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1、練習題一、 名詞解釋1、三線態(tài)卡賓(Triplet carbene)卡賓是H2C: 及其取代衍生物的通稱，也叫碳烯，含有一個電中性的二價碳原子，該碳原子上有兩個未成鍵的電子，屬于中性活潑中間體，通常由含有容易離去基團的分子消去一個中性分子而形成。三線態(tài)卡賓的碳原子為sp雜化，生成的兩個雜化軌道分別與其他原子形成鍵，而未參與雜化的兩個p軌道中各有一個未成鍵電子，自旋平行。2、前線分子軌道(Frontier Molecular Orbital) 原子軌道線性組合形成分子軌道，在填充有電子的分子軌道中，能量最高的軌道叫最高占有分子軌道（HOMO）；在未填充電子的分子軌道中，能量最低的分子軌道叫最低未

2、占分子軌道（LUMO）。HOMO與LUMO能量接近，HOMO上的電子被束縛得最松弛，最容易激發(fā)到能量最低的LUMO中去，組成新軌道，HOMO和LUMO是決定一個體系發(fā)生化學反應的關鍵，被稱為前線分子軌道。3、協(xié)同反應(Concerted reaction) 是指反應過程中舊鍵的斷裂和新鍵的形成同步進行，反應的過程中不產(chǎn)生離子或自由基等活性中間體，只有過渡態(tài)的動力學基元反應。如周環(huán)反應、協(xié)同親核取代反應（SN2）、協(xié)同消除反應（E2）等。4、逆合成分析(Retrosynthesis) 有機合成路線設計的基本方法，其實質(zhì)是將目標化合物(Target Molecule)合理地分割成簡單的合成子（Sy

3、nthon），反推出合成所需的基本化學原料?；疽笫欠磻襟E少，反應產(chǎn)率高，起始原料簡便易得，有合適且合理的反應方法和反應機理作保證。5、合成砌塊(Synthetic block)帶有較復雜官能團的合成原料稱合成砌塊。6、不對稱合成(Asymmetric synthesis)不對稱合成即手性合成，將一種含前手性中心、前手性軸或前手性面的非手性化合物，與光學純的化合物（手性試劑）反應形成新的光活性化合物，是對映選擇合成的一種有效方法，文獻上常叫“不對稱合成”，屬于立體選擇反應?；颍簩⒌孜锓肿诱w中的非手性單元通過反應劑以不等量地生成立體異構(gòu)產(chǎn)物的途徑轉(zhuǎn)化為手性單元的合成方法是不對稱合成。二、運

4、用4n+2規(guī)則，判斷以下化合物是否有芳香性？ 2、4、6、7 有芳香性，8 為同芳香性（也可答為有芳香性）1 為反芳香性3、5 為非芳香性三、寫出下列重排反應的產(chǎn)物： 1、 2、 3、 4、 5、 四、寫出反應過程或產(chǎn)物： 1、1、1-1 : 1- 2: 1-3： 2、3、 4、 5、6、 7、順旋 8、3, 3遷移 9、 MEM = CH3OCH2CH2OCH2-4+2環(huán)加成 五、寫出反應產(chǎn)物及歷程： 1、 2、 3、4、 5、 6、7、 3, 3遷移8、 PhCHO + CHCl3 + NaOH PhCH(OH)COOH 六、請解釋該反應選擇性生成的原因。 由于3，5-H的位阻，且LiAlH(OCH3)3位阻大，LiAlH(OCH3)3只能從e鍵方向進攻羰基碳原子，生成a鍵的-OH9、 請指出化合物A 和B哪個是主要產(chǎn)物,并分別用exo、endo標記。 A: endo B:exo A是主要產(chǎn)物10、用R或S 表示不對稱原子的構(gòu)型。 R S