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1、1.了解原電池和電解池的工作原理，能寫出電極反應(yīng)式和電池反應(yīng)方程式。2.了解常見化學(xué)電源的種類及其工作原理。3.理解金屬發(fā)生電化學(xué)腐蝕的原因、金屬腐蝕的危害、防止金屬腐蝕的措施。考綱要求知識精講考點(diǎn)一一座“鹽橋”連接“兩池”形成回路1.電化學(xué)裝置中都有兩個電極，分別發(fā)生氧化反應(yīng)與還原反應(yīng)。若兩個電極插在同一電解質(zhì)溶液的容器內(nèi)，則由于陰陽離子的移動速率不同而導(dǎo)致兩極之間出現(xiàn)濃度差，以及因電極本身直接與離子反應(yīng)而導(dǎo)致兩極之間電勢差變小，影響了電流的穩(wěn)定。為解決這個問題，人們使用了鹽橋。鹽橋主要出現(xiàn)在原電池中，有時也可在電解池中出現(xiàn)，其主要作用就是構(gòu)建閉合的內(nèi)電路，但不影響反應(yīng)的實質(zhì)。鹽橋內(nèi)常為飽和

2、氯化鉀、硝酸鉀等溶液。2.鹽橋是新課改教材中出現(xiàn)的新名詞，因而圍繞鹽橋的電化學(xué)知識已成為新課改地區(qū)命題的一個熱點(diǎn)，所以有必要分析研究鹽橋問題的考查思路。通常從以下四個方面命題。(1)考查鹽橋的作用。(2)考查含鹽橋的電化學(xué)總反應(yīng)式的書寫。(3)考查鹽橋內(nèi)溶液離子的移動方向。(4)考查含鹽橋的電化學(xué)裝置的設(shè)計。(5)考查鹽橋的作用與平衡移動。題組集訓(xùn)題組一明確原理，設(shè)計裝置1.2013廣東理綜，33(2)(3)(2)能量之間可相互轉(zhuǎn)化：電解食鹽水制備Cl2是將電能轉(zhuǎn)化為化學(xué)能，而原電池可將化學(xué)能轉(zhuǎn)化為電能。設(shè)計兩種類型的原電池，探究其能量轉(zhuǎn)化效率。限選材料：ZnSO4(aq)，F(xiàn)eSO4(aq)

3、，CuSO4(aq)；銅片，鐵片，鋅片和導(dǎo)線。完成原電池甲的裝置示意圖(見上圖)，并作相應(yīng)標(biāo)注，要求：在同一燒杯中，電極與溶液含相同的金屬元素。以銅片為電極之一，CuSO4(aq)為電解質(zhì)溶液，只在一個燒杯中組裝原電池乙，工作一段時間后，可觀察到負(fù)極_。甲乙兩種原電池可更有效地將化學(xué)能轉(zhuǎn)化為電能的是_，其原因是_。(3)根據(jù)犧牲陽極的陰極保護(hù)法原理，為減緩電解質(zhì)溶液中鐵片的腐蝕，在(2)的材料中應(yīng)選_作陽極。解析(2)根據(jù)題給條件和原電池的構(gòu)成條件可得：a.若用Zn、Cu、CuSO4(aq)、ZnSO4(aq)組成原電池，Zn作負(fù)極，Cu作正極，Zn插入到ZnSO4(aq)中，Cu插入到CuS

4、O4(aq)中。b.若用Fe、Cu、FeSO4(aq)、CuSO4(aq)組成原電池，F(xiàn)e作負(fù)極，Cu作正極，F(xiàn)e插入到FeSO4(aq)中，Cu插入到CuSO4(aq)中。c.注意，畫圖時要注意電極名稱，電極材料，電解質(zhì)溶液名稱(或化學(xué)式)，并形成閉合回路。由于金屬活動性ZnFeCu，鋅片或鐵片作負(fù)極，由于Zn或Fe直接與CuSO4溶液接觸，工作一段時間后，負(fù)極逐漸溶解，表面有紅色固體析出。帶有鹽橋的甲原電池中負(fù)極沒有和CuSO4溶液直接接觸，二者不會直接發(fā)生置換反應(yīng)，化學(xué)能不會轉(zhuǎn)化為熱能，幾乎全部轉(zhuǎn)化為電能；而原電池乙中的負(fù)極與CuSO4溶液直接接觸，兩者會發(fā)生置換反應(yīng)，部分化學(xué)能轉(zhuǎn)化為熱

5、能，化學(xué)能不可能全部轉(zhuǎn)化為電能。(3)由犧牲陽極的陰極保護(hù)法可得，鐵片作正極(陰極)時被保護(hù)，作負(fù)極(陽極)時被腐蝕，所以應(yīng)選擇比鐵片更活潑的鋅作負(fù)極(陽極)才能有效地保護(hù)鐵不被腐蝕。答案(2) (或其他合理答案)電極逐漸溶解，表面有紅色固體析出甲在甲裝置中，負(fù)極不和Cu2接觸，避免了Cu2直接與負(fù)極發(fā)生反應(yīng)而使化學(xué)能轉(zhuǎn)化為熱能(3)鋅片1.工作原理工作原理原電池的閉合回路有外電路與內(nèi)電路之分，外電路的電流是從原電池的閉合回路有外電路與內(nèi)電路之分，外電路的電流是從正極流向負(fù)極，內(nèi)電路是從負(fù)極流向正極，故內(nèi)電路中的陽離正極流向負(fù)極，內(nèi)電路是從負(fù)極流向正極，故內(nèi)電路中的陽離子移向正極、陰離子移向負(fù)

6、極。子移向正極、陰離子移向負(fù)極。(鹽橋中的陽離子移向正極區(qū)，鹽橋中的陽離子移向正極區(qū)，陰離子移向負(fù)極區(qū)，以維持電荷守恒陰離子移向負(fù)極區(qū)，以維持電荷守恒)。方法歸納方法歸納2.設(shè)計思路設(shè)計思路首先根據(jù)離子方程式判斷出氧化劑、還原劑，明確電極反應(yīng)。首先根據(jù)離子方程式判斷出氧化劑、還原劑，明確電極反應(yīng)。然后再分析兩劑狀態(tài)確定電極材料，若為固態(tài)時可作電極，若然后再分析兩劑狀態(tài)確定電極材料，若為固態(tài)時可作電極，若為溶液時則只能作電解液。然后補(bǔ)充缺少的電極材料及電解液。為溶液時則只能作電解液。然后補(bǔ)充缺少的電極材料及電解液。電極材料一般添加與電解質(zhì)溶液中陽離子相同的金屬作電極電極材料一般添加與電解質(zhì)溶液中

7、陽離子相同的金屬作電極(使使用惰性電極也可用惰性電極也可)，電解液則是一般含有與電極材料形成的陽離，電解液則是一般含有與電極材料形成的陽離子相同的物質(zhì)。最后再插入鹽橋即可子相同的物質(zhì)。最后再插入鹽橋即可。2.控制適合的條件，將反應(yīng)2Fe32I 2Fe2I2設(shè)計成如下圖所示的原電池。下列判斷不正確的是()題組二“鹽橋”的作用與化學(xué)平衡的移動A.反應(yīng)開始時，乙中石墨電極上發(fā)生氧化反應(yīng)B.反應(yīng)開始時，甲中石墨電極上Fe3被還原C.電流表讀數(shù)為零時，反應(yīng)達(dá)到化學(xué)平衡狀態(tài)D.電流表讀數(shù)為零后，在甲中溶入FeCl2固體，乙中的石墨電極 為負(fù)極解析由圖示結(jié)合原電池原理分析可知，F(xiàn)e3得電子變成Fe2被還原，

8、I失去電子變成I2被氧化，所以A、B正確；電流表讀數(shù)為零時Fe3得電子速率等于Fe2失電子速率，反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)；D項在甲中溶入FeCl2固體，平衡2Fe32I 2Fe2I2向左移動，I2被還原為I，乙中石墨為正極，不正確。答案D3.下圖、分別是甲、乙兩組同學(xué)將反應(yīng)“AsO 2I2H AsO I2H2O”設(shè)計成的原電池裝置，其中C1、C2均為碳棒。甲組向圖燒杯中逐滴加入適量濃鹽酸；乙組向圖B燒杯中逐滴加入適量40% NaOH溶液。下列敘述中正確的是(雙選)()A.甲組操作時，電流表(A)指針不會發(fā)生偏轉(zhuǎn)B.甲組操作時，溶液顏色變淺C.乙組操作時，C2作正極D.乙組操作時，C1上發(fā)生的電極反應(yīng)為

9、I22e=2I解析裝置中的反應(yīng)，AsO 2I2H AsO I2H2O，當(dāng)加入適量濃鹽酸時，平衡向右移動，有電子轉(zhuǎn)移，但電子不會沿導(dǎo)線通過，所以甲組操作，電流表(A)指針不會發(fā)生偏轉(zhuǎn)，但由于I2濃度增大，所以溶液顏色變深；向裝置B燒杯中加入NaOH溶液中，AsO 2e2H2O=AsO 2H，電子沿導(dǎo)線到C1棒，I22e=2I，所以C2為負(fù)極，C1為正極。答案AD失誤防范 1.把氧化劑、還原劑均為溶液狀態(tài)的氧化還原反應(yīng)設(shè)計成原電池把氧化劑、還原劑均為溶液狀態(tài)的氧化還原反應(yīng)設(shè)計成原電池時，必須使用鹽橋才能實現(xiàn)氧化劑與還原劑的分離，否則不會有時，必須使用鹽橋才能實現(xiàn)氧化劑與還原劑的分離，否則不會有明顯

10、的電流出現(xiàn)。明顯的電流出現(xiàn)。2.電子流向的分析方法電子流向的分析方法(1)改變條件，平衡移動；改變條件，平衡移動；(2)平衡移動，電子轉(zhuǎn)移；平衡移動，電子轉(zhuǎn)移；(3)電子轉(zhuǎn)移，判斷區(qū)域；電子轉(zhuǎn)移，判斷區(qū)域；(4)根據(jù)區(qū)域，判斷流向；根據(jù)區(qū)域，判斷流向；(5)根據(jù)流向，判斷電極根據(jù)流向，判斷電極?？键c(diǎn)二幾種重要的化學(xué)電池知識精講高考中常見的新型電池有“氫鎳電池”、“高鐵電池”、“堿性鋅錳電池”、“海洋電池”、“燃料電池”(如新型細(xì)菌燃料電池、氫氧燃料電池、丁烷燃料電池、甲醇質(zhì)子交換膜燃料電池、CO燃料電池)、“鋰離子電池”、“鋅銀電池”、“鈕扣電池”、“MgAgCl電池”、“MgH2O2電池”等

11、。新型電池是對電化學(xué)原理的綜合考查，在高考中依托新型電池考查的電化學(xué)原理知識有以下幾點(diǎn)。1.判斷電極(1)“放電”時正、負(fù)極的判斷負(fù)極：元素化合價升高或發(fā)生氧化反應(yīng)的物質(zhì)；正極：元素化合價降低或發(fā)生還原反應(yīng)的物質(zhì)。(2)“充電”時陰、陽極的判斷陰極：“放電”時的負(fù)極在“充電”時為陰極；陽極：“放電”時的正極在“充電”時為陽極。2.微粒流向(1)電子流向電解池：電源負(fù)極陰極，陽極電源正極；原電池：負(fù)極正極。提示：無論是電解池還是原電池電子均不能流經(jīng)電解質(zhì)溶液。(2)離子流向電解池：陽離子移向陰極，陰離子移向陽極；原電池：陽離子移向正極，陰離子移向負(fù)極。3.書寫電極反應(yīng)式(1)“放電”時電極反應(yīng)式

12、的書寫依據(jù)條件，指出參與負(fù)極和正極反應(yīng)的物質(zhì)，根據(jù)化合價的變化，判斷轉(zhuǎn)移電子的數(shù)目；根據(jù)守恒書寫負(fù)極(或正極)反應(yīng)式，特別應(yīng)注意電極產(chǎn)物是否與電解質(zhì)溶液共存。(2)“充電”時電極反應(yīng)式的書寫充電時的電極反應(yīng)與放電時的電極反應(yīng)過程相反，充電的陽極反應(yīng)為放電時正極反應(yīng)的逆過程，充電的陰極反應(yīng)為放電時負(fù)極反應(yīng)的逆過程。題組集訓(xùn)1.(2012四川理綜，11)一種基于酸性燃料電池原理設(shè)計的酒精檢測儀，負(fù)極上的反應(yīng)為CH3CH2OH4eH2O=CH3COOH4H。下列有關(guān)說法正確的是()A.檢測時，電解質(zhì)溶液中的H向負(fù)極移動B.若有0.4 mol電子轉(zhuǎn)移，則在標(biāo)準(zhǔn)狀況下消耗4.48 L氧氣C.電池反應(yīng)的化

13、學(xué)方程式為CH3CH2OHO2=CH3COOH H2OD.正極上發(fā)生的反應(yīng)為O24e2H2O=4OH題組一“一池多變”的燃料電池解析解答本題時審題是關(guān)鍵，反應(yīng)是在酸性電解質(zhì)溶液中進(jìn)行的。在原電池中，陽離子要往正極移動，故A錯；因電解質(zhì)溶液是酸性的，不可能存在OH，故正極的反應(yīng)式為O24H4e=2H2O，轉(zhuǎn)移4 mol電子時消耗 1 mol O2，則轉(zhuǎn)移0.4 mol電子時消耗2.24 L O2，故B、D錯；電池反應(yīng)式即正、負(fù)極反應(yīng)式之和，將兩極的反應(yīng)式相加可知 C正確。答案C2.將兩個鉑電極放置在KOH溶液中，然后分別向兩極通入CH4和O2，即可產(chǎn)生電流。下列敘述正確的是()通入CH4的電極為

14、正極正極的電極反應(yīng)式為O22H2O4e=4OH通入CH4的電極反應(yīng)式為CH42O24e=CO22H2O負(fù)極的電極反應(yīng)式為CH410OH8e=CO 7H2O放電時溶液中的陽離子向負(fù)極移動放電時溶液中的陰離子向負(fù)極移動A. B.C. D.解析根據(jù)題意知發(fā)生的反應(yīng)為CH42O2=CO22H2O，反應(yīng)產(chǎn)生的CO2在KOH溶液中會轉(zhuǎn)化為CO 。CH4為還原劑，應(yīng)通入電源的負(fù)極，所以錯誤；正極的電極反應(yīng)式為O22H2O4e=4OH，故、正確，錯誤；放電時溶液(原電池內(nèi)電路)中的陽離子向正極移動，陰離子向負(fù)極移動，錯誤，正確。答案B類型“全”歸納類型“全”歸納類型“全”歸納類型“全”歸納題組二“久考不衰”的

15、可逆電池3.(2014天津理綜，6)已知：鋰離子電池的總反應(yīng)為LixCLi1xCoO2 CLiCoO2鋰硫電池的總反應(yīng)為2LiS Li2S有關(guān)上述兩種電池說法正確的是()A.鋰離子電池放電時，Li向負(fù)極遷移B.鋰硫電池充電時，鋰電極發(fā)生還原反應(yīng)C.理論上兩種電池的比能量相同D.下圖表示用鋰離子電池給鋰硫電池充電解析鋰離子電池放電時，為原電池，陽離子Li移向正極，A錯誤；鋰硫電池充電時，為電解池，鋰電極發(fā)生還原反應(yīng)生成Li，B正確；電池的比能量是指參與電極反應(yīng)的單位質(zhì)量的電極材料放出電能的多少，兩種電池材料不同，顯然其比能量不同，C錯誤；由圖可知，鋰離子電池的電極材料為C和LiCoO2，應(yīng)為該電

16、池放電完全所得產(chǎn)物，而鋰硫電池的電極材料為Li和S，應(yīng)為該電池充電完全所得產(chǎn)物，故此時應(yīng)為鋰硫電池給鋰離子電池充電的過程，D錯誤。答案B4.(2014浙江理綜，11)鎳氫電池(NiMH)目前已經(jīng)成為混合動力汽車的一種主要電池類型。NiMH中的M表示儲氫金屬或合金。該電池在充電過程中的總反應(yīng)方程式是：Ni(OH)2M=NiOOHMH已知：6NiOOHNH3H2OOH=6Ni(OH)2NO下列說法正確的是()A.NiMH電池放電過程中，正極的電極反應(yīng)式為NiOOHH2O e=Ni(OH)2OHB.充電過程中OH離子從陽極向陰極遷移C.充電過程中陰極的電極反應(yīng)式：H2OMe=MHOH， H2O中的H

17、被M還原D.NiMH電池中可以用KOH溶液、氨水等作為電解質(zhì)溶液解析A項，放電過程中，NiOOH得電子，化合價降低，發(fā)生還原反應(yīng)，該項正確；B項，充電過程中發(fā)生電解池反應(yīng)，OH從陰極向陽極遷移，該項錯誤；C項，充電過程中，陰極M得到電子，M被還原，H2O中的H化合價沒有發(fā)生變化，該項錯誤；D項，NiMH在KOH溶液、氨水中會發(fā)生氧化還原反應(yīng)，該項錯誤。答案A方法技巧對于可充電電池，放電時為原電池，符合原電池的工作原理，負(fù)對于可充電電池，放電時為原電池，符合原電池的工作原理，負(fù)極發(fā)生氧化反應(yīng)，正極發(fā)生還原反應(yīng)；外電路中電子由負(fù)極流向極發(fā)生氧化反應(yīng)，正極發(fā)生還原反應(yīng)；外電路中電子由負(fù)極流向正極，內(nèi)

18、電路中陽離子向正極移動，陰離子向負(fù)極移動。正極，內(nèi)電路中陽離子向正極移動，陰離子向負(fù)極移動?？沙潆婋姵爻潆姇r為電解池，陽極發(fā)生氧化反應(yīng)，陰極發(fā)生還原可充電電池充電時為電解池，陽極發(fā)生氧化反應(yīng)，陰極發(fā)生還原反應(yīng)；充電時電池的反應(yīng)；充電時電池的“”極與外接直流電源的正極相連，電池極與外接直流電源的正極相連，電池的的“”極與外接直流電源的負(fù)極相連極與外接直流電源的負(fù)極相連。5.氣體的自動化檢測中常常應(yīng)用原電池原理的傳感器。下圖為電池的工作示意圖：氣體擴(kuò)散進(jìn)入傳感器，在敏感電極上發(fā)生反應(yīng)，傳感器就會接收到電信號。下表列出了待測氣體及敏感電極上部分反應(yīng)產(chǎn)物。則下列說法中正確的是(雙選)()題組三“全新應(yīng)

19、用”的高科技電池待測氣體敏感電極部分產(chǎn)物NO2NOCl2HClCOCO2H2SH2SO4A.上述氣體檢測時，敏感電極均作原電池正極B.檢測Cl2氣體時，敏感電極的電極反應(yīng)為Cl22e=2ClC.檢測H2S氣體時，對電極充入空氣，對電極上電極反應(yīng)式為O2 2H2O4e=4OHD.檢測H2S和CO體積分?jǐn)?shù)相同的兩份空氣樣本時，傳感器上產(chǎn)生 的電流大小不相同解析A項，NO2NO，得電子，作正極，Cl2HCl，得電子，作正極，COCO2，失電子，作負(fù)極，H2SH2SO4，失電子，作負(fù)極；B項，根據(jù)產(chǎn)物可以判斷Cl2得電子，生成Cl，正確；C項，應(yīng)為O24e4H=2H2O；D項，H2S生成H2SO4失去

20、8e，而CO生成CO2失去2e，所以檢測體積分?jǐn)?shù)相同的兩氣體時傳感器上產(chǎn)生的電流大小不相同，正確。答案BD6.(2014大綱全國卷，9)右圖是在航天用高壓氫鎳電池基礎(chǔ)上發(fā)展起來的一種金屬氫化物鎳電池(MHNi電池)。下列有關(guān)說法不正確的是()A.放電時正極反應(yīng)為NiOOHH2Oe Ni(OH)2OHB.電池的電解液可為KOH溶液C.充電時負(fù)極反應(yīng)為MHOHH2OMeD.MH是一類儲氫材料，其氫密度越大，電池的能量密度越高解析A項，在原電池的負(fù)極發(fā)生的是氧化反應(yīng)，在原電池的正極發(fā)生的是還原反應(yīng)，分析化合價的升降，正確；B項，因為該電池為金屬氫化物鎳電池，又有Ni(OH)2等產(chǎn)生，因此可用堿性溶液

21、作電解質(zhì)溶液，正確；C項，該反應(yīng)為放電時的負(fù)極反應(yīng)，錯誤；D項，氫密度越大，單位體積內(nèi)放出的電量越多，電池的能量密度越高，正確。答案C考點(diǎn)三電解池的“不尋?！睉?yīng)用知識精講 “六點(diǎn)”突破電解池1.分清陰、陽極，與電源正極相連的為陽極，與電源負(fù)極相連的為陰極，兩極的反應(yīng)為“陽氧陰還”。2.剖析離子移向，陽離子移向陰極，陰離子移向陽極。3.注意放電順序。4.書寫電極反應(yīng)式，注意得失電子守恒。5.正確判斷產(chǎn)物。(1)陽極產(chǎn)物的判斷首先看電極，如果是活性電極作陽極，則電極材料失電子，電極溶解(注意：鐵作陽極溶解生成Fe2，而不是Fe3)；如果是惰性電極，則需看溶液中陰離子的失電子能力，陰離子放電順序為S

22、2IBrClOH(水)。(2)陰極產(chǎn)物的判斷直接根據(jù)陽離子的放電順序進(jìn)行判斷：AgHg2Fe3Cu2HPb2Fe2Zn2H(水)6.恢復(fù)原態(tài)措施。電解后有關(guān)電解質(zhì)溶液恢復(fù)原態(tài)的問題應(yīng)該用質(zhì)量守恒法分析。一般是加入陽極產(chǎn)物和陰極產(chǎn)物的化合物，但也有特殊情況，如用惰性電極電解CuSO4溶液，Cu2完全放電之前，可加入CuO或CuCO3復(fù)原，而Cu2完全放電之后，應(yīng)加入Cu(OH)2或Cu2(OH)2CO3復(fù)原。題組集訓(xùn)1.工業(yè)上電解法處理含鎳酸性廢水并得到單質(zhì)Ni的原理如圖所示。下列說法不正確的是()已知：Ni2在弱酸性溶液中發(fā)生水解氧化性：Ni2(高濃度)HNi2(低濃度)題組一電解原理在“治理

23、環(huán)境”中的不尋常應(yīng)用A.碳棒上發(fā)生的電極反應(yīng)：4OH4e=O22H2OB.電解過程中，B中NaCl溶液的物質(zhì)的量濃度將不斷減少C.為了提高Ni的產(chǎn)率，電解過程中需要控制廢水pHD.若將圖中陽離子膜去掉，將A、B兩室合并，則電解反應(yīng)總方程式發(fā)生改變解析電極反應(yīng)式為陽極：4OH4e=2H2OO2陰極：Ni22e=Ni2H2e=H2A項正確；B項，由于C中Ni2、H不斷減少，Cl通過陰離子膜從C移向B，A中，OH不斷減少，Na通過陽離子膜從A移向B，所以B中NaCl溶液的物質(zhì)的量濃度不斷增大，錯誤；C項，由于H的氧化性大于Ni2(低濃度)的氧化性，所以為了提高Ni的產(chǎn)率，電解過程需要控制廢水pH；D

24、項，若去掉陽離子膜，在陽極Cl放電生成Cl2，正確。答案B2.用NaOH溶液吸收煙氣中的SO2，將所得的Na2SO3溶液進(jìn)行電解，可循環(huán)再生NaOH，同時得到H2SO4，其原理如下圖所示(電極材料為石墨)。(1)圖中a極要連接電源的(填“正”或“負(fù)”)_極，C口流出的物質(zhì)是_。(2)SO 放電的電極反應(yīng)式為_。(3)電解過程中陰極區(qū)堿性明顯增強(qiáng)，用平衡移動原理解釋原因_。解析根據(jù)Na、SO 的移向判斷陰、陽極。Na移向陰極區(qū)，a應(yīng)接電源負(fù)極，b應(yīng)接電源正極，其電極反應(yīng)式分別為陽極：SO 2eH2O=SO 2H陰極：2H2O2e=H22OH所以從C口流出的是H2SO4，在陰極區(qū)，由于H放電，破壞

25、水的電離平衡，c(H)減小，c(OH)增大，生成NaOH，堿性增強(qiáng)，從B口流出的是濃度較大的NaOH溶液。答案(1)負(fù)硫酸(2)SO 2eH2O=SO 2H(3)H2O HOH，在陰極H放電生成H2，c(H)減小，水的電離平衡正向移動，堿性增強(qiáng)3.(1)2014新課標(biāo)全國卷，27(4)H3PO2也可用電滲析法制備。“四室電滲析法”工作原理如圖所示(陽膜和陰膜分別只允許陽離子、陰離子通過)：題組二電解原理在“制備物質(zhì)”中的不尋常應(yīng)用寫出陽極的電極反應(yīng)式_。分析產(chǎn)品室可得到H3PO2的原因_。早期采用“三室電滲析法”制備H3PO2：將“四室電滲析法”中陽極室的稀硫酸用H3PO2稀溶液代替。并撤去陽

26、極室與產(chǎn)品室之間的陽膜，從而合并了陽極室與產(chǎn)品室。其缺點(diǎn)是產(chǎn)品中混有_雜質(zhì)。該雜質(zhì)產(chǎn)生的原因是_。(2)2014北京理綜，26(4)電解NO制備NH4NO3，其工作原理如圖所示，為使電解產(chǎn)物全部轉(zhuǎn)化為NH4NO3，需補(bǔ)充物質(zhì)A，A是_，說明理由：_。答案(1)2H2O4e=O24H陽極室的H穿過陽膜擴(kuò)散至產(chǎn)品室，原料室的H2PO 穿過陰膜擴(kuò)散至產(chǎn)品室，二者反應(yīng)生成H3PO2PO H2PO 或H3PO2被氧化(2)NH3根據(jù)反應(yīng)：8NO7H2O 3NH4NO32HNO3，電解產(chǎn)生的HNO3多4.根據(jù)2CrO 2H Cr2O H2O設(shè)計圖示裝置(均為惰性電極)電解Na2CrO4溶液制取Na2Cr2

27、O7，圖中右側(cè)電極連接電源的_極，其電極反應(yīng)式為_。解析根據(jù)NaOH溶液濃度的變化及Na交換膜，左側(cè)為陰極區(qū)域，右側(cè)為陽極區(qū)域，電極反應(yīng)式為陰極：4H2O4e=2H24OH陽極：2H2O4e=O24H在陽極區(qū)域：2CrO 2H Cr2O H2O。答案正極4OH4e=O22H2O1.兩種比較(1)析氫腐蝕和吸氧腐蝕的比較考點(diǎn)四金屬腐蝕與防護(hù)的“兩種比較”、“兩種方法”知識精講類型析氫腐蝕吸氧腐蝕條件水膜呈酸性水膜呈弱酸性或中性正極反應(yīng)2H2e=H2O22H2O4e=4OH負(fù)極反應(yīng)Fe2e=Fe2其他反應(yīng)Fe22OH=Fe(OH)24Fe(OH)2O22H2O=4Fe(OH)3Fe(OH)3失去部

28、分水轉(zhuǎn)化為鐵銹(2)腐蝕快慢的比較一般來說可用下列原則判斷：電解池原理引起的腐蝕原電池原理引起的腐蝕化學(xué)腐蝕有防護(hù)措施的腐蝕；對同一金屬來說，腐蝕的快慢：強(qiáng)電解質(zhì)溶液中弱電解質(zhì)溶液中非電解質(zhì)溶液中；活潑性不同的兩種金屬，活潑性差別越大，腐蝕越快；對同一種電解質(zhì)溶液來說，電解質(zhì)溶液濃度越大，金屬腐蝕的速率越快。2.兩種保護(hù)方法(1)加防護(hù)層如在金屬表面加上油漆、搪瓷、瀝青、塑料、橡膠等耐腐蝕的非金屬材料；采用電鍍或表面鈍化等方法在金屬表面鍍上一層不易被腐蝕的金屬或生成一層致密的薄膜。(2)電化學(xué)防護(hù)犧牲陽極的陰極保護(hù)法原電池原理：正極為被保護(hù)的金屬，負(fù)極為比被保護(hù)的金屬活潑的金屬；外加電流的陰極

29、保護(hù)法電解原理：陰極為被保護(hù)的金屬，陽極為惰性電極。1.利用下圖裝置進(jìn)行實驗，開始時，a、b兩處液面相平，密封好，放置一段時間。下列說法不正確的是(雙選)()題組集訓(xùn)題組一兩種腐蝕的比較A.a管發(fā)生吸氧腐蝕，b管發(fā)生析氫腐蝕B.一段時間后，a管液面高于b管液面C.a處溶液的pH增大，b處溶液的pH減小D.a、b兩處具有相同的電極反應(yīng)式：Fe2e=Fe2解析根據(jù)裝置圖判斷，左邊鐵絲發(fā)生吸氧腐蝕，右邊鐵絲發(fā)生析氫腐蝕，其電極反應(yīng)為左邊負(fù)極：Fe2e=Fe2正極：O24e2H2O=4OH右邊負(fù)極：Fe2e=Fe2正極：2H2e=H2a、b處的pH均增大，C錯誤。答案C2.2014福建理綜，24(1)

30、鐵及其化合物與生產(chǎn)、生活關(guān)系密切。下圖是實驗室研究海水對鐵閘不同部位腐蝕情況的剖面示意圖。該電化腐蝕稱為_。圖中A、B、C、D四個區(qū)域，生成鐵銹最多的是_(填字母)。解析金屬在中性和較弱的酸性條件下發(fā)生的是吸氧腐蝕。發(fā)生吸氧腐蝕，越靠近液面接觸到的O2越多，腐蝕得越嚴(yán)重。答案吸氧腐蝕B3.銅板上鐵鉚釘長期暴露在潮濕的空氣中，形成一層酸性水膜后鐵鉚釘會被腐蝕，示意圖如下。下列說法不正確的是()A.因鐵的金屬性比銅強(qiáng)，所以鐵鉚釘被氧化而腐蝕B.若水膜中溶解了SO2，則鐵鉚釘腐蝕的速率變小C.銅極上的反應(yīng)是2H2e=H2，O24e4H =2H2OD.在金屬表面涂一層油脂，能防止鐵鉚釘被腐蝕解析根據(jù)示

31、意圖，鐵鉚釘發(fā)生電化學(xué)腐蝕，其電極反應(yīng)式為B項，若水膜溶解了SO2，酸性增強(qiáng)，所以鐵鉚釘腐蝕的速率將變大。答案B4.利用下圖裝置，能完成很多電化學(xué)實驗。下列有關(guān)此裝置的敘述中，錯誤的是(雙選)()題組二腐蝕類型與防護(hù)方法A.若X為鋅棒，Y為NaCl溶液，開關(guān)K置于M處，可減緩鐵的 腐蝕，這種方法稱為犧牲陽極的陰極保護(hù)法B.若X為碳棒，Y為NaCl溶液，開關(guān)K置于N處，可減緩鐵的腐 蝕，這種方法稱為外加電流的陰極保護(hù)法C.若X為銅棒，Y為硫酸銅溶液，開關(guān)K置于M處時，鐵電極上 的電極反應(yīng)式為Cu22e=CuD.若X為銅棒，Y為硫酸銅溶液，開關(guān)K置于N處時，溶液中 Cu2濃度會發(fā)生變化解析A項，當(dāng)

32、開關(guān)K置于M處時，Zn作負(fù)極被腐蝕，稱作犧牲陽極的陰極保護(hù)法；B項，當(dāng)開關(guān)K置于N處時，F(xiàn)e作陰極被保護(hù)，稱作外加電流的陰極保護(hù)法；C項，鐵作負(fù)極，電極反應(yīng)式為Fe2e=Fe2；D項，該裝置為電鍍池，溶液中各離子濃度不會發(fā)生變化。答案CD5.(2014安徽理綜，28)某研究小組為探究弱酸性條件下鐵發(fā)生電化學(xué)腐蝕類型的影響因素，將混合均勻的新制鐵粉和碳粉置于錐形瓶底部，塞上瓶塞(如圖1)。從膠頭滴管中滴入幾滴醋酸溶液，同時測量容器中的壓強(qiáng)變化。(1)請完成以下實驗設(shè)計表(表中不要留空格)：編號實驗?zāi)康奶挤?g 鐵粉/g醋酸/%為以下實驗作參照0.52.090.0醋酸濃度的影響0.5 36.0 0

33、.22.090.0(2)編號實驗測得容器中壓強(qiáng)隨時間變化如圖2。t2時，容器中壓強(qiáng)明顯小于起始壓強(qiáng)，其原因是鐵發(fā)生了_腐蝕，請在圖3中用箭頭標(biāo)出發(fā)生該腐蝕時電子流動方向；此時，碳粉表面發(fā)生了_(填“氧化”或“還原”)反應(yīng)，其電極反應(yīng)式是_。(3)該小組對圖2中0t1時壓強(qiáng)變大的原因提出了如下假設(shè)，請你完成假設(shè)二：假設(shè)一：發(fā)生析氫腐蝕產(chǎn)生了氣體；假設(shè)二：_；(4)為驗證假設(shè)一，某同學(xué)設(shè)計了檢驗收集的氣體中是否含有H2的方案。請你再設(shè)計一個實驗方案驗證假設(shè)一，寫出實驗步驟和結(jié)論。實驗步驟和結(jié)論(不要求寫具體操作過程)：解析(1)本題采用“控制變量法”進(jìn)行研究，即保持其他條件相同，只考慮其中一個因素

34、對實驗的影響。探究醋酸濃度對電化學(xué)腐蝕的影響時，應(yīng)保證碳粉和鐵粉的質(zhì)量與參照實驗相同，因此實驗中鐵粉為2.0 g；對比實驗和可知，鐵粉的質(zhì)量及醋酸的濃度相同，而碳粉的質(zhì)量不同，顯然探究的是碳粉的含量對鐵的電化學(xué)腐蝕的影響。(2)當(dāng)鐵發(fā)生析氫腐蝕時，由于生成H2，容器的壓強(qiáng)不斷增大，而發(fā)生吸氧腐蝕時，由于消耗O2，容器的壓強(qiáng)不斷減小，t2時容器的壓強(qiáng)明顯小于起始壓強(qiáng)，說明鐵發(fā)生了吸氧腐蝕，此時Fe作負(fù)極，失去電子發(fā)生氧化反應(yīng)；碳粉作正極，O2在其表面得到電子發(fā)生還原反應(yīng)，電極反應(yīng)式為O22H2O4e=4OH(或4HO24e=2H2O)。(3)Fe發(fā)生電化學(xué)腐蝕時，放出熱量，使體系的溫度升高。(4

35、)參照實驗中藥品的用量及操作方法，更換多孔橡皮塞，增加進(jìn)、出氣導(dǎo)管，并通入稀有氣體，排出空氣，滴加醋酸溶液，同時測量瓶內(nèi)壓強(qiáng)的變化、溫度變化等，確定猜想一是否成立。答案(1)2.0碳粉含量的影響(2)吸氧 還原2H2OO24e=4OH(或4HO24e=2H2O)(3)反應(yīng)放熱，溫度升高(4)藥品用量和操作同編號實驗(多孔橡皮塞增加進(jìn)、出導(dǎo)管)；通入氬氣排凈瓶內(nèi)空氣；滴入醋酸溶液，同時測量瓶內(nèi)壓強(qiáng)變化(也可測溫度變化、檢驗Fe2等)。如果瓶內(nèi)壓強(qiáng)增大，假設(shè)一成立。否則假設(shè)一不成立。(本題屬于開放性試題，答案合理即可)電化學(xué)計算的基本方法和技巧：原電池和電解池的計算包括兩極產(chǎn)物的定量計算、溶液pH

36、的計算、相對原子質(zhì)量和阿伏加德羅常數(shù)的計算、產(chǎn)物的量與電量關(guān)系的計算等。通常有下列三種方法：考點(diǎn)五利用“電子守恒”思想突破電化學(xué)的計算知識精講1.根據(jù)電子守恒計算用于串聯(lián)電路中陰陽兩極產(chǎn)物、正負(fù)兩極產(chǎn)物、相同電量等類型的計算，其依據(jù)是電路中轉(zhuǎn)移的電子數(shù)相等。2.根據(jù)總反應(yīng)式計算先寫出電極反應(yīng)式，再寫出總反應(yīng)式，最后根據(jù)總反應(yīng)式列出比例式計算。3.根據(jù)關(guān)系式計算根據(jù)得失電子守恒定律關(guān)系建立起已知量與未知量之間的橋梁，構(gòu)建計算所需的關(guān)系式。如以通過4 mol e為橋梁可構(gòu)建如下關(guān)系式：(式中M為金屬，n為其離子的化合價數(shù)值)該關(guān)系式具有總攬電化學(xué)計算的作用和價值，熟記電極反應(yīng)式，靈活運(yùn)用關(guān)系式便能

37、快速解答常見的電化學(xué)計算問題。1.如下圖所示，其中甲池的總反應(yīng)式為2CH3OH3O24KOH=2K2CO36H2O，下列說法正確的是()題組集訓(xùn)題組一無明顯“外接電源”的電解池“串聯(lián)”的判斷與計算A.甲池是電能轉(zhuǎn)化為化學(xué)能的裝置，乙、丙池是化學(xué)能轉(zhuǎn)化 電能的裝置B.甲池通入CH3OH的電極反應(yīng)式為CH3OH6e 2H2O=CO 8HC.反應(yīng)一段時間后，向乙池中加入一定量Cu(OH)2固體能使 CuSO4溶液恢復(fù)到原濃度D.甲池中消耗280 mL(標(biāo)準(zhǔn)狀況下)O2，此時丙池中理論上最 多產(chǎn)生1.45 g固體解析甲池為原電池，作為電源，乙池、丙池為兩個電解池。根據(jù)原電池的形成條件，通入CH3OH的

38、一極為負(fù)極，通入O2的一極為正極，所以石墨、Pt(左)作陽極，Ag、Pt(右)作陰極；B項，負(fù)極反應(yīng)：CH3OH6e8OH=CO 6H2O；C項，應(yīng)加入CuO或CuCO3；D項，丙池中：MgCl22H2O Mg(OH)2Cl2H2，消耗0.012 5 mol O2，轉(zhuǎn)移0.05 mol電子，生成0.025 mol Mg(OH)2，其質(zhì)量為1.45 g。答案D2.在如圖所示的裝置中，若通直流電5 min時，銅電極質(zhì)量增加2.16 g。試回答下列問題。題組二有明顯“外接電源”的電解池“串聯(lián)”的判斷與計算(1)電源中X電極為直流電源的_極。(2)pH變化：A：_，B：_，C：_(填“增大”、“減小”

39、或“不變”)(3)通電5 min時，B中共收集224 mL(標(biāo)準(zhǔn)狀況下)氣體，溶液體積為200 mL，則通電前CuSO4溶液的物質(zhì)的量濃度為_(假設(shè)電解前后溶液體積無變化)。(4)若A中KCl足量且溶液的體積也是200 mL，電解后，溶液的pH為_(假設(shè)電解前后溶液體積無變化)。解析(1)三個裝置是串聯(lián)的電解池。電解AgNO3溶液時，Ag在陰極發(fā)生還原反應(yīng)變?yōu)锳g，所以質(zhì)量增加的銅電極是陰極，則銀電極是陽極，Y是正極，X是負(fù)極。(2)電解KCl溶液生成KOH，溶液pH增大；電解CuSO4溶液生成H2SO4，溶液pH減??；電解AgNO3溶液，銀為陽極，不斷溶解，Ag濃度基本不變，pH不變。(3)

40、通電5 min時，C中析出0.02 mol Ag，電路中通過0.02 mol 電子。B中共收集0.01 mol氣體，若該氣體全為氧氣，則電路中需通過0.04 mol電子，電子轉(zhuǎn)移不守恒。因此，B中電解分為兩個階段，先電解CuSO4溶液，生成O2，后電解水，生成O2和H2，B中收集到的氣體是O2和H2的混合物。設(shè)電解CuSO4溶液時生成O2的物質(zhì)的量為x，電解H2O時生成O2的物質(zhì)的量為y，則4x4y0.02 mol(電子轉(zhuǎn)移守恒)，x3y0.01 mol(氣體體積之和)，解得xy0.002 5 mol，所以n(CuSO4)20.002 5 mol0.005 mol，c(CuSO4)0.005

41、mol0.2 L0.025 molL1。(4)通電5 min時，A中放出0.01 mol H2，溶液中生成0.02 mol KOH，c(OH)0.02 mol0.2 L0.1 molL1，pH13。答案(1)負(fù)(2)增大減小不變(3)0.025 molL1(4)13失誤防范 兩種兩種“串聯(lián)串聯(lián)”裝置圖比較裝置圖比較失誤防范 圖圖1中無外接電源，其中必有一個裝置是原電池裝置中無外接電源，其中必有一個裝置是原電池裝置(相當(dāng)于發(fā)相當(dāng)于發(fā)電裝置電裝置)，為電解池裝置提供電能，其中兩個電極活潑性差異，為電解池裝置提供電能，其中兩個電極活潑性差異大者為原電池裝置，如圖大者為原電池裝置，如圖1中左邊為原電池裝置，右邊為電解中左邊為原電池裝置，右邊為電解池裝置。圖池裝置。圖2中有外接電源，兩燒杯均作電解池，且串聯(lián)電解，中有外接電源，兩燒杯均作電解池，且串聯(lián)電解，通過兩池的電子數(shù)目相等通過兩池的電子數(shù)目相等。