新編高中化學(xué)江蘇專版選修五講義:專題1 第二單元 科學(xué)家怎樣研究有機(jī)物 Word版含答案
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1、新編化學(xué)精品資料 第二單元 科學(xué)家怎樣研究有機(jī)物 [課標(biāo)要求] 1.知道燃燒法測定有機(jī)物組成的方法。 2.知道李比希的基團(tuán)理論;了解常見的基團(tuán)。 3.知道質(zhì)譜圖、核磁共振氫譜和紅外光譜測定有機(jī)物結(jié)構(gòu)的方法。 4.會識別手性碳。 5.知道同位素示蹤法研究有機(jī)反應(yīng)機(jī)理的方法。 1.最簡式,又稱為實(shí)驗(yàn)式,指有機(jī)化合物所含各元素原子個數(shù)的最簡整數(shù)比。 2.只含C、H或只含C、H、O元素的有機(jī)物,完全燃燒生成CO2和H2O,先用干燥劑測出H2O的質(zhì)量,再測定CO2的質(zhì)量,然后根據(jù)有機(jī)物的總質(zhì)量可知,有機(jī)物是否含有氧原子,根據(jù)C、H、O原子的物質(zhì)的量之比,可以得出有機(jī)物的最簡式。
2、3.常見的基團(tuán):羥基(—OH)、醛基(—CHO)、羧基(—COOH)、氨基(—NH2)、烴基(—R)。 4.1H核磁共振譜圖中的峰代表有機(jī)物不同種類的氫原子。紅外光譜可以讀出有機(jī)物中含有的基團(tuán)。 5.手性分子中含有手性碳,手性碳是指某個碳原子連接的四個原子或原子團(tuán)各不相同。 有機(jī)化合物組成的研究 1.研究方法 2.儀器——元素分析儀 (1)工作原理:使有機(jī)化合物充分燃燒,再對燃燒產(chǎn)物進(jìn)行自動分析。 (2)特點(diǎn) 1.3.2 g某有機(jī)化合物,完全燃燒測得生成8.8 g CO2 和7.2 g H2O,無其他物質(zhì)生成。你能確定該有機(jī)化合物中是否含有氧元素嗎? 提示
3、:8.8 g CO2中碳元素的質(zhì)量為×12 g·mol-1=2.4 g,7.2 g H2O中氫元素的質(zhì)量為×2 g·mol-1=0.8 g。因3.2 g=(2.4 g+0.8 g),故該有機(jī)物中不含氧元素。 2.有機(jī)物X是某抗癌藥物中的一種有效成分,經(jīng)測定該有機(jī)物只含C、H、O三種元素,其中碳元素質(zhì)量分?jǐn)?shù)為60%,氫元素質(zhì)量分?jǐn)?shù)為13.33%,0.2 mol該有機(jī)物的質(zhì)量為12 g,求它的分子式? 提示:M===60 g·mol-1,含碳原子數(shù)為60×60%/12=3,含氫原子數(shù)為60×13.33%/1=8,含氧原子數(shù)為(60-3×12-8×1)/16=1,則分子式為C3H8O。 (
4、1)有機(jī)物燃燒時會生成CO2和H2O,用濃硫酸(或高氯酸鎂)吸收水,再用堿石灰吸收CO2,再分別求出兩者的物質(zhì)的量,即可得出C和H的物質(zhì)的量之比。 (2)確定有機(jī)物中是否含有氧原子的方法 由碳元素守恒,得出n(C)=n(CO2);由氫元素守恒,得出n(H)=2n(H2O)。 若m(有機(jī)物)-m(C)-m(H)=0,則不含有氧原子; 若m(有機(jī)物)-m(C)-m(H)>0,則含有氧原子, m(O)=m(有機(jī)物)-m(C)-m(H),則m(O)得出n(O)。 (3)由元素的物質(zhì)的量之比,可以求出有機(jī)物的最簡式(實(shí)驗(yàn)式)。 (4)要注意H2O和CO2的吸收要分別計算,不能用堿石灰將兩者
5、一起吸收。 1.某化合物6.4 g在氧氣中完全燃燒,只生成8.8 g CO2和7.2 g H2O。下列說法正確的是( ) A.該化合物僅含碳、氫兩種元素 B.該化合物中碳、氫原子個數(shù)比為1∶2 C.無法確定該化合物是否含有氧元素 D.該化合物中一定含有氧元素 解析:選D 由題中數(shù)據(jù)可求出n(CO2)==0.2 mol,m(C)=0.2 mol×12 g·mol-1=2.4 g,n(H2O)==0.4 mol,m(H)=0.4 mol×2×1 g·mol-1=0.8 g,所以m(C)+m(H)=3.2 g<6.4 g,故該化合物中還含有氧元素,n(O)==0.2 mol,該化合
6、物最簡式可表示為CH4O。 2.某有機(jī)物在氧氣中充分燃燒,生成二氧化碳和水的物質(zhì)的量之比為1∶1,由此可得出的正確結(jié)論是( ) A.該有機(jī)物分子中碳、氫、氧原子個數(shù)比為1∶2∶3 B.該有機(jī)物分子中碳、氫原子個數(shù)比為1∶2 C.該有機(jī)物中肯定含氧 D.無法判斷該有機(jī)物中是否含氧 有機(jī)化合物結(jié)構(gòu)的研究 解析:選BD n(CO2)∶n(H2O)=1∶1,則n(C)∶n(H)=1∶2,CO2和H2O中的氧可能來自于氧氣中的氧元素,從題中條件無法確認(rèn)。故B和D正確。 (1)不同的基團(tuán)具有不同的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)特點(diǎn),常見基團(tuán)如羥基、醛基、羧基、氨基、烴 基等。 (2)現(xiàn)代化學(xué)測定有機(jī)
7、化合物結(jié)構(gòu)的分析方法很多,經(jīng)常采用的是核磁共振氫譜和紅外 光譜。 (3)有機(jī)物分子中不同種類的氫原子在核磁共振氫譜中所處的化學(xué)環(huán)境不同,從譜圖中的峰可以讀出有機(jī)物中不同種類的氫的種類及數(shù)目比。 (4)紅外光譜中標(biāo)出了有機(jī)物中所含基團(tuán)。 (5)質(zhì)譜法也是分析有機(jī)物結(jié)構(gòu)的方法。 (6)手性分子和手性碳原子 ①手性分子:分子不能與其鏡像重疊者,如D-丙氨酸和L-丙氨酸。 ②手性碳原子:與4個不同的原子或原子團(tuán)相連的碳原子。 1.1H核磁共振譜法的作用是什么? 提示:測定有機(jī)物中氫原子的類型和數(shù)目。 2.紅外光譜法的作用是什么? 提示:判斷有機(jī)物分子中的基團(tuán)。 3.質(zhì)譜
8、法的作用是什么? 提示:測定有機(jī)物的相對分子質(zhì)量。 有機(jī)物結(jié)構(gòu)的測定方法 (1)紅外光譜法(IR) ①作用:初步判斷該有機(jī)物中具有哪些基團(tuán)。 ②原理:用紅外線照射有機(jī)物分子時,分子中的基團(tuán)發(fā)生振動吸收,不同的基團(tuán)吸收頻率不同,在紅外光譜圖上將處于不同的位置。 ③紅外光譜圖: 橫坐標(biāo)表示波長(或波數(shù)),即吸收峰的位置,縱坐標(biāo)表示吸收強(qiáng)度。如分子式為C4H8O2的化合物,紅外光譜如下圖所示: 根據(jù)譜值可判斷官能團(tuán)的種類,此化合物的結(jié)構(gòu)簡式為 (2)1H核磁共振譜法(1H-NMR) ①作用:測定有機(jī)物分子中等效氫原子(氫原子處于相同的化學(xué)環(huán)境中)的類型和數(shù)目。 ②
9、原理:用電磁波照射氫原子核時,不同化學(xué)環(huán)境(即其附近的基團(tuán))的氫原子通過共振吸收電磁波的頻率不同,在1H核磁共振譜圖上出現(xiàn)的位置也不同,而且吸收峰的面積與氫原子數(shù)成正比。 ③1H核磁共振譜圖: 橫坐標(biāo)表示化學(xué)位移,即吸收峰的位置,縱坐標(biāo)表示吸收強(qiáng)度,其中吸收峰數(shù)目=氫原子種類,吸收峰面積比=氫原子數(shù)目比。 如分子式為C2H6O的兩種有機(jī)物的1H核磁共振譜圖如下: 分析譜圖知,圖1只有一組峰,只有一種氫原子,則結(jié)構(gòu)簡式為CH3OCH3;圖2有三組峰,有三種氫原子,則結(jié)構(gòu)簡式為CH3CH2OH。 (3)質(zhì)譜法 ①作用:測定有機(jī)物分子的相對分子質(zhì)量。 ②原理:用高能電子流轟擊樣
10、品,使分子失去電子變成帶正電荷的碎片,在磁場的作用下,由于碎片的相對質(zhì)量不同,它們到達(dá)檢測器的時間也先后不同,其結(jié)果被記錄為質(zhì)譜圖。 ③質(zhì)譜圖: 橫坐標(biāo)表示碎片的質(zhì)荷比,縱坐標(biāo)表示碎片的相對豐度,峰上的數(shù)據(jù)表示碎片的相對質(zhì)量。分子離子的相對質(zhì)量越大,質(zhì)荷比就越大,到達(dá)檢測器需要的時間就越長,因此質(zhì)譜圖中最右邊的峰表示的就是樣品的相對分子質(zhì)量。 如下圖所示,甲苯的相對分子質(zhì)量為92。 1.下圖是某有機(jī)物的1H核磁共振譜圖,則該有機(jī)物可能是( ) A.CH3CH2OH B.CH3CH2CH2OH C.CH3—O—CH3 D.CH3CHO 解析:選C 從
11、譜圖看,只存在一個峰,C項(xiàng)中兩個甲基上的6個氫是等效的,符合。A項(xiàng)峰應(yīng)為3∶2∶1;B項(xiàng)峰為3∶2∶2∶1;D項(xiàng)峰為3∶1。 2.某有機(jī)物樣品的質(zhì)荷比如圖,則該有機(jī)物可能是( ) A.CH3OH B.C3H8 C.C2H4 D.CH4 解析:選D 圖中質(zhì)荷比值最大的是16,即物質(zhì)的相對分子質(zhì)量為16,故選D。 3.下列分子中指定的碳原子(用*標(biāo)記)不屬于手性碳原子的是( ) A.蘋果酸 B.丙氨酸 C.葡萄糖 D.甘油醛 解析:選A 手性碳原子的特點(diǎn)是其所連接的四個原子或原子團(tuán)各不相同。A項(xiàng)中的碳
12、原子連接兩個氫原子,不是手性碳原子。 有機(jī)化學(xué)反應(yīng)的研究 1.甲烷與氯氣取代反應(yīng)的反應(yīng)機(jī)理 (1)反應(yīng)機(jī)理: 其中Cl2、CH4為反應(yīng)物,·Cl、·CH3為自由基,HCl、CH3Cl為生成物。 (2)反應(yīng)產(chǎn)物:共有CH3Cl、CH2Cl2、CHCl3、CCl4和HCl五種。 2.同位素示蹤法研究酯的水解反應(yīng) (1)方法:將乙酸與酯與HO在H2SO4催化下加熱水解,檢測18O的分布情況,判斷酯水解時的斷鍵情況。 (2)反應(yīng)機(jī)理: 由此可以判斷,酯在水解過程中斷開的是酯中的①鍵,水中的—18OH連接在①鍵上形成羧酸。 1.某一元醇C2H6O中氧為18O,它
13、與乙酸反應(yīng)生成的酯的相對分子質(zhì)量為( ) A.86 B.88 C.90 D.92 解析:選C 酯化反應(yīng)的機(jī)理為酸脫羥基,醇脫氫,故醇中的18O應(yīng)在乙酸乙酯中,化學(xué)式為CH3CO18OCH2CH3,其中兩個氧原子的相對原子質(zhì)量不同,一個為16,一個為18。 2.CH4與Cl2反應(yīng)的機(jī)理是①Cl2·Cl+·Cl ②·Cl+CH4―→·CH3+HCl ③·CH3+Cl2―→·Cl+CH3Cl 則下列說法正確的是( ) A.可以得到純凈的CH3Cl B.產(chǎn)物中最多的是HCl C.該反應(yīng)需一直光照 D.產(chǎn)物中CH3Cl、CH2Cl2、CHCl3、CCl4物
14、質(zhì)的量相等 解析:選B 由反應(yīng)機(jī)理②知,·Cl與烴中的氫原子結(jié)合生成HCl,故產(chǎn)物中有機(jī)物除CH3Cl外還有CH2Cl2、CHCl3、CCl4,物質(zhì)的量無法確定,最多產(chǎn)物為HCl。故A、D項(xiàng)錯誤,B項(xiàng)正確。由反應(yīng)機(jī)理②③知CH4+Cl2CH3Cl+HCl,·Cl起催化作用 ,故一旦光照下產(chǎn)生·Cl,反應(yīng)即可進(jìn)行完全,C項(xiàng)錯誤。 [三級訓(xùn)練·節(jié)節(jié)過關(guān)] 1.TBC是優(yōu)良的增塑劑,具有很好的相容性,且揮發(fā)性小、耐寒、耐光及耐水等,廣泛用于醫(yī)學(xué)衛(wèi)生用品,它的一種標(biāo)準(zhǔn)譜圖如下,該譜圖屬于( ) A.核磁共振氫譜
15、 B.紅外光譜 C.質(zhì)譜 D.色譜 解析:選B 本題要理清各種圖的特征及作用。紅外光譜是可獲得有機(jī)物中所含的化學(xué)鍵和官能團(tuán)(橫坐標(biāo)是指波長/μm);核磁共振譜是推知有機(jī)物分子中不同類型的氫原子及它們的數(shù)目(橫坐標(biāo)是化學(xué)位移δ);質(zhì)譜圖可精確測定相對分子質(zhì)量(橫坐標(biāo)是指質(zhì)荷比)。色譜法是用來分離、提純有機(jī)物,不是一種譜圖。 2.Fe(C5H5)2的結(jié)構(gòu)為 ,其中氫原子的化學(xué)環(huán)境完全相同,但早期人們卻 錯誤地認(rèn)為它的結(jié)構(gòu)為 。核磁共振法能夠區(qū)分這兩種結(jié)構(gòu)。在核磁共振氫 譜中,正確的結(jié)構(gòu)與錯誤的結(jié)構(gòu)核磁共振氫
16、譜的峰分別為( ) A.5,5 B.3,5 C.5,1 D.1,3 解析:選D 錯誤的結(jié)構(gòu)中有3種氫,而正確的結(jié)構(gòu)中只有一種氫。 3.若乙酸分子中的氧都是18O,乙醇分子中的氧都是16O,二者在濃硫酸作用下加熱發(fā)生反應(yīng),一段時間后,分子中含有18O的物質(zhì)有( ) A.1種 B.2種 C.3種 D.4種 解析:選C 由 +H—16OC2H5 OC2H5+HO故 生成的酯、水中均含有18O,此反應(yīng)為可逆反應(yīng),乙酸本身也含有18O。 4.為測定某有機(jī)物的結(jié)構(gòu),用核磁共振儀處理后得到如圖所示的核磁共振氫譜,則
17、該有機(jī)物可能是( ) A.C2H5OH B. C.CH3CH2CH2COOH D. 解析:選A 由圖可知,該分子中有3種氫原子。A項(xiàng),乙醇分子中有3種氫原子,正確;B項(xiàng),連在相同碳原子上的甲基上的氫原子相同,所以有2種氫原子,錯誤;C項(xiàng),有4種氫原子,錯誤;D項(xiàng),該分子高度對稱,有2種氫原子,錯誤。 5.某有機(jī)物X由C、H、O三種元素組成,它的紅外吸收光譜表明有羥基O—H鍵、C—O鍵的烴基上C—H鍵的紅外吸收峰。X的核磁共振氫譜有四個峰,峰面積之比是4∶1∶1∶2(其中羥基氫原子數(shù)為3),X的相對分子質(zhì)量為92,試寫出X的結(jié)構(gòu)簡式:_______
18、_________。 解析:由紅外吸收光譜判斷X應(yīng)屬于含有羥基的化合物。由核磁共振氫譜判斷X分子中有四種不同類型的氫原子,若羥基氫原子數(shù)為3(兩種類型氫原子),則烴基氫原子數(shù)為5且有兩種類型。由相對分子質(zhì)量減去已知原子的相對原子質(zhì)量就可求出碳原子的個數(shù):=3。故分子式為C3H8O3。羥基氫原子有兩種類型,判斷三個羥基應(yīng)分別連在 三個碳原子上,推知結(jié)構(gòu)簡式為 。 答案: 一、單項(xiàng)選擇題 1.利用紅外光譜對有機(jī)化合物分子進(jìn)行測試并記錄,可初步判斷該有機(jī)物分子擁有的( ) A.同分異構(gòu)體數(shù) B.原子個數(shù) C.基團(tuán)種
19、類 D.共價鍵種類 解析:選C 紅外光譜法可用于判斷基團(tuán)種類。 2.要證明有機(jī)物中是否存在鹵素,最方便的方法是( ) A.鈉融法 B.銅絲燃燒法 C.核磁共振法 D.紅外光譜法 解析:選B A、B均能確定有機(jī)物中是否含有鹵素,相比鈉融法,銅絲燃燒法更方便。 3.下列實(shí)驗(yàn)式中,沒有相對分子質(zhì)量也可以確定分子式的是( ) A.CH3 B.CH2 C.CH D.C2H3 解析:選A 實(shí)驗(yàn)式的整數(shù)倍即可得分子式。A項(xiàng),實(shí)驗(yàn)式若為CH3,根據(jù)價鍵理論則其分子式只能是C2H6,正確;B項(xiàng),實(shí)驗(yàn)式若為CH2,則烯烴的實(shí)驗(yàn)式均為CH2,沒有相對分子質(zhì)量無法確定分子式,
20、錯誤;C項(xiàng),苯、乙炔的實(shí)驗(yàn)式均為CH,無法確定,錯誤;D項(xiàng),實(shí)驗(yàn)式為C2H3的分子式可以是C4H6、C8H12等,錯誤。 4.下列化合物中,核磁共振氫譜只出現(xiàn)兩組峰且峰面積之比為3∶1的是( ) A. B. C. D. 解析:選C A項(xiàng),該有機(jī)物含有3類氫原子,出現(xiàn)三組峰,錯誤;B項(xiàng),該有機(jī)物含有2類氫原子,出現(xiàn)2組峰,其峰面積之比為3∶2,錯誤;C項(xiàng),該有機(jī)物含有2類氫原子,出現(xiàn)2組峰,其峰面積之比為3∶1,正確;D項(xiàng),該有機(jī)物含有2類氫原子,出現(xiàn)2組峰,其峰面積之比為3∶2,錯誤。 5.某有機(jī)化合物僅由碳、氫、氧三種元素組成,其相對分子質(zhì)量小于
21、150,若已知其中氧的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為50%,則分子中碳原子的個數(shù)最多為( ) A.4 B.5 C.6 D.7 解析:選B 氧的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為50%,說明最多為4個氧原子,則該有機(jī)物相對分子質(zhì)量為128,則C、H質(zhì)量和最多也只能為128-64=64,根據(jù)商余法,,整數(shù)商為5,余數(shù)為4,所以碳原子數(shù)最多為5。 二、不定項(xiàng)選擇題 6.下列化合物的1H-NMR譜圖中吸收峰數(shù)目正確的是( ) A.CH3CH2CH2CH3(2個) B. C.CH2===CH—CH2CH3(2個) D. 解析:選AD 化合物的1H-NMR譜圖中
22、吸收峰數(shù)目即不同環(huán)境氫原子的種數(shù), CH3CH2CH2CH3分子中氫原子有2種不同的環(huán)境; 分子中氫原子有3種不同的環(huán)境;CH2===CH—CH2CH3分子中氫原子有4種不同的環(huán)境; 分子中氫原子只有一種環(huán)境。 7.2.9 g烴A在足量O2中燃燒生成0.2 mol CO2,且其1H核磁共振譜圖中含有兩類峰,其面積之比為2∶3,則該有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡式為( ) A.CH3CH3 B.CH3CH2CH2CH3 C. D.CH3CH2CH3 解析:選B 由烴的質(zhì)量和CO2的質(zhì)量求出含氫的質(zhì)量,確定出n(C)∶n(H
23、)=2∶5,且1H核磁共振譜圖中的峰面積之比為2∶3,只有B符合。 8.科學(xué)家新近合成了一種新的化合物X。用現(xiàn)代物理方法測得X的相對分子質(zhì)量為64,且各元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為C 93.8%,H 6.2%。X分子中有三種化學(xué)環(huán)境不同的H原子和四種化學(xué)環(huán)境不同的C原子,則X可能的結(jié)構(gòu)簡式為( ) 解析:選C 根據(jù)X的相對分子質(zhì)量和各元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)可求出該分子中含有5個C和4個H,即分子式為C5H4。四個選項(xiàng)均符合要求。但由于A項(xiàng)中有3種H、5種C,B項(xiàng)中有2種H、4種C,C項(xiàng)中有3種H、4種C,D項(xiàng)中有3種H、5種C,只有C項(xiàng)符合要求。 三、非選擇題 9.某含氧有機(jī)物中含碳的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為
24、64.86%,含氫的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為13.5%,該有機(jī)物的實(shí)驗(yàn)式是____________,結(jié)合該有機(jī)物的質(zhì)譜圖,該有機(jī)物的相對分子質(zhì)量為______,分子式為____________。 解析:氧的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1-64.86%-13.5%=21.64%,N(C)∶N(H)∶N(O)=∶∶=4∶10∶1,則實(shí)驗(yàn)式為C4H10O。從質(zhì)譜圖讀出74為最大值,即該有機(jī)物的相對分子質(zhì)量為74,對比實(shí)驗(yàn)式的相對分子質(zhì)量,剛好也為74,所以實(shí)驗(yàn)式即為分子式。 答案:C4H10O 74 C4H10O 10.下圖是某一有機(jī)物的紅外光譜圖,該有機(jī)物的相對分子質(zhì)量為74,則其結(jié)構(gòu)簡式為____________
25、______。 解析:分析該有機(jī)物的紅外光譜圖可知,分子中含對稱的甲基、對稱的亞甲基和醚基,其相對分子質(zhì)量為74,可確定只有CH3CH2OCH2CH3符合要求。 答案:CH3CH2OCH2CH3 一、單項(xiàng)選擇題 1.某物質(zhì)在質(zhì)譜儀中的最大質(zhì)荷比為62,該物質(zhì)的核磁共振氫譜吸收峰共有2組,紅外吸收峰表明有O—H鍵和C—H鍵。下列物質(zhì)符合的是( ) A.CH3COOH B.CH3—O—CH2OH C.CH2OHCH2OH D.CH3—O—CH3 解析:選C A項(xiàng),CH3COOH中有2種位置的H原子,存在O—H鍵和C—H鍵,但相對分子質(zhì)量為60,錯誤;B項(xiàng),CH3—O
26、—CH2OH存在O—H鍵和C—H鍵,相對分子質(zhì)量為62,但存在3種H原子,錯誤;C項(xiàng),CH2OHCH2OH中有2種位置的H原子,存在O—H鍵和C—H鍵,相對分子質(zhì)量為62,符合題意;D項(xiàng),CH3—O—CH3中只有1種H原子,不存在O—H鍵,相對分子質(zhì)量為46,錯誤。 2.驗(yàn)證某有機(jī)物屬于烴,應(yīng)完成的實(shí)驗(yàn)內(nèi)容是( ) A.只測定該有機(jī)物的C、H的質(zhì)量比值 B.只要證明它完全燃燒后產(chǎn)物只有H2O和CO2 C.只測定其燃燒產(chǎn)物中H2O與CO2的物質(zhì)的量的比值 D.測定該試樣的質(zhì)量及試樣完全燃燒后生成的H2O和CO2的質(zhì)量 解析:選D 欲判定有機(jī)物中是否含氧,首先應(yīng)求出產(chǎn)物CO2中碳元素
27、的質(zhì)量及H2O中氫元素的質(zhì)量,然后將C、H元素的質(zhì)量之和與原來有機(jī)物質(zhì)量比較,若兩者相等,則原有機(jī)物的組成中不含氧;否則,原有機(jī)物的組成中含有氧。 3.某含C、H、O三種元素的未知物A經(jīng)元素分析儀測定,該未知物中含碳、氫的質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為52.16%、13.14%。則該有機(jī)物的分子式為( ) A.C2H6 B.C2H6O C.C6H6O D.C2H6O2 解析:選B 未知物A中C、H、O的原子個數(shù)比為∶∶ =2∶6∶1。未知物A的實(shí)驗(yàn)式為C2H6O,因其中氫原子數(shù)已達(dá)飽和,該實(shí)驗(yàn)式即為未知物A的分子式。 4.某有機(jī)物的核磁共振氫譜圖如下,該物質(zhì)可能是( ) A.乙酸
28、 B.苯 C.丙醇 D.乙酸乙酯 解析:選D 該有機(jī)物有3種氫原子且個數(shù)比為3∶3∶2。 5.核磁共振氫譜是指有機(jī)物分子中的氫原子所處的化學(xué)環(huán)境(即其附近的基團(tuán))不同,表現(xiàn)出的核磁性就不同,代表核磁性特征的峰在核磁共振氫譜圖中坐標(biāo)的位置也就不同。則下列物質(zhì)的核磁共振氫譜圖中有三個峰的是( ) A.OHCH2CH2CH2OH B.CH3CH2CH2COOH C. D. 解析:選A 根據(jù)有機(jī)物分子結(jié)構(gòu)特點(diǎn)可知A、B、C、D四個選項(xiàng)中的有機(jī)物的氫原子種類分別為3、4、2、4。 二、不定項(xiàng)選擇題 6.某有機(jī)物A的紅外光譜和核磁共振氫譜如下圖所示,下列說法中錯誤的是(
29、 ) A.由紅外光譜可知,該有機(jī)物中至少有三種不同的化學(xué)鍵 B.由核磁共振氫譜圖可知,該有機(jī)物分子中有四種不同的氫原子 C.若A的化學(xué)式為C2H6O,則其結(jié)構(gòu)簡式為CH3—O—CH3 D.僅由其核磁共振氫譜無法得知其分子中的氫原子總數(shù) 解析:選BC A.由紅外光譜可知,該有機(jī)物中含有C—H、O—H、C—O等,因此至少有三種不同的化學(xué)鍵,正確。B.由核磁共振氫譜可知,該有機(jī)物有三個吸收峰,因此分子中有三種不同的氫原子,錯誤。C.若A的化學(xué)式為C2H6O,則其結(jié)構(gòu)是CH3CH2OH,錯誤。D.僅由其核磁共振氫譜只能確定H原子的種類及個數(shù)比,無法得知其分子中的氫原子總數(shù),正確。
30、 7.DDT又叫滴滴涕,化學(xué)名為雙對氯苯基三氯乙烷,其結(jié)構(gòu)為 , 下列有關(guān)說法正確的是( ) A.屬于烴類 B.DDT完全燃燒后只產(chǎn)生CO2和H2O兩種物質(zhì) C.分子無手性碳 D.氫核磁共振譜圖中有5種位置峰 解析:選C DDT中含有Cl元素,故不屬于烴類,A項(xiàng)錯;燃燒后還會有HCl生成,B項(xiàng)錯;D項(xiàng)中存在3種峰,故錯。 三、非選擇題 8.測定有機(jī)化合物中碳和氫的組成常用燃燒分析法,下圖是德國化學(xué)家李比希測定有機(jī)物組成的裝置,氧化銅作催化劑,在750 ℃左右使有機(jī)物在氧氣流中全部氧化為CO2和H2O,用含有固體氫氧化鈉和氯化鈣的
31、吸收管分別吸收CO2和H2O。 試回答下列問題: (1)甲裝置中盛放的是__________,甲、乙中的吸收劑能否顛倒?__________,請說明理由:________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 (2)實(shí)驗(yàn)開始時,要先通入氧氣一會兒,然后再加熱,為什么?___________________ ____________________
32、__________________________________________________________。 (3)將4.6 g 有機(jī)物A進(jìn)行實(shí)驗(yàn),測得生成5.4 g H2O和8.8 g CO2,則該物質(zhì)中各元素的原子個數(shù)比是__________________。 (4)經(jīng)測定,有機(jī)物A的核磁共振氫譜示意圖如圖,則A的結(jié)構(gòu)簡式為______________。 解析:(1)NaOH固體不但吸收CO2,也吸收水蒸氣,故只能盛放到乙中。 (2)實(shí)驗(yàn)前要先通入氧氣一會兒,然后再加熱。將裝置中的空氣排盡,否則會因空氣中含有二氧化碳和水蒸氣而影響測定結(jié)果的準(zhǔn)確性。 (3)n(C)=
33、=0.2 mol, n(H)=2×=0.6 mol, n(O)==0.1 mol, 即N(C)∶N(H)∶N(O)=2∶6∶1。 (4)根據(jù)核磁共振氫譜圖可知有3種不同的H原子,且個數(shù)比為3∶1∶2,即結(jié)構(gòu)簡式為CH3CH2OH(或C2H5OH)。 答案:(1)CaCl2 不能 因?yàn)闅溲趸c能同時吸收CO2和H2O,從而無法確定生成水和CO2的質(zhì)量 (2)將裝置中的空氣排盡,否則會因空氣中含有二氧化碳和水蒸氣而影響測定結(jié)果的準(zhǔn) 確性 (3)N(C)∶N(H)∶N(O)=2∶6∶1 (4)CH3CH2OH(或C2H5OH) 9.為測定某有機(jī)物A的結(jié)構(gòu),設(shè)計了如下實(shí)驗(yàn):①將2.
34、3 g該有機(jī)物完全燃燒,生成了0.1 mol CO2和2.7 g H2O;②用質(zhì)譜儀實(shí)驗(yàn)得質(zhì)譜圖如下(左);③用核磁共振儀處理該化合物得核磁共振氫譜圖如下(右),圖中三個峰的面積比為1∶2∶3。試回答下列問題: (1)有機(jī)物A的相對分子質(zhì)量為____________。 (2)有機(jī)物A的實(shí)驗(yàn)式為____________。 (3)根據(jù)A的實(shí)驗(yàn)式____________(填“能”或“不能”)確定A的分子式。 (4)A的分子式為________,結(jié)構(gòu)簡式為_____________________________________。 解析:質(zhì)譜圖中最大質(zhì)荷比即為有機(jī)物的相對分子質(zhì)量,所以根據(jù)質(zhì)譜圖可知A的相對分子質(zhì)量為46。2.3 g A完全燃燒生成0.1 mol CO2和2.7 g H2O,則可計算推出A的分子式為(C2H6O)n,即A的實(shí)驗(yàn)式為C2H6O。由于H原子已經(jīng)飽和且A的相對分子質(zhì)量為46,所以該實(shí)驗(yàn)式就是分子式。根據(jù)核磁共振氫譜圖可知,A中有三種化學(xué)環(huán)境不同的H原子且數(shù)目之比為1∶2∶3,又因?yàn)锳的通式符合飽和一元醇的通式,所以A的結(jié)構(gòu)簡式為CH3CH2OH。 答案:(1)46 (2)C2H6O (3)能 (4)C2H6O CH3CH2OH
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