實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)題型，要求思維嚴(yán)謹(jǐn)，對(duì)于醛基和碳碳雙鍵各自的檢驗(yàn)方法，大家都已非常熟悉，但由于兩者都有還原性，當(dāng)兩者共存時(shí)，就要考慮先后順序的問題，同時(shí)要注意反應(yīng)的條件要適宜。 (1)銀氨溶液為弱氧化劑，不能氧化碳碳雙鍵，但溴水為強(qiáng)氧化劑，—CHO也可以將其還原，故檢驗(yàn)碳碳雙鍵時(shí)應(yīng)先將—CHO氧化，再加溴水檢驗(yàn)碳碳雙鍵。 (2)檢驗(yàn)醛基也可用新制的氫氧化銅。 ①

13、Cu(OH)2懸濁液的制備：取10% NaOH溶液2 mL，逐滴加入2% CuSO4溶液4～6滴，并振蕩。配制要點(diǎn)：NaOH要過量。 ②實(shí)驗(yàn)成功的條件：堿性環(huán)境，以保證懸濁液是氫氧化銅，直接加熱。 ③量的關(guān)系：1 mol —CHO可生成1 mol Cu2O。 ④中學(xué)化學(xué)中能發(fā)生銀鏡反應(yīng)或與新制Cu(OH)2懸濁液反應(yīng)的有機(jī)物有：醛類、甲酸、甲酸鹽、甲酸某酯、葡萄糖、麥芽糖等。 類型3 醇、醛、羧酸的衍變關(guān)系在有機(jī)推斷題中的應(yīng)用 例3　有A、B、C三種烴的衍生物，相互轉(zhuǎn)化關(guān)系如下： 1,2－二溴乙烷氣體A氧化 還原 BC 其中B可發(fā)生銀鏡反應(yīng)，C與A在濃H2SO4作用

14、下受熱生成有香味的液體。 (1)A、B、C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式和名稱依次是 _______________、________________、________________。 （2）A→B的化學(xué)方程式為： ________________________________________________________________________。 （3）B→C的化學(xué)方程式為： ________________________________________________________________________。 （4）B→A的化學(xué)方程式為： _______________

15、_________________________________________________________。 （5）A與C反應(yīng)的化學(xué)方程式： ________________________________________________________________________。 答案　(1)CH3CH2OH，乙醇　CH3CHO，乙醛　CH3COOH，乙酸 (2)2CH3CH2OH＋O22CH3CHO＋2H2O (3)2CH3CHO＋O22CH3COOH (4)CH3CHO＋H2CH3CH2OH (5)CH3COOH＋C2H5OH △ 濃H2SO4 CH

16、3COOC2H5＋H2O 解析　已知A、B、C為烴的衍生物，ABC，說明A為醇，B為醛，C為羧酸，且三者碳原子數(shù)相同；醇在濃H2SO4加熱至170℃時(shí)產(chǎn)生的氣體與溴水加成得1,2－二溴乙烷，則A為乙醇，B為乙醛，C為乙酸；乙酸與乙醇發(fā)生酯化反應(yīng)，條件為濃硫酸并加熱。 醛處在含氧衍生物的相互轉(zhuǎn)變的中心環(huán)節(jié)，是聯(lián)系醇和羧酸的橋梁。在有機(jī)推斷題中應(yīng)特別注意以下幾個(gè)重要的轉(zhuǎn)變關(guān)系： ①ABC。滿足上述相互轉(zhuǎn)化關(guān)系的A通常有醇和烯烴兩大類物質(zhì)。若A為醇，則B為同碳原子數(shù)的醛，C為同碳原子數(shù)的羧醛；若A能水化，則A為烯烴，B為同碳原子數(shù)的醛，C為同碳原子數(shù)的羧酸。②CAB。滿足上述轉(zhuǎn)變關(guān)系的有機(jī)

17、物A一定屬于醛類(或含醛基)，則C為醇，B為羧酸。若A(氣態(tài))完全燃燒后體積不變(H2O為氣態(tài))，則 A為甲醛，B為甲醇，C為甲酸。 　通過乙醛的核磁共振氫譜，你能獲取什么信息？請(qǐng)你指認(rèn)出兩個(gè)吸收峰的歸屬。 點(diǎn)撥　乙醛(CH3CHO)分子結(jié)構(gòu)中含有兩類不同的氫原子。因此在核磁共振氫譜中有兩組峰，峰的面積與氫原子數(shù)成正比，因此，峰面積較大或較高者是甲基氫原子，峰面積較小或較低者則是醛基上的氫原子。 1．寫出甲醛發(fā)生銀鏡反應(yīng)，以及與新制的Cu(OH)2反應(yīng)的化學(xué)方程式。 點(diǎn)撥　HCHO＋2Ag(NH3)2OH(不足) ＋2Ag↓＋3NH3＋H2O HCHO＋4Ag(NH

18、3)2OH(足量)(NH4)2CO3＋4Ag↓＋6NH3＋2H2O HCHO＋2Cu(OH)2(不足)Cu2O↓＋HCOOH＋2H2O HCHO＋4Cu(OH)2(足量)2Cu2O↓＋5H2O＋CO2↑ 2．乙醛與氫氣的加成反應(yīng)，也可說乙醛發(fā)生了還原反應(yīng)，為什么？ 點(diǎn)撥　在無機(jī)化學(xué)中是通過化合價(jià)的變化，或者說是通過電子的得失來判斷氧化還原反應(yīng)的，而在有機(jī)化學(xué)中是以組成中氫原子或氧原子數(shù)目的變化來判斷氧化還原反應(yīng)。加氧去氫為氧化，去氧加氫為還原，在乙醛與氫氣加成轉(zhuǎn)變?yōu)橐掖嫉姆磻?yīng)中，乙醛中羰基的碳氧雙鍵斷開，每個(gè)原子上各連接一個(gè)氫原子，屬于加氫反應(yīng)，也屬于還原反應(yīng)。 3．結(jié)合乙醛的結(jié)構(gòu)，

19、說明乙醛的氧化反應(yīng)和還原反應(yīng)有什么特點(diǎn)。 點(diǎn)撥　結(jié)合乙醛的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)，從得失氧或得失氫的角度，分析分子中哪些部位易發(fā)生反應(yīng)。乙醛能被氧化生成乙酸，也能被還原生成乙醇，說明乙醛既有還原性，又有氧化性。根據(jù)乙醛發(fā)生氧化、還原反應(yīng)的條件可以確定，乙醛的還原性強(qiáng)而氧化性弱。乙醛發(fā)生氧化反應(yīng)生成乙酸，屬于加氧氧化，乙醛發(fā)生還原反應(yīng)生成乙醇，屬于加氫還原。 1．有淺藍(lán)色絮狀沉淀產(chǎn)生，有紅色沉淀生成； CuSO4＋2NaOH===Cu(OH)2↓＋Na2SO4， 4Cu(OH)2＋HCHOCO2↑＋2Cu2O↓＋5H2O；醛 點(diǎn)撥　醛基的檢驗(yàn)常用兩種試劑，一是銀氨溶液，一是新制氫氧化銅懸濁液。應(yīng)

20、注意兩個(gè)反應(yīng)都是在堿性環(huán)境中進(jìn)行的。 2．D　點(diǎn)撥　根據(jù)結(jié)構(gòu)推斷其可能具有的化學(xué)性質(zhì)，是有機(jī)化學(xué)高考重點(diǎn)題型。解此類題先找出其含有的官能團(tuán)，然后再分析其化學(xué)性質(zhì)。 3．(1) 溴乙烷 乙醇 乙醛 加入新制Cu(OH)2懸濁液，加熱煮沸 － － 紅色沉淀 加入重鉻酸鉀酸性溶液 － 變綠 (2) 苯 甲苯 乙醇 1－己烯 甲醛 苯酚 溶液 加入飽和溴水，振蕩 分層， 水層 褪色 分層， 水層 褪色 － 褪色 褪色 白色 沉淀 新制的Cu－(OH)2懸濁液，加熱煮沸 － 紅色 沉淀 加入酸性高錳酸鉀

21、溶液，振蕩 － 褪色 點(diǎn)撥　物質(zhì)的鑒別一般用它們的特征反應(yīng)或其性質(zhì)的差異。 4．(1)CH3CH2CHO＋2Ag(NH3)2OHCH3CH2COONH4＋2Ag↓＋3NH3＋H2O (2)CH3CH3CHO＋2Cu(OH)2CH3CH2COOH＋Cu2O↓＋2H2O (3)CH3CH2CHO＋H2CH3CH2CH2OH 5．(1)該有機(jī)物的相對(duì)分子質(zhì)量為：292＝58。 燃燒的有機(jī)物與生成的二氧化碳的物質(zhì)的量之比為： ∶＝1∶3， 所以該有機(jī)物中含有3個(gè)碳原子。因?yàn)樵撚袡C(jī)物相對(duì)分子質(zhì)量為58，故分子中一定含有氧原子，所以氫原子個(gè)數(shù)為：58－123－16＝6。

22、 故該有機(jī)物的分子式為C3H6O。 (2)該有機(jī)物與析出金屬銀的物質(zhì)的量之比為： ∶＝1∶2， 故該有機(jī)物中含有一個(gè)醛基，結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH3CH2CHO。 點(diǎn)撥　根據(jù)銀鏡反應(yīng)定量的確定有機(jī)物中醛基的個(gè)數(shù)，是有機(jī)化學(xué)推斷中的常用方法。 但要特別注意，1 mol甲醛發(fā)生銀鏡反應(yīng)能生成4 mol Ag。 　　　　　　　　　　　　　　　　　　 1．下列物質(zhì)不屬于醛類的是(　　) A．　　　　　 B． C．CH2===CH—CHO D．Cl—CH2—CHO 答案　BD 解析　B屬于酯類；D項(xiàng)有機(jī)物中含Cl元素。 2．在2HC

23、HO＋NaOH(濃)―→HCOONa＋CH3OH中，HCHO(甲醛)(　　)　　　　　　　　　　　　　　　　　　 A．僅被氧化 B．未被氧化，未被還原 C．僅被還原 D．既被氧化，又被還原 答案　D 解析　在有機(jī)反應(yīng)中，有機(jī)物去氫或加氧的反應(yīng)是氧化反應(yīng)，有機(jī)物去氧或加氫的反應(yīng)是還原反應(yīng)。 3．下列物質(zhì)中不能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的是(　　) A． B．HCOOH C．HCOOC2H5 D． 答案　D 解析　A是醛類，含有醛基；B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，也含有醛基；C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，也含有醛基

24、；D屬于酮類，不含醛基。所以正確選項(xiàng)為D。 4．某學(xué)生做乙醛還原性的實(shí)驗(yàn)，取1 molL－1的CuSO4溶液2 mL和0.4 molL－1的NaOH溶液4 mL，在一個(gè)試管內(nèi)混合后加入0.5 mL 40%的乙醛溶液加熱至沸騰，無紅色沉淀，實(shí)驗(yàn)失敗的原因是(　　) A．NaOH不夠量 B．CuSO4不夠量 C．乙醛溶液太少 D．加熱時(shí)間不夠 答案　A 解析　由于CH3CHO和新制Cu(OH)2懸濁液的反應(yīng)必須在堿性條件下進(jìn)行[即用CuSO4和NaOH制備Cu(OH)2時(shí)須NaOH過量]，所以本實(shí)驗(yàn)失敗的原因是NaOH不足。 5．橙花醛是一種香料，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

25、(CH3)2C===CHCH2CH2C(CH3) ===CHCHO。下列說法正確的是(　　) A．橙花醛不能與Br2發(fā)生加成反應(yīng) B．橙花醛能發(fā)生銀鏡反應(yīng) C．1 mol橙花醛最多可以與2 mol H2發(fā)生加成反應(yīng) D．橙花醛是乙烯的同系物 答案　B 解析　橙花醛中含有碳碳雙鍵，可以與Br2發(fā)生加成反應(yīng)，故A錯(cuò)；1 mol橙花醛可與3 mol H2加成，故C錯(cuò)；同系物必須具有相同的官能團(tuán)，橙花醛中含兩種官能團(tuán)，乙烯只有一種官能團(tuán)，故D錯(cuò)。 6．當(dāng)下列各組物質(zhì)的總物質(zhì)的量保持不變時(shí)，組內(nèi)各成分以任意比例混合充分燃燒，消耗O2的量和生成的CO2的量都不變的是(　　) A．乙烯　乙醇

26、　乙醛 B．乙炔　乙醛　乙二醇 C．甲烷　甲醇　乙酸 D．甲烷　甲酸甲酯　丙二酸 答案　B 解析　要使生成的CO2的量不變，則各組分含有的碳原子數(shù)應(yīng)相同，據(jù)此排除C、D兩項(xiàng)；A項(xiàng)中C2H4、C2H6O的耗氧量相同(因?yàn)镃2H6O可寫成C2H4H2O的形式)，但顯然與C2H4O耗氧量不同，則只剩下B項(xiàng)了。選編此例的意圖在于體會(huì)對(duì)B項(xiàng)進(jìn)行分子式等效變形的效果：C2H2與C2H4O(C2H2H2O)和C2H6O2(C2H22H2O)在分子組成上相差(H2O)n，“H2O”既不耗氧又與生成CO2的量無關(guān)，故可免去

27、分析每種有機(jī)物燃燒耗氧量這一過程，直接選B。 7．某飽和一元醛()中含碳元素的質(zhì)量是含氧元素質(zhì)量的3倍，此醛可能的結(jié)構(gòu)式有(　　) A．2種 B．3種 C．4種 D．5種 答案　A 解析　飽和一元醛的分子中只含1個(gè)氧原子，結(jié)合題意(含碳元素的質(zhì)量是含氧元素質(zhì)量的3倍)可知，1 mol該飽和一元醛中含碳48 g，即含有4 mol碳原子，故該醛分子式為C4H8O。其結(jié)構(gòu)有CH3CH2CH2CHO和兩種。 8．實(shí)驗(yàn)室做乙醛和銀氨溶液反應(yīng)的實(shí)驗(yàn)時(shí)： (1)配制銀氨溶液時(shí)向盛有________溶液的試管中逐滴滴加_

28、_______溶液，邊滴邊振蕩直到________________________________________________________________________ 為止。有關(guān)反應(yīng)的離子方程式為： ①________________________________________________________________________， ②________________________________________________________________________。 (2)加熱時(shí)應(yīng)用________加熱，發(fā)生銀鏡反應(yīng)的離子方程式為________

29、________________________________________________________________。 答案　(1)AgNO3　氨水　先生成的沉淀恰好溶解 ①Ag＋＋NH3H2O===AgOH↓＋NH ②AgOH＋2NH3H2O===Ag(NH3)＋OH－＋2H2O (2)水浴　CH3CHO＋2Ag(NH3)＋2OH－CH3COO－＋NH＋3NH3＋2Ag↓＋H2O 9．有機(jī)化合物A和B的分子式分別為C2H6O、C2H4O，已知：①B氧化得C，還原得A；②A能脫水生成烯烴F；③F能跟溴水反應(yīng)得D；④D與NaOH水溶液反應(yīng)，得到溶于水的產(chǎn)物E。 (1)寫

30、出A和B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。 (2)寫出①至④各反應(yīng)的化學(xué)方程式，并對(duì)E命名。 答案　(1)A：CH3CH2OH　B：CH3CHO (2)①2CH3CHO＋O22CH3COOH CH3CHO＋H2CH3CH2OH ②CH3CH2OHCH2===CH2↑＋H2O ③CH2===CH2＋Br2―→CH2Br—CH2Br ④CH2Br—CH2Br＋2NaOH＋2NaBr E為乙二醇 解析　這是一道基礎(chǔ)知識(shí)測(cè)試題，要求概念清楚，反應(yīng)原理明確。A為C2H6O，符合通式CnH2n＋1OH，且能發(fā)生脫水反應(yīng)，故可能屬于飽和的一元醇；B為C2H4O，符合通式CnH2n＋1CHO，有可能屬于飽和一元醛

31、。B能發(fā)生氧化反應(yīng)且生成C，又能發(fā)生還原反應(yīng)生成A，則可推測(cè)B是CH3CHO，CH3CHO氧化生成CH3COOH，即為C，還原為CH3CH2OH，即為A。A能脫水生成烯烴F，F(xiàn)則為C2H4，C2H4能跟溴水反應(yīng)得D，則發(fā)生加成反應(yīng)，D為CH2BrCH2Br；D又可與NaOH水溶液反應(yīng)得到可溶于水的E，則發(fā)生的為鹵代烴的水解，E 為乙二醇。 10．乙基香草醛()是食品添加劑的增香原料，其香味比香草醛更加濃郁。 (1)寫出乙基香草醛分子中三種含氧官能團(tuán)的名稱 _________________________________________________________________

32、_______。 (2)乙基香草醛的同分異構(gòu)體A是一種有機(jī)酸，A可發(fā)生以下變化： 提示：①RCH2OHRCHO ②與苯環(huán)直接相連的碳原子上有氫時(shí)，此碳原子才可被酸性KMnO4溶液氧化為羧基 (a)由A―→C的反應(yīng)屬于__________(填反應(yīng)類型)。 (b)寫出A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式 ________________________________________________________________________。 (3)乙基香草醛的另一種同分異構(gòu)體D()是一種醫(yī)藥中間體。請(qǐng)?jiān)O(shè)計(jì)合理方案用茴香醛()合成D(其他原料自選，用反應(yīng)流程圖表示，并注明必要的反應(yīng)條件)。 例如

33、： 答案　(1)醛基、(酚)羥基、醚鍵 (2)(a)取代反應(yīng) 解析　A(C9H10O3)能夠一步氧化為，再結(jié)合題中信息可知A為苯環(huán)上一元取代物，能夠與CrO3/H2SO4反應(yīng)說明含有—CH2OH，即A結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，由A―→C，Br原子取代了A中的羥基，而發(fā)生取代反應(yīng)。 第(3)小題是一道簡(jiǎn)單的有機(jī)合成題目，采用逆推法，順序解答，要制備需要，而此物質(zhì)的制備只需將進(jìn)一步氧化即可。 第二節(jié)　醛 1．下列關(guān)于醛的說法中不正確的是(　　) A．甲醛是甲基跟醛基相連而構(gòu)成的醛 B．醛的官能團(tuán)是—CHO C．甲醛和丙醛互為同系物 D．飽和一元脂肪醛的通式為CnH2nO(n≥1

34、) 答案　A 2．某3 g醛和足量的銀氨溶液反應(yīng)，結(jié)果析出43.2 g Ag，則該醛為(　　) A．甲醛 B．乙醛 C．丙醛 D．丁醛 答案　A 解析　因1 mol—CHO通?？梢赃€原得到2 mol Ag，現(xiàn)得到＝0.4 mol Ag，故醛為0.2 mol，該醛的摩爾質(zhì)量為＝15 gmol－1，此題似乎無解，但1 mol甲醛可以得到4 mol Ag，即3 g 甲醛可得到43.2 g Ag，符合題意，選A。 3．從甜橙的芳香油中可分離得到如下結(jié)構(gòu)的化合物： 現(xiàn)有試劑：①KMnO4酸性溶液；②H2/Ni

35、； ③Ag(NH3)2OH；④新制Cu(OH)2，能與該化合物中所有官能團(tuán)都發(fā)生反應(yīng)的試劑有(　　) A．①② B．②③ C．③④ D．①④ 答案　A 解析　根據(jù)所給有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可以看出，它含有和，能與這兩 種官能團(tuán)都反應(yīng)的試劑只有①和②。 1．近年來，建筑裝飾材料進(jìn)入家庭，調(diào)查發(fā)現(xiàn)有些裝修程度較高的居室中，由裝潢裝飾材料緩慢放出來的化學(xué)污染物濃度過高，影響健康。這些污染物中最常見的是(　　) 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 A．CO

36、 B．SO2 C．甲醛、甲苯等有機(jī)物蒸氣 D．臭氧 答案　C 2．丙烯醛結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH2===CH—CHO，下列有關(guān)它的敘述中不正確的是(　　) A．能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，表現(xiàn)氧化性 B．能使溴水或酸性KMnO4溶液褪色 C．在一定條件下能被氧氣氧化 D．在一定條件下與H2反應(yīng)生成1－丙醇 答案　A 3．下列反應(yīng)中屬于有機(jī)物被還原的是(　　) A．乙醛發(fā)生銀鏡反應(yīng) B．新制Cu(OH)2懸濁液與乙醛反應(yīng) C．乙醛加氫制乙醇 D．乙醛制乙酸 答案　C 解析　有機(jī)化學(xué)中把有

37、機(jī)物分子中加入氫原子或失去氧原子的反應(yīng)叫還原反應(yīng)；把加入氧原子或失去氫原子的反應(yīng)叫氧化反應(yīng)。A、B、D中均由乙醛生成乙酸，是在有機(jī)物分子中加入氧原子，屬于氧化反應(yīng)。C中由乙醛生成乙醇，是在有機(jī)物分子中加入氫原子，屬于還原反應(yīng)。 4．使用下列哪組試劑，可鑒別在不同試劑瓶?jī)?nèi)的己烯、甲苯和乙醛(　　) A．銀氨溶液和酸性KMnO4溶液 B．酸性KMnO4溶液和Br2的CCl4溶液 C．FeCl3溶液和銀氨溶液 D．銀氨溶液和Br2的CCl4溶液 答案　D 5．已知某有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：則該物質(zhì)可能具有的化學(xué)性質(zhì)為(　　) ①銀鏡反應(yīng)?、诒恍轮频?/p>

38、氫氧化銅氧化　③1 mol該有機(jī)物在一定條件下和2 mol氫氣發(fā)生加成反應(yīng)?、苣苁逛逅噬、菽苄纬筛呔畚铩、薇凰嵝訩MnO4溶液氧化 A．①③④⑤ B．②③④⑥ C．①③⑤ D．①②③④⑤⑥ 答案　D 6．有機(jī)物甲能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，甲催化加氫還原成有機(jī)物乙，1 mol 乙跟足量的金屬鈉反應(yīng)放出標(biāo)準(zhǔn)狀況下氫氣22.4 L，據(jù)此推斷乙一定不是(　　) A．HOCH2CH2OH B．HOCH2CH(OH)CH3 C．CH3CH(OH)CH(OH)

39、CH3 D．CH3CH2OH 答案　CD 解析　一是乙分子中含有2個(gè)—OH，D不符合；二是乙去氫氧化生成醛，C只能生成酮。 7．某有機(jī)物的化學(xué)式為C5H10O，它能發(fā)生銀鏡反應(yīng)和加成反應(yīng)。它與氫氣在一定條件下發(fā)生加成反應(yīng)后，所得產(chǎn)物是(　　) 答案　A 解析　能發(fā)生銀鏡反應(yīng)定有—CHO，與H2加成后生成物中定有—CH2OH。 8．一氧化碳、烯烴和氫氣在催化劑作用下發(fā)生烯烴的醛化反應(yīng)，又叫羰基的合成。如由乙烯可制丙醛：CH2===CH2＋CO＋H2CH3CH2CHO，由丁烯進(jìn)行醛化反應(yīng)也可得到醛，在它的同分異構(gòu)體中，屬于醛的有(　　) A．2種

40、 B．3種 C．4種 D．5種 答案　C　 9．如圖硬質(zhì)試管A中放入干燥的細(xì)銅絲，左方燒杯中放入溫水，試管B中放入甲醇，右方試管C中放入冷水。向B中不斷鼓入空氣，使甲醇蒸氣和空氣通過加熱到紅熱程度的銅絲。 (1)為什么撤去A處酒精燈后銅絲仍然能保持紅熱？ ________________________________________________________________________ ______________________________________________________________

41、__________。 (2)反應(yīng)后將試管C中的液體冷卻，取出少量，倒入新制的Cu(OH)2懸濁液，加熱到沸騰可觀察到什么現(xiàn)象？ ________________________________________________________________________。 寫出反應(yīng)的化學(xué)方程式 ________________________________________________________________________。 答案　(1)因?yàn)?CH3OH＋O22HCHO＋2H2O是放熱反應(yīng)，放出熱量使銅絲保持紅熱 (2)有紅色沉淀產(chǎn)生 HCHO＋4Cu(OH)2

42、CO2↑＋2Cu2O＋5H2O 13．已知：某工廠合成某香精(分子式為C20H18O4)的路線如下：請(qǐng)結(jié)合圖給信息回答與該路線有關(guān)的幾個(gè)問題： (1)指出反應(yīng)的類型：反應(yīng)①________，反應(yīng)②____________________________。 (2)A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為____________________，F(xiàn)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為________________。 (3)B轉(zhuǎn)化為C的化學(xué)反應(yīng)方程式為 _______________________________________________ (有機(jī)物均用結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式表示)。 答案　(1)加成反應(yīng)　消去反應(yīng) 解析　從題給信息

43、可以看出，醛的碳氧雙鍵可以發(fā)生二聚加成反應(yīng)，即其中一個(gè)醛提供與醛基相連的碳上的氫原子(通常稱此氫為α－氫)，另一醛分子則提供醛基中的碳氧雙鍵，最終形成一個(gè)二聚產(chǎn)物。利用這樣一個(gè)結(jié)論去分析題給的合成路線，不難發(fā)現(xiàn)： 。顯然F是醇，香精是一種酯，考慮到香精的分子式為C20H18O4，C的分子式為C9H8O2，可以很快推出F為HOCH2CH2OH。 探究創(chuàng)新 11．向溴水中加入足量乙醛溶液，可以看到溴水褪色。對(duì)產(chǎn)生該現(xiàn)象的原因有如下三種猜想：①溴水與乙醛發(fā)生了取代反應(yīng)；②由于乙醛分子中有不飽和鍵，溴水與乙醛發(fā)生了加成反應(yīng)；③由于乙醛具有還原性，溴水將乙醛氧化為乙酸。為探究哪一種猜想正確，一研究

44、性學(xué)習(xí)小組提出了如下兩種實(shí)驗(yàn)方案： 方案一：檢驗(yàn)褪色后溶液的酸堿性。 方案二：測(cè)定反應(yīng)前溴水中Br2的物質(zhì)的量和反應(yīng)后Br－的物質(zhì)的量。 (1)方案一是否可行？________，理由是____________________________。 (2)假設(shè)測(cè)得反應(yīng)前溴水中Br2的物質(zhì)的量為a mol，若測(cè)得反應(yīng)后n(Br－)＝________mol，則說明溴水與乙醛發(fā)生了取代反應(yīng)；若測(cè)得反應(yīng)后n(Br－)＝________mol，則說明溴水與乙醛發(fā)生了加成反應(yīng)；若測(cè)得反應(yīng)后n(Br－)＝________mol，則說明溴水將乙醛氧化為乙酸。 (3)按物質(zhì)的量之比1∶5配制1 000 mL

45、 KBrO3－KBr溶液，該溶液在酸性條件下完全反應(yīng)可生成0.5 mol Br2。取反應(yīng)后的溶液10 mL，加入足量乙醛溶液使其褪色，然后將所得溶液稀釋為100 mL，準(zhǔn)確量取其中的10 mL，加入過量AgNO3溶液，過濾、洗滌、干燥后稱量得到固體0.188 g。若已知CH3COOAg易溶解于水，試通過計(jì)算判斷溴水與乙醛發(fā)生反應(yīng)的類型為________。 (4)寫出上述測(cè)定過程中三個(gè)反應(yīng)的離子方程式： ①KBrO3與KBr在酸性條件下的反應(yīng)： ________________________________________________________________________；

46、 ① 溴水與乙醛反應(yīng)： ________________________________________________________________________； ② 測(cè)定Br－含量的反應(yīng)： ________________________________________________________________________。 答案　(1)不可行。由于乙醛的取代反應(yīng)和氧化反應(yīng)都有H＋生成，反應(yīng)后溶液均呈酸性 (2)a　0　2a　(3)氧化反應(yīng) (4)①BrO＋5Br－＋6H＋===3Br2＋3H2O ②CH3CHO＋Br2＋H2O―→CH3COOH＋2H＋＋2

47、Br－ ③Ag＋＋Br－===AgBr↓ 解析　本題以乙醛與溴水的反應(yīng)類型為題材，提出不同的設(shè)想，考查學(xué)生應(yīng)用所學(xué)知識(shí)設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)方案的能力、化學(xué)計(jì)算能力以及離子方程式的書寫能力。若乙醛發(fā)生取代反應(yīng)：CH3CHO＋Br2―→CH2BrCHO＋HBr，則n(Br－)＝a mol；如發(fā)生加成反應(yīng)：CH3CHO＋Br2―→CH3CHBrOBr，則n(Br－)＝0 mol；如發(fā)生氧化反應(yīng)：CH3CHO＋Br2＋H2O―→CH3COOH＋2HBr，則n(Br－)＝2a mol。10 mL溶液中n(Br2)＝0.005 mol，能生成n(AgBr)＝10＝0.01 mol，n(Br2)∶n(Br－)＝0.005 mol：0.01 mol＝1∶2，由此可知所發(fā)生的反應(yīng)為氧化反應(yīng)。