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1、熱點專題專練(一) “無機化工流程題”的解題策略
1.(2014·鹽城摸底考試)利用磷肥廠的副產品氟硅酸生產冰晶石晶體,既充分利用資源又提高經濟效益,其部分工藝流程如下:
氟硅酸
(1)冰晶石用途之一是________(選填序號:a.煉鋼b.電冶鋁c.冶鎂 )工業(yè)作助熔劑。
(2)制取NH4F反應器材質適宜是________(選填序號:a.聚四氟乙烯b.玻璃c.陶瓷),過濾1所得濾渣的成分為________(填化學式)。
(3)圖中的廢氣經吸收可循環(huán)利用,該氣體是________(填化學式),含氟廢水可用石灰處理生成難溶CaF2,其溶度積常數(shù)表達式為Ksp(CaF2)=_____
2、___。
(4)冰晶石能在堿溶液中分解,寫出冰晶石與足量氫氧化鈉溶液反應生成兩種鈉鹽的化學方程式________________________。
2.四氯化鈦(TiCl4)是制取航天航空工業(yè)材料——鈦合金的重要原料。由鈦鐵礦(主要成分是FeTiO3)制備TiCl4等產品的一種工藝流程示意圖如下:
回答下列問題:
(1)往①中加入鐵屑至浸出液顯紫色,此時溶液仍呈強酸性。該過程中有如下反應發(fā)生:
2Fe3++Fe===3Fe2+
2TiO2+(無色)+Fe+4H+===2Ti3+(紫色)+Fe2++2H2O
Ti3+(紫色)+Fe3++H2O===TiO2+(無色)+Fe2++
3、2H+
加入鐵屑的作用是_______________________________________________________
________________________________________________________________________。
(2)在②→③工藝過程中需要控制條件以形成TiO2·nH2O溶膠,該溶膠的分散質顆粒直徑大小在________范圍。
(3)上述工藝具有成本低、可用低品位礦物為原料等優(yōu)點。依據(jù)綠色化學理念,該工藝流程中存在的不足之處是________(只要求寫出一項)。
(4)依據(jù)表格信息,要精制含少量SiCl4雜質的T
4、iCl4,可采用________方法。
TiCl4
SiCl4
熔點/℃
-25.0
-68.8
沸點/℃
136.4
57.6
3.(2014·蘇北四市高三第一次調研)輝銅礦主要成分Cu2S,此外還含有少量SiO2、Fe2O3等雜質,軟錳礦主要含有MnO2,以及少量SiO2、Fe2O3等雜質。研究人員綜合利用這兩種資源,開發(fā)出同槽酸浸濕法冶煉工藝,制備硫酸錳和堿式碳酸銅。主要工藝流程如下:
已知:①MnO2有較強的氧化性,能將金屬硫化物中的硫氧化為單質硫
②[Cu(NH3)4]SO4常溫穩(wěn)定,在熱水溶液中會分解生成NH3
③部分金屬陽離子生成氫氧化物沉淀的pH范圍
5、(開始沉淀和完全沉淀的pH):
Fe3+:1.5~3.2Mn2+:8.3~9.8Cu2+:4.4~6.4
(1)實驗室配制250mL4.8mol·L-1的稀硫酸,所需的玻璃儀器除燒杯、量筒、玻璃棒外還需要________、________。
(2)酸浸時,為了提高浸取率可采取的措施有________________(任寫一點)。
(3)酸浸時,得到的浸出液中主要含有CuSO4、MnSO4等。
寫出該反應的化學方程式_______________________________________________。
(4)調節(jié)浸出液pH=4的作用是__________________
6、________________________。
(5)本工藝中可循環(huán)使用的物質是________________(寫化學式)。
(6)獲得的MnSO4·H2O晶體后常用酒精洗滌,主要目的是________________________。
(7) 用標準的BaCl2溶液測定樣品中MnSO4·H2O質量分數(shù)時,發(fā)現(xiàn)樣品純度大于100%(測定過程中產生的誤差可忽略),其可能原因有__________(任寫一種) 。
4.(2014·南京二模)輕質碳酸鎂是廣泛應用于橡膠、塑料、食品和醫(yī)藥工業(yè)的化工產品,以鹵塊(主要成分為MgCl2,含F(xiàn)e2+、Fe3+、Mn2+等雜質離子)為原料制備輕質
7、碳酸鎂的工藝流程如下:
(1)“氧化”一步中發(fā)生反應的離子方程式為________________________。
(2)“調節(jié)pH”一步應調節(jié)溶液的pH=9.8,其目的是________________________。
(3)“熱解”一步溫度控制在75℃左右,其原因是________________________。
(4)從“過濾2”步驟中得到的濾液中能回收的鹽類物質主要有________________________(填化學式)。
表生成氫氧化物沉淀的pH
物質
開始沉淀
沉淀完全
Fe(OH)3
2.7
3.7
Fe(OH)2
7.6
9.6
M
8、n(OH)2
8.3
9.8
Mg(OH)2
9.9
11.1
注:Fe(OH)2沉淀呈絮狀,不易從溶液中除去。
(5)輕質碳酸鎂的成分為堿式碳酸鎂[MgCO3·Mg(OH)2·3H2O],則“熱解”一步發(fā)生反應的離子方程式為________________。
5.(2014·南通二模)工業(yè)上以碳酸錳礦為主要原料生產MnO2的工藝流程如下:
有關氫氧化物開始沉淀和沉淀完全的pH如下表:
氫氧化物
Al(OH)3
Fe(OH)3
Fe(OH)2
Cu(OH)2
Pb(OH)2
Mn(OH)2
開始沉淀的pH
3.3
1.5
6.5
4.2
8.0
9、
8.3
沉淀完全的pH
5.2
3.7
9.7
6.7
8.8
9.8
請問答下列問題:
(1)酸浸前將碳酸錳礦粉碎的作用是_______________________________________
_______________________________________________________________________。
(2)酸浸后的溶液中含有Mn2+、SO,另含有少量Fe2+、Fe3+、Al3+、Cu2+、Pb2+等,其除雜過程如下:
①加入MnO2將Fe2+氧化,其反應的離子方程式為__________________________
10、___
________________________________________________________________________。
②加入CaO將溶液的pH調到5.2~6.0,其主要目的是________________________。
③加入BaS,除去Cu2+、Pb2+后,再加入NaF溶液,除去________________________。
(3)從溶液A中回收的主要物質是________________,該物質常用作化肥。
(4)MnO2粗品中含有少量Mn3O4,可以用稀硫酸處理,將其轉化為MnSO4和MnO2,然后再用氧化劑將Mn2+轉化為MnO
11、2,制得優(yōu)質MnO2。寫出Mn3O4與稀硫酸反應的化學方程式________________________。
6.(2014·蘇錫常鎮(zhèn)徐連六市高三調研)K2SO4是無氯優(yōu)質鉀肥,Mn3O4是生產軟磁鐵氧體材料的主要原料。以硫酸工業(yè)的尾氣聯(lián)合制備K2SO4和Mn3O4的工藝流程如下:
(1)幾種鹽的溶解度見圖1。反應Ⅲ中,向(NH4)2SO4溶液中加入KCl溶液充分反應后,進行蒸發(fā)濃縮、________、洗滌、干燥等操作即得K2SO4產品。
(2)檢驗K2SO4樣品是否含有氯化物雜質的實驗操作是:________________________。
(3)反應Ⅳ的化學方程式為__
12、_____________________________________________
________________________________________________________________________。
(4)Mn3O4與濃鹽酸加熱時發(fā)生反應的離子方程式為________________________。
(5)圖2是煅燒MnSO4·H2O時溫度與剩余固體質量變化曲線。
①該曲線中B段所表示物質的化學式為________________________。
②煅燒過程中固體錳含量隨溫度的升高而增大,但當溫度超過1000℃時,再冷卻后,測得產物的總錳含
13、量反而減小。試分析產物總錳含量減小的原因:____________________
________________________________________________________________________。
答 案
1.解析:(1)冰晶石可以作為冶煉鋁的降低熔點的物質。(2)含F(xiàn)-的物質與含Si物質易反應,故不能用硅酸鹽產品作為制NH4F的容器。由元素守恒知,H2SiF6與NH3·H2O反應生成NH4F外,還應有SiO2。(3)NH與NaOH反應生成的NH3,可用于制NH4F。(4)先確定出兩種鈉鹽為NaAlO2和NaF,再由F守恒知NaF前配6,然后由Na守
14、恒確定出NaOH前的系數(shù)為4,最后確定出H2O前配2。
答案:(1)b
(2)aSiO2(或H2SiO3、H4SiO4、SiO2·nH2O)
(3)NH3Ksp(CaF2)=c(Ca2+)·c2(F-)
(4)Na3AlF6+4NaOH===NaAlO2+6NaF+2H2O
2.解析:(1)從圖中可以看出,對①進行處理的目的是得到富含TiO2+的溶液和綠礬(FeSO4·7H2O),所以加入鐵粉的目的是將Fe3+還原為Fe2+,同時將部分TiO2+還原成Ti3+,以防止Fe2+被氧化成Fe3+。
(2)膠體的分散質微粒直徑大小在1~100nm之間。
(3)該反應產生廢渣、廢液和廢氣
15、,不符合綠色化學的零排放要求。
(4)TiCl4和SiCl4的沸點相差較大,可以用蒸餾的方法將二者分離。
答案:(1)使Fe3+還原為Fe2+;生成Ti3+保護Fe2+不被氧化
(2)1~100nm
(3)產生三廢 (4)蒸餾或精餾
3.解析:(3)由流程圖知:酸浸時發(fā)生反應,反應物有Cu2S、MnO2、H2SO4,產物有CuSO4、MnSO4、S,由元素守恒知還有產物H2O生成,Cu2S→2CuSO4失2e-,Cu2S→S失2e-,MnO2→Mn2+得2e-,故Cu2S與MnO2以1∶2的比例反應,再通過元素守恒配平其他物質。(4)由已知條件知:Fe3+在pH>3.2時完全沉淀,故
16、調節(jié)浸出液pH=4的作用是使Fe3+完全水解生成Fe(OH)3沉淀,同時又不影響溶液中Mn2+和Cu2+的含量。(5)由流程知:最后步驟中加熱趕出的氨氣可以用來制氨水而循環(huán)利用。
答案:(1)250mL容量瓶、膠頭滴管
(2)粉碎礦石或適當升高溫度或攪拌(其它合理答案也得分)
(3)Cu2S+2MnO2+4H2SO4===2CuSO4+2MnSO4+S↓+ 4H2O
(4)使Fe3+完全水解生成Fe(OH)3沉淀
(5)NH3
(6)減少MnSO4·H2O晶體的損失
(7)混有硫酸鹽雜質或部分晶體失去結晶水
4.解析:(1)由于鹵塊有雜質Fe2+、Fe3+、Mn2+等
17、,需要除雜,F(xiàn)e2+一般先氧化成Fe3+再調節(jié)pH[題給信息Fe(OH)2沉淀呈絮狀,不易從溶液中除去],用NaClO氧化Fe2+,流程中第一步加入了鹽酸,故溶液呈酸性。(2)調節(jié)pH=9.8是為了除去雜質離子而Mg2+不沉淀。(3)溫度過高,NH4HCO3會分解,溫度低反應速率慢。(4)由于所加試劑有鹽酸、NaClO、NaOH及NH4HCO3,放出CO2,能回收的鹽類主要是NaCl、NH4Cl。(5)熱解這步主要是Mg2+與NH4HCO3反應生成堿式碳酸鎂,同時放出CO2,根據(jù)電荷守恒配平。
答案:(1)ClO-+2H++2Fe2+===2Fe3++Cl-+H2O
(2)使Fe3+、Mn
18、2+等雜質離子生成氫氧化物沉淀除去,且盡量避免Mg2+轉化為沉淀。
(3)溫度太低,反應速率慢,溫度太高NH4HCO3會分解。
(4)NaCl、NH4Cl
(5)2Mg2++4HCO+2H2OMgCO3·Mg(OH)2·3H2O↓+3CO2↑
5.解析:(2)①結合題目的文字描述,可知主要反應物為Fe2+和MnO2,主要產物為Fe3+和Mn2+,然后結合溶液呈酸性進行配平。②結合表中信息,可以確定pH調到5.2~6.0的目的是除去Fe3+、Al3+。另外,結合③中描述,也能判斷出②的目的是除去Fe3+、Al3+。③一方面,由于溶液中含有大量SO,能結合Ba2+形成沉淀,所以加入NaF的
19、目的不是除去Ba2+。另一方面,由于CaSO4微溶于水,溶液中必然含有較多Ca2+,只能靠外加NaF溶液除去,CaF2是一種難溶的物質。(3)結合溶液中主要元素和信息中“化肥”的提示,可知A是(NH4)2SO4。(4)結合題意,可知錳有+2和+4價兩種常見價態(tài)。而Mn3O4組成與Fe3O4類似,應為+2和+4價錳的復雜化合物,根據(jù)正負化合價代數(shù)和為零的規(guī)則,可以寫成2MnO·MnO2。
答案:(1)增大接觸面積,加快反應速率(使反應更充分)
(2)①2Fe2++MnO2+4H+===2Fe3++Mn2++2H2O
②除去Fe3+、Al3+③Ca2+
(3)(NH4)2SO4
(4)M
20、n3O4+2H2SO4===2MnSO4+MnO2+2H2O
6.解析:(1)由溶解度曲線可知K2SO4在相同溫度下溶解性最小,所以可通過在熱的過飽和溶液下過濾的方法得到。(2)實質上就是檢驗Cl-的存在,但SO的存在會對Cl-的檢驗產生干擾,所以先要加足量的Ba(NO3)2溶液來除去SO,再用AgNO3來檢驗。(3)Ⅳ發(fā)生的是SO2與MnO2生成MnSO4的反應。(4)Mn2O3具有較強的氧化性,可將Cl-氧化為Cl2,本身被還原為Mn2+。(5)①由圖像可知n(MnSO4·H2O)=0.0006mol,猜測A點是失去水的物質的量,計算可知若減少的是水,其物質的量為(100mg-89.35
21、mg)/18 g·mol-1=0.000 6 mol,得到驗證確實是水,由制得的產品推測B點剩余的是Mn3O4,計算可得其物質的量為45.17 mg/229g·mol-1=0.0002mol。②總錳含量反而減小說明其它元素的含量變大,如生成了Mn2O3、MnO2等。
答案:(1)趁熱過濾
(2)取少量樣品于試管中配成溶液,滴加過量Ba(NO3)2溶液,取上層清液滴加AgNO3溶液
(3)MnO2+SO2===MnSO4
(4)Mn3O4+8H++2Cl-3Mn2++Cl2↑+4H2O
(5)①Mn3O4②部分Mn3O4又被氧化為Mn2O3或MnO2,造成總錳含量減小
內容總結
(1)熱點專題專練(一) “無機化工流程題”的解題策略
1.(2014·鹽城摸底考試)利用磷肥廠的副產品氟硅酸生產冰晶石晶體,既充分利用資源又提高經濟效益,其部分工藝流程如下:
氟硅酸
(1)冰晶石用途之一是________(選填序號:a.煉鋼b.電冶鋁c.冶鎂 )工業(yè)作助熔劑
(2)答案:(1)使Fe3+還原為Fe2+
(3)(4)結合題意,可知錳有+2和+4價兩種常見價態(tài)