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氮化鎵半導體材料發(fā)展現(xiàn)狀

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氮化鎵半導體材料發(fā)展現(xiàn)狀

氮化鎵半導體材料發(fā)展現(xiàn)狀 氮化鎵基半導體材料是繼硅和砷化鎵基材料后的新一代半導體材料,被稱為第三代半導體材料,它具有寬的帶隙,優(yōu)異的物理性能和化學性能,在光電子領域具有廣泛的應用前景和研究價值。 用GaN基高效率藍綠光LED制作的超大屏全色顯示,可用于室內室外各種場合的動態(tài)信息顯示。作為新型高效節(jié)能固體光源,高效率白光LED使用壽命超過10萬小時,可比白熾燈節(jié)電510倍,達到節(jié)約資源、減少環(huán)境污染的雙重目的。GaN基LED的成功,引發(fā)了光電行業(yè)中的革命,發(fā)出藍光和紫外線的氮化鎵激光器也被用于高密度的DVD內,大大促進了音樂、圖片和電影存儲技術的發(fā)展。利用GaN材料,還可以制備紫外光探測器,它在火焰?zhèn)鞲小⒊粞鯔z測、激光探測器等方面具有廣泛應用。 在電子器件方面,利用GaN材料,可以制備高頻、大功率電子器件,有望在航空航天、高溫輻射環(huán)境、雷達與通信等方面發(fā)揮重要作用。例如在航空航天領域,高性能的軍事飛行裝備需要能夠在高溫下工作的傳感器、電子控制系統(tǒng)以及功率電子器件等,以提高飛行的可靠性,GaN基電子器件將起著重要作用。此外由于它在高溫工作時無需制冷器而大大簡化電子系統(tǒng),減輕了飛行重量。 本報告針對氮化鎵材料相關專利進行檢索和分析,并結合有關報道分析技術發(fā)展現(xiàn)狀,通過對氮化鎵領域的專利分析揭示該領域當前的專利活動特點,為科技決策和課題研究提供支持。檢索數(shù)據(jù)來源于美國湯森路透科技公司的Derwent Innovation Index數(shù)據(jù)庫,利用關鍵詞設計檢索策略,共計檢出相關專利23234項,數(shù)據(jù)檢索日期為2015年6月30日。所采用的主要分析工具為TDA(Thomson Data Analyzer)、TI(Thomson Innovation)和Innography。氮化鎵專利數(shù)量趨勢分析 氮化鎵專利申請已有50多年歷史,最早是1963年由美國柯達公司申請的。遺憾的是,由于受到?jīng)]有合適的單晶襯底材料、位錯密度較大、n型本底濃度太高和無法實現(xiàn)p型摻雜等問題的困擾,氮化鎵曾被認為是一種沒有希望的材料,因而發(fā)展十分緩慢。 直到1989年,松下電器公司東京研究所的赤崎勇和弟子天野浩在全球首次實現(xiàn)了藍光LED;1993年,日本日亞化學工業(yè)公司(Nichia)的中村修二克服了兩個重大材料制備工藝難題:高質量GaN薄膜的生長和GaN空穴導電的調控,獨立研發(fā)出了大量生產(chǎn)GaN晶體的技術,并成功制成了高亮度藍色LED。因此,20世紀90年代后,隨著材料生長和器件工藝水平的不斷發(fā)展和完善,GaN基器件的發(fā)展十分迅速,專利數(shù)量快速增長,進入發(fā)展的黃金時期。 2006年-2009年,氮化鎵專利數(shù)量的增長較為緩慢,甚至出現(xiàn)專利量減少的情況(2009年),但2010年開始,專利數(shù)量又急劇增加,這種變化可能顯示在該時間曾經(jīng)出現(xiàn)了一個技術上的突破或者關鍵進展。由此來看,GaN材料在未來幾年內可能又會形成一次研究熱潮。 美國和日本在GaN的研究上起步較早。20世紀90年代左右,日本率先克服了GaN材料制備工藝中的難題,掌握了生產(chǎn)高質量GaN薄膜的技術,隨后引發(fā)了GaN領域的研究熱潮,專利數(shù)量急劇增加;美國則比日本晚了5年左右,但隨著技術的不斷創(chuàng)新,美國與日本的差距逐漸減小,2010年美國的專利數(shù)量趕超了日本。中國和韓國均是20世紀90年代以后才有了專利申請,由于此時技術上已經(jīng)突破了瓶頸,因此專利數(shù)量增長較快,逐漸在國際上占據(jù)了一席之地。氮化鎵專利區(qū)域布局分析 GaN材料的大部分專利掌握在四個國家手中,其專利數(shù)量占據(jù)了全球專利總量的90%之多,分別是日本(38%)、美國(21%)、中國(16%)、韓國(15%)。四大主要專利來源國在國際市場均有不同程度的專利布局,日本在美國的專利申請比例高達34.5%(日本專利總量為9449項),美國在WO和日本的專利申請比例分別達到37.4%和24.9%(美國專利總量為5304項),韓國在美國的專利申請比例高達48.1%(韓國專利總量為3864項)。中國在國外也有較多的專利布局,但比例與其他三個國家相差較遠。氮化鎵專利技術領域布局分析 基于德溫特手工代碼(Manual Code,MC)的統(tǒng)計,對氮化鎵專利涉及的器件類型和加工工藝進行分析。1.器件類型 根據(jù)對MC的統(tǒng)計,氮化鎵專利涉及到的器件類型主要有發(fā)光二極管(light emitting diodes,LED)、場效應晶體管(field effect transistors,F(xiàn)ET)、激光二極管(laser diodes,LD)、二極管、太陽能電池等。其中FET涉及多種類型的器件:IGFET、HEMT、MOSFET、bipolar transistor、JFET、MISFET、IGBT等。二極管主要涉及整流二極管、光電二極管等。2.加工工藝 半導體器件加工方面涉及的主要技術有:電極、沉積方法、介電層、外延生長、刻蝕、摻雜、歐姆接觸、封裝、退火等。其中沉積方法主要是化學氣相沉積(Chemical Vapor Deposition,CVD),共涉及一千余項專利,外延生長大都用CVD方法??涛g工藝主要有光刻蝕、化學刻蝕、等離子刻蝕、離子束刻蝕等。歐姆接觸在金屬處理中應用廣泛,實現(xiàn)的主要措施是在半導體表面層進行高摻雜或者引入大量復合中心,所用方法主要是離子注入。核心技術1.氮化鎵專利熱點領域及核心技術分析 使用Thomson Innovation繪制了氮化鎵領域專利地圖(圖2),可以看出,氮化鎵的應用領域主要是LED、FET、LD、太陽能電池、功率器件等方面,LED和FET是熱點研發(fā)領域,其中FET的專利中主要是對HEMT(高電子遷移率晶體管)的研究。涉及的技術領域主要有半導體單晶生長、歐姆接觸、封裝、刻蝕等,其中半導體單晶生長是熱點研究領域,目前常用的方法是MOCVD(金屬有機化學氣相沉積),也稱MOVPE(金屬有機物氣相外延)。根據(jù)上文對德溫特手工代碼的分析,結合TI專利地圖以及相關文獻報道,氮化鎵核心技術主要涉及外延生長、p型摻雜、歐姆接觸、刻蝕工藝等方面。2.氮化鎵領域高價值專利分析 采用Innography分析工具對專利價值進行評價,TOP 10高價值專利中有8項是美國的科銳(Cree)公司所有,其余兩項分別是德國歐司朗(Osram)和日本日亞化學(Nichia)申請,從涉及的技術領域看,大都是對LED器件的開發(fā),其中科銳公司較多涉及白光LED的專利。對專利強度在9級以上的GaN專利進行統(tǒng)計,發(fā)現(xiàn)美國專利占59.3%,日本專利占16.3%,而我國僅占0.6%,可見我國仍需加強核心技術的研發(fā)和保護。重點機構1.國際重點機構研發(fā)實力分析 氮化鎵領域專利申請量排名前15位的專利權人中,日本機構有11家,分別是住友、松下、三菱、夏普、東芝、豐田、索尼、富士通、日立、日亞化學、羅姆;韓國共2家,分別是三星和LG;中國的中科院(第6位)和美國的加州大學(第15位)也進入前15位。除中國和美國的專利權人為科研院所/高校外,其他TOP 15的專利權人均為企業(yè),基本是全球知名的電器及電子公司或大型企業(yè)集團。TOP 15的機構均保持了較為活躍的研發(fā)狀態(tài),其中中科院、三菱、富士通、加州大學、東芝、LG近三年的專利百分比都在20%以上。 對TOP 30專利權人進行合作關系分析,發(fā)現(xiàn)日本各機構之間的合作較多,其中日本住友集團、豐田集團和三菱集團比較重視與其他機構的合作。歐美的機構中歐司朗與英飛凌有兩項專利合作,其他機構合作關系并不密切。中科院與日本索尼公司有一項合作,臺灣地區(qū)的臺灣工業(yè)技術研究院分別與日本昭和、美國科銳以及臺灣Epistar有不同程度的合作。 從技術布局來看,除富士通專注于FET方面的專利布局外,其他機構在LED領域的專利申請量都占據(jù)了較大比重,其中LG、三星和松下的專利數(shù)量占據(jù)前三位;FET領域專利數(shù)量較多的機構有住友、富士通、東芝、松下等;松下、住友、夏普、索尼等公司除了在LED領域有較多的專利布局,在LD領域也有突出表現(xiàn),而韓國三星和LG則在此領域布局較少。在技術層面,各專利權人都比較重視在電極、沉積方法、介電層和外延生長方面的研發(fā)。2.國內重點研發(fā)機構 在國內專利數(shù)量TOP 10的專利權人里,公司和高校/科研機構的數(shù)量相當。從專利的涉及年份來看,中科院、北京大學、南京大學進入該領域的時間較早(上世紀90年代中后期),而企業(yè)則相對較晚,但近幾年的研發(fā)都較為活躍。不同機構從事的技術領域各有偏重,西安電子科技大學、中國電子科技集團公司第五十五研究所主要研究領域為FET,其他8家機構則偏重LED的研究。 中科院共有28個下屬科研機構申請了氮化鎵專利,主要研究所有:半導體研究所、微電子研究所、蘇州納米技術與納米仿生研究所、上海技術物理研究所等,其中半導體研究所的實力最為雄厚,專利數(shù)量為305項。主要結論 1.從20世紀60年代起就有GaN專利申請,但發(fā)展十分緩慢,90年代后隨著材料生長和器件工藝水平的不斷發(fā)展和完善,GaN基器件的發(fā)展十分迅速。 2.日本、美國、中國、韓國是主要技術來源國,約占全球專利總量90%,中國進入該領域時間較晚,但專利數(shù)量快速增長。 3.GaN主要應用在LED、FET和LD等領域,關鍵技術在于氮化鎵外延生長、摻雜工藝、歐姆接觸、刻蝕工藝等。 4.GaN專利較為集中地掌握在全球知名的電器及電子公司手中,中國科學院的專利數(shù)量在國際排名前列,美國Cree公司掌握了較多高價值專利。

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