2022-6-72022-6-71第十五章 碳族元素15-1 15-1 碳族元素的通性碳族元素的通性15-2 15-2 碳族元素的單質(zhì)及其化合物碳族元素的單質(zhì)及其化合物15-3 15-3 無(wú)機(jī)化合物的水解性無(wú)機(jī)化合物的水解性2022-6-72022-6-72元素符號(hào)元素符號(hào)C CSiSiGeGeSnSnPbPb價(jià)電層結(jié)構(gòu)價(jià)電層結(jié)構(gòu)2 2s s2 22p2p2 23s3s2 23p3p2 24s4s2 24p4p2 25s5s2 25p5p2 26s6s2 26p6p2 2電負(fù)性電負(fù)性2.252.251.901.902.012.01()()1.96()1.96()1.80()1.80()2.33 ()2.33 ()1.87 ()1.87 ()主氧化數(shù)主氧化數(shù)+4(+2)+4(+2) +4(+2)+4(+2)+4,+2+4,+2+4,+2+4,+2(+4)+2(+4)+2晶體類型晶體類型原子晶體原子晶體金屬晶體金屬晶體2022-6-72022-6-73 1. 1.惰性電子對(duì)效應(yīng)：惰性電子對(duì)效應(yīng)：C C，SiSi + +氧化態(tài)穩(wěn)氧化態(tài)穩(wěn)定，定，PbPb是是+氧化態(tài)穩(wěn)定。氧化態(tài)穩(wěn)定。 2. 2.C-C,C-H,C-OC-C,C-H,C-O鍵能很高鍵能很高, ,奠定了有機(jī)化合奠定了有機(jī)化合物眾多的基礎(chǔ)。物眾多的基礎(chǔ)。 3. 3.SiSi- -SiSi鍵能低，所以硅鏈不會(huì)太長(zhǎng)，硅鍵能低，所以硅鏈不會(huì)太長(zhǎng)，硅化合物比碳化合物少得多?；衔锉忍蓟衔锷俚枚?。 SiSi-O-O鍵能高，對(duì)鍵能高，對(duì)應(yīng)化合物多。應(yīng)化合物多。 4. 4.本族元素單質(zhì)易形成同素異形體。本族元素單質(zhì)易形成同素異形體。特點(diǎn)：特點(diǎn)：2022-6-72022-6-74碳原子的成鍵特征碳原子的成鍵特征成鍵形式成鍵形式價(jià)鍵結(jié)構(gòu)價(jià)鍵結(jié)構(gòu)化合物舉例化合物舉例spsp3 3雜化雜化4 4個(gè)單鍵個(gè)單鍵C C正四面體正四面體金剛石、金剛石、CHCH4 4CCICCI4 4、C C2 2H H6 6spsp2 2雜化，雜化，2 2個(gè)單個(gè)單鍵，一個(gè)雙鍵鍵，一個(gè)雙鍵C C平面三角形平面三角形石墨、石墨、COCICOCI2 2C C2 2H H4 4、C C6 6H H6 6spsp雜化，雜化，1 1個(gè)單個(gè)單鍵，一個(gè)叁鍵鍵，一個(gè)叁鍵CC直線形直線形C C2 2H H2 2、HCNHCNspsp雜化雜化, ,一個(gè)叁一個(gè)叁鍵鍵,1,1個(gè)孤電子對(duì)個(gè)孤電子對(duì)CC直線形直線形COCO2022-6-72022-6-75一、碳族元素在自然界的分布一、碳族元素在自然界的分布二、碳族元素的單質(zhì)二、碳族元素的單質(zhì)三、氧化物三、氧化物四、含氧酸及其鹽四、含氧酸及其鹽五、氫化物五、氫化物六、鹵化物和硫化物六、鹵化物和硫化物2022-6-72022-6-76一、自然界的分布一、自然界的分布C C 單質(zhì)狀態(tài)：主要是金剛石和石墨。單質(zhì)狀態(tài)：主要是金剛石和石墨。 化合物：煤、石油、天然氣、動(dòng)植物、化合物：煤、石油、天然氣、動(dòng)植物、 石灰石、白云石、石灰石、白云石、COCO2 2等。等。SiSi 靠靠SiSi-O-O鍵聯(lián)結(jié)成各種鏈狀、層狀和立體鍵聯(lián)結(jié)成各種鏈狀、層狀和立體狀結(jié)構(gòu)，構(gòu)成各種巖石及其風(fēng)化產(chǎn)物狀結(jié)構(gòu)，構(gòu)成各種巖石及其風(fēng)化產(chǎn)物- -土壤和泥砂。土壤和泥砂。GeGe、SnSn、PbPb主以硫化物形式存在。主以硫化物形式存在。2022-6-72022-6-77錫石錫石SnOSnO2 2方鉛礦方鉛礦 PbS PbS 2022-6-72022-6-78二、碳族元素的單質(zhì)二、碳族元素的單質(zhì)1.1.碳的同素異形體碳的同素異形體 金剛石、石墨、碳原子簇金剛石、石墨、碳原子簇 金剛石金剛石 天然存在的最硬的單質(zhì)（硬度：天然存在的最硬的單質(zhì)（硬度：1010） 所有單質(zhì)中熔點(diǎn)最高（所有單質(zhì)中熔點(diǎn)最高（38233823K K） 金屬：硬度最大為金屬：硬度最大為Cr(Cr(硬度：硬度：9 9） 熔點(diǎn)最高為熔點(diǎn)最高為W W（3683368320K20K） 2022-6-72022-6-79 原子晶體，原子晶體，C C：spsp3 3等等性雜化，所有價(jià)電子都性雜化，所有價(jià)電子都參與了共價(jià)鍵的形成參與了共價(jià)鍵的形成, ,晶體中沒(méi)有自由電子，晶體中沒(méi)有自由電子，因此不導(dǎo)電。室溫下對(duì)因此不導(dǎo)電。室溫下對(duì)所有化學(xué)試劑顯惰性。所有化學(xué)試劑顯惰性。 用途：鉆石、裝飾品，用途：鉆石、裝飾品，鉆頭，磨削工具。鉆頭，磨削工具。2022-6-72022-6-7102022-6-72022-6-711混合型晶體混合型晶體- -原子晶體、分子晶體、金屬晶體。原子晶體、分子晶體、金屬晶體。石墨晶體石墨晶體2022-6-72022-6-7120G0Hmfmf C C的同素異形體中，的同素異形體中，石墨最穩(wěn)定。石墨最穩(wěn)定。2022-6-72022-6-713C C6060 ( (足球烯、富勒烯足球烯、富勒烯) )簡(jiǎn)介簡(jiǎn)介 結(jié)構(gòu)：結(jié)構(gòu)：6060個(gè)碳原子構(gòu)個(gè)碳原子構(gòu)成近似于球形的成近似于球形的3232面體，面體，即由即由1212個(gè)正五邊形和個(gè)正五邊形和2020個(gè)正六邊形組成。每個(gè)個(gè)正六邊形組成。每個(gè)碳原子以碳原子以spsp2 2雜化軌道與雜化軌道與相鄰三個(gè)碳原子相連。相鄰三個(gè)碳原子相連。剩余的剩余的P P軌道在軌道在C C6060的外圍的外圍和腔內(nèi)形成大和腔內(nèi)形成大鍵。其鍵。其形狀酷似足球，故稱作形狀酷似足球，故稱作足球烯。足球烯。2022-6-72022-6-714制備：用純石墨做電極，制備：用純石墨做電極，在氦氣氛中放電，電弧中在氦氣氛中放電，電弧中產(chǎn)生的碳煙沉積在水冷反產(chǎn)生的碳煙沉積在水冷反應(yīng)器內(nèi)壁，此碳煙中有應(yīng)器內(nèi)壁，此碳煙中有C C6060、C C7070等碳原子簇。等碳原子簇。 用途用途: :超導(dǎo)體（嵌入堿超導(dǎo)體（嵌入堿金屬）、有機(jī)軟鐵磁體、金屬）、有機(jī)軟鐵磁體、光學(xué)材料、功能高分子材光學(xué)材料、功能高分子材料、生物活性材料等。料、生物活性材料等。2022-6-72022-6-715碳納米管碳納米管2022-6-72022-6-716無(wú)定形碳無(wú)定形碳木炭木炭活性炭活性炭 炭黑：油漆、顏料炭黑：油漆、顏料 焦炭焦炭 ：冶金還原劑：冶金還原劑吸附能力吸附能力2022-6-72022-6-7172.2.冶金工業(yè)中冶金工業(yè)中碳碳的的還原反應(yīng)還原反應(yīng) 2 2CO+OCO+O2 22CO2CO2 2（a)a) C+O C+O2 2COCO2 2（b)b) 2 2C+OC+O2 22CO2CO（c)c) -200 -200 -400 -400 -600 -600 G G273273 983 1273 2273 983 1273 2273 （T/KT/K）2022-6-72022-6-718 0 0 - -2 20 00 0 - -4 40 00 0 - -6 60 00 0 - -8 80 00 0 b b. .p p - -1 10 00 00 0 M MP P - -1 12 20 00 0 2 27 73 3 1 12 27 73 3 2 22 27 73 3 T T/ /K K 2 2H Hg g+ +O O2 2H Hg gO O 2 2A Ag g+ +O O2 2A Ag g2 2O O 2 2Z Zn n + + O O2 2 Z Zn nO O 2 2C CO O+ +O O2 22 2C CO O2 2 2 2C C+ +O O2 2 2 2C CO O ( (c c) ) C C + + O O2 2C CO O2 2 Y Y 2 2M Mn n+ +O O2 22 2M Mn nO O ( (d d) ) A AI I2 2O O3 3 2 2M Mg g+ +O O2 22 2M Mg gO O 2 2C Ca a+ +O O2 22 2C Ca aO O r rG Gm m/ / K KJ Jm mo oL L - -1 1 2022-6-72022-6-7193.3.金剛石的人工合成金剛石的人工合成 C( C(石墨）石墨）（金剛石）（金剛石）f fG Gm m/kJ/kJmolmol-1-1 0 2.9 0 2.9 /g /gcmcm-3-3 2.260 3.515 2.260 3.515f fH Hm m/kJ/kJmolmol-1 -1 O 1.897O 1.897 轉(zhuǎn)化反應(yīng)是吸熱的體積減小的反應(yīng)轉(zhuǎn)化反應(yīng)是吸熱的體積減小的反應(yīng)欲使反應(yīng)正向進(jìn)行，需采取的措施是？欲使反應(yīng)正向進(jìn)行，需采取的措施是？-高溫、高壓、催化劑。高溫、高壓、催化劑。2022-6-72022-6-720 溶劑說(shuō)：石墨先溶解在溶劑（金屬催化劑）溶劑說(shuō)：石墨先溶解在溶劑（金屬催化劑）中成為單個(gè)碳原子，然后在冷卻時(shí)直接生成中成為單個(gè)碳原子，然后在冷卻時(shí)直接生成金剛石。金剛石。 固相轉(zhuǎn)化說(shuō)：石墨的碳原子間的鍵不發(fā)生固相轉(zhuǎn)化說(shuō)：石墨的碳原子間的鍵不發(fā)生斷裂，而是在催化劑的作用下，按一定方向斷裂，而是在催化劑的作用下，按一定方向位移直接轉(zhuǎn)化為金剛石結(jié)構(gòu)。位移直接轉(zhuǎn)化為金剛石結(jié)構(gòu)。轉(zhuǎn)化機(jī)理轉(zhuǎn)化機(jī)理2022-6-72022-6-7214.4.硅、鍺、錫、鉛單質(zhì)硅、鍺、錫、鉛單質(zhì)SiSi: :原子晶體，類似于金剛石，灰黑色，硬、原子晶體，類似于金剛石，灰黑色，硬、脆，能刻劃玻璃。低溫下穩(wěn)定，只與強(qiáng)氧脆，能刻劃玻璃。低溫下穩(wěn)定，只與強(qiáng)氧化劑和強(qiáng)堿作用，高溫時(shí)可與許多物質(zhì)反化劑和強(qiáng)堿作用，高溫時(shí)可與許多物質(zhì)反應(yīng)。高純硅可作半導(dǎo)體材料。應(yīng)。高純硅可作半導(dǎo)體材料。 * * Si+2OHSi+2OH- - +H+H2 2O=SiOO=SiO3 32-2-+2H+2H2 2GeGe：原子晶體，金剛石型晶體結(jié)構(gòu)，比原子晶體，金剛石型晶體結(jié)構(gòu)，比SiSi活潑，活潑，能溶于氧化性酸（濃能溶于氧化性酸（濃H H2 2SOSO4 4，濃濃HNOHNO3 3）中得中得到到GeGe（），），難溶于難溶于NaOHNaOH, ,也不與空氣中的也不與空氣中的O O2 2、H H2 2O O和非氧化性酸作用。高純鍺也是較和非氧化性酸作用。高純鍺也是較好的半導(dǎo)體材料。好的半導(dǎo)體材料。2022-6-72022-6-722SnSn：灰錫灰錫( ()白錫白錫( ()脆錫脆錫( () 白錫白錫: :有延展性金屬有延展性金屬,286,286K K逐步轉(zhuǎn)化為粉末逐步轉(zhuǎn)化為粉末狀灰錫而自行毀壞狀灰錫而自行毀壞( (錫疫錫疫).).馬口鐵為鍍錫薄鐵馬口鐵為鍍錫薄鐵. . SnSn+2HCI(+2HCI(熱、濃熱、濃)=)=SnCISnCI2 2+H+H2 2 3Sn+8HNO 3Sn+8HNO3 3( (冷、稀冷、稀)=3)=3SnSn(NO(NO3 3) )2 2+2NO+4H+2NO+4H2 2O O SnSn+4HNO+4HNO3 3( (濃濃)=)=H H2 2SnOSnO3 3(SnO(SnO2 2H H2 2O)+4NOO)+4NO2 2+H+H2 2O O SnSn+2OH+2OH- -+2H+2H2 2O= O= SnSn(OH)(OH)4 42-2-+H+H2 22022-6-72022-6-723 Pb Pb: : 質(zhì)軟、密度大（質(zhì)軟、密度大（11.3511.35g gcmcm-3-3),),純鉛在純鉛在空氣中不穩(wěn)空氣中不穩(wěn) 定定PbPb（OHOH）2 2或或PbPb2 2（OHOH）2 2COCO3 3 化工廠或?qū)嶒?yàn)室可用鉛做耐酸反應(yīng)器的襯化工廠或?qū)嶒?yàn)室可用鉛做耐酸反應(yīng)器的襯里和儲(chǔ)存、輸送酸液的管道設(shè)備（里和儲(chǔ)存、輸送酸液的管道設(shè)備（ PbCIPbCI2 2、PbSOPbSO4 4等難溶）。不能輸送飲用水等難溶）。不能輸送飲用水( (有毒有毒) )?？奢敗？奢斔陀菜陀菜?難溶保護(hù)膜難溶保護(hù)膜PbSOPbSO4 4，PbPb2 2（OHOH）2 2COCO3 3 。 PbPb易溶于稀易溶于稀HNOHNO3 3、濃硫酸、濃硫酸 PbPb(HSO(HSO4 4) )2 2 和濃鹽酸和濃鹽酸 H H2 2PbCIPbCI4 4 。冷濃冷濃HNOHNO3 3中鈍化中鈍化. .2022-6-72022-6-724GeGeSnSnPbPb2022-6-72022-6-725三、氧化物三、氧化物1.1.COCO和和COCO2 2制制備備H HC CO OO OH HC CO O+ +H H2 2O OH H2 2C C2 2O O4 4C CO O2 2（N Na aO OH H吸吸收收）+ +C CO O+ +H H2 2O O濃濃H H2 2S SO O4 4濃濃H H2 2S SO O4 4工工業(yè)業(yè)：C Ca aC CO O3 3（石石灰灰石石）C CO O2 2+ +C Ca aO O煅煅燒燒實(shí)實(shí)驗(yàn)驗(yàn)室室：C Ca aC CO O3 3+ +2 2H HC CI IC CO O2 2+ +C Ca aC CI I2 2+ +H H2 2O O發(fā)生爐煤氣（發(fā)生爐煤氣（C+C+空氣空氣CO+NCO+N2 2）水煤氣水煤氣 C+HC+H2 2O O CO+HCO+H2 22022-6-72022-6-726結(jié)構(gòu)：結(jié)構(gòu)：C CO O O OC CO O )()()()()(KK :CO2p22p22p22*s22s2xzy 與與N N2 2是等電子體（是等電子體（1414個(gè)電子）個(gè)電子）思考題：思考題：O O和和C C的電負(fù)性差值較大（的電負(fù)性差值較大（3.44-2.25=0.893.44-2.25=0.89），），但但COCO分子的偶極矩卻很?。ǚ肿拥呐紭O矩卻很小（0.120.12D D），），說(shuō)明原因。說(shuō)明原因。3 34 42022-6-72022-6-727COCO的性質(zhì)的性質(zhì)物性：無(wú)色、有毒氣體，難溶于水，無(wú)味。物性：無(wú)色、有毒氣體，難溶于水，無(wú)味。化性：化性： 可燃性可燃性 2 2CO+OCO+O2 2=2CO=2CO2 2 ，蘭色火焰，放出蘭色火焰，放出大量熱。大量熱。強(qiáng)還原性強(qiáng)還原性 FeOFeO+CO=Fe+CO+CO=Fe+CO2 2 ( (冶金）冶金） * * CO+PdCI CO+PdCI2 2+H+H2 2O=COO=CO2 2+2HCI+Pd+2HCI+Pd（檢驗(yàn)）檢驗(yàn)） * * 2Ag(NH 2Ag(NH3 3) )2 2+ +CO+2H+CO+2H2 2O=2Ag+COO=2Ag+CO3 32-2-+4NH+4NH4 4+ +2022-6-72022-6-728加合性加合性 Ni+4CO=Ni(CO)Ni+4CO=Ni(CO)4 4Ni+4CONi+4CO* * Cu(NH Cu(NH3 3 ) )2 2Ac+CO+NHAc+CO+NH3 3 Cu(NHCu(NH3 3) )3 3(CO)Ac(CO)Ac其它反應(yīng)：其它反應(yīng)：CO+HCO+H2 2=CH=CH3 3OHOH 思考題：思考題：1.1.在用爐火取暖時(shí)，為防止煤氣在用爐火取暖時(shí)，為防止煤氣中毒，在火爐上放一大盆水或等聞到煤氣味就中毒，在火爐上放一大盆水或等聞到煤氣味就搬走火爐的做法是否可行？搬走火爐的做法是否可行？ 2. 2.炭火爐燒得熾熱時(shí)，潑少量水的瞬間爐炭火爐燒得熾熱時(shí)，潑少量水的瞬間爐火燒的更旺，為什么？火燒的更旺，為什么？ 2022-6-72022-6-729COCO2 2的性質(zhì)的性質(zhì) 無(wú)色、無(wú)味（酸味）、不燃、不助燃，可滅無(wú)色、無(wú)味（酸味）、不燃、不助燃，可滅火，但不能滅火，但不能滅MgMg、ALAL、P P等引起的火災(zāi)。等引起的火災(zāi)。 COCO2 2+Mg=2MgO+C ; 4P+10CO+Mg=2MgO+C ; 4P+10CO2 2=P=P4 4O O1010+10CO +10CO 干冰干冰- -固體固體COCO2 2（分子晶體），制冷劑。分子晶體），制冷劑。 用途：啤酒、飲料、純堿、小蘇打、鉛白等。用途：啤酒、飲料、純堿、小蘇打、鉛白等。2.SiO2.SiO2 2( (俗名：石英、海砂、水晶、碧玉、瑪瑙等）俗名：石英、海砂、水晶、碧玉、瑪瑙等）原子晶體原子晶體, ,Si:OSi:O=1:2,=1:2,熔點(diǎn)高、硬度大、難溶水熔點(diǎn)高、硬度大、難溶水. .2022-6-72022-6-7302022-6-72022-6-731硅氧四面體硅氧四面體金剛石金剛石 二氧化硅二氧化硅 2022-6-72022-6-732SiOSiO2 2的化學(xué)性質(zhì)的化學(xué)性質(zhì)高溫下被高溫下被MgMg、ALAL、B B還原還原 SiOSiO2 2+2Mg(AL+2Mg(AL、B)B)SiSi+ +MgOMgO(B(B2 2O O3 3、ALAL2 2O O3 3) )除除F F2 2、HFHF外不與其它外不與其它X X2 2和酸作用和酸作用 SiOSiO2 2+4HF=SiF+4HF=SiF4 4+2H+2H2 2OHOH2 2SiFSiF6 6 （腐蝕玻璃）腐蝕玻璃）溶于熱強(qiáng)堿液或熔融溶于熱強(qiáng)堿液或熔融NaNa2 2COCO3 3 SiO SiO2 2+2OH+2OH- -=SiO=SiO3 32-2-+H+H2 2O O SiO SiO2 2+Na+Na2 2COCO3 3=Na=Na2 2SiOSiO3 3+CO+CO2 2 光纜：高純光纜：高純SiOSiO2 2熔融體中拉出的直徑約熔融體中拉出的直徑約100100mm的細(xì)絲（光導(dǎo)纖維）的細(xì)絲（光導(dǎo)纖維）光纜光纜2022-6-72022-6-7333.Sn3.Sn、PbPb的氧化物的氧化物SnOSnO：難溶于水的黑色固體，兩性。難溶于水的黑色固體，兩性。 SnOSnO+2HCI=SnCI+2HCI=SnCI2 2+H+H2 2O O SnOSnO+2NaOH=Na+2NaOH=Na2 2SnOSnO2 2+H+H2 2O OSnOSnO2 2：難溶水的白色固體難溶水的白色固體, ,兩性偏酸兩性偏酸. . SnO SnO2 2+2NaOH(+2NaOH(熔融熔融)=)=NaNa2 2SnOSnO3 3+H+H2 2O O PbPb的的氧化物氧化物PbOPbO( (密陀僧密陀僧):):黃色、難溶于水黃色、難溶于水, ,兩性兩性偏堿。溶偏堿。溶HAcHAc和和HNOHNO3 3PbPb2+2+ Sn Sn的的氧化物氧化物2022-6-72022-6-734PbOPbO2 2: :暗棕色暗棕色, ,難溶于水難溶于水, ,兩性偏酸兩性偏酸. .強(qiáng)氧化性。強(qiáng)氧化性。 * * PbOPbO2 2+4HCI+4HCI（濃）濃）= =PbCIPbCI2 2+CI+CI2 2+2H+2H2 2O O * * 2PbO 2PbO2 2+2H+2H2 2SOSO4 4（濃）濃）=2=2PbSOPbSO4 4+O+O2 2+2H+2H2 2O O * * 5PbO5PbO2 2+2Mn+2Mn2+2+4H+4H+ +=2MnO=2MnO4 4- -+5Pb+5Pb2+2+2H+2H2 2O O PbO PbO2 2+2NaOH=Na+2NaOH=Na2 2PbOPbO3 3+H+H2 2O O2022-6-72022-6-735工業(yè)上工業(yè)上PbOPbO2 2主要用于制造鉛蓄電池（正極）主要用于制造鉛蓄電池（正極）電極反應(yīng)電極反應(yīng) 負(fù)：負(fù)：PbSOPbSO4 4+2+2- -= =PbPb+SO+SO4 42- 2- (=-0.356V=-0.356V） 正：正：PbOPbO2 2+SO+SO4 42- 2- +4H+4H+ +2+2- -=PbSO=PbSO4 4+2H+2H2 2O O (=1.69V=1.69V） 總反應(yīng)：總反應(yīng)：P Pb bO O2 2+ +P Pb b+ +2 2H H2 2S SO O4 42 2P Pb bS SO O4 4+ +2 2H H2 2O O放放電電充充電電2022-6-72022-6-736PbPb3 3O O4 4 :( :(鉛丹、紅鉛鉛丹、紅鉛),),紅色粉末紅色粉末. .* * PbPb3 3O O4 4+4HNO+4HNO3 3=2Pb(NO=2Pb(NO3 3) )2 2+PbO+PbO2 2+2H+2H2 2O O做紅色顏料做紅色顏料, ,油漆船舶和橋梁鋼架油漆船舶和橋梁鋼架. .PbPb3 3O O4 4+8HCI=3PbCI+8HCI=3PbCI2 2+CI+CI2 2+4H+4H2 2O OPbPb3 3O O4 4+4HI=2PbI+4HI=2PbI2 2+PbO+PbO2 2+2H+2H2 2O OPbPb3 3O O4 4+8HI=3PbI+8HI=3PbI2 2+I+I2 2+4H+4H2 2O O2022-6-72022-6-737四、含氧酸及其鹽四、含氧酸及其鹽1.1.碳酸和碳酸鹽碳酸和碳酸鹽碳酸碳酸( (H H2 2COCO3 3 ) ) 二元弱酸二元弱酸 K K1 1=4.2=4.21010-7-7（水中主要水中主要COCO2 2H H2 2O O） K K2 2=5.6=5.61010-11-11 碳酸鹽碳酸鹽 水溶性水溶性 正鹽：銨及堿金屬（正鹽：銨及堿金屬（LiLi除外）鹽易溶，余難溶。除外）鹽易溶，余難溶。酸式鹽：大多易溶酸式鹽：大多易溶2022-6-72022-6-738 S(S(難溶正鹽難溶正鹽)S(S(相應(yīng)酸式鹽相應(yīng)酸式鹽) ) S S（CaCOCaCO3 3) SCa(HCO)S(S(相應(yīng)酸式鹽相應(yīng)酸式鹽) ) S(Na S(Na2 2COCO3 3)S(NaHCO)S(NaHCO3 3) )易溶鹽：易溶鹽： NaNa2 2COCO3 3 NaHCO NaHCO3 3 K K2 2COCO3 3 KHCO KHCO3 3100100溶解度溶解度 45 16 156 60 45 16 156 60( (g/100gHg/100gH2 2O)O)2022-6-72022-6-739 溶解度的反常是由于溶解度的反常是由于HCOHCO3 3- -離子通過(guò)氫鍵離子通過(guò)氫鍵形成雙聚或多聚鏈狀離子的結(jié)果。形成雙聚或多聚鏈狀離子的結(jié)果。O OC CO OH HO OO OH HO OC CO O2 2- -C CO OC CO OO OH HO OO OO OH HO OC CO OO OH H雙聚（雙聚（HCOHCO3 3）2 22-2-多聚（多聚（HCOHCO3 3）n nn n- -2022-6-72022-6-740* *(2)(2)熱穩(wěn)定性熱穩(wěn)定性A A 無(wú)水碳酸鹽的穩(wěn)定性同族內(nèi)自上而下增加無(wú)水碳酸鹽的穩(wěn)定性同族內(nèi)自上而下增加 BeCO BeCO3 3 MgCO MgCO3 3 CaCO CaCO3 3 SrCO SrCO3 3 BaCO BaCO3 3 373K 813K 1170K 1462K 1633K 373K 813K 1170K 1462K 1633KB B 碳酸正鹽碳酸正鹽 碳酸氫鹽碳酸氫鹽 碳酸碳酸C C 堿金屬碳酸鹽堿金屬碳酸鹽 堿土金屬碳酸鹽堿土金屬碳酸鹽 過(guò)渡金屬碳酸鹽過(guò)渡金屬碳酸鹽 Na Na2 2COCO3 3 CaCO CaCO3 3 CuCO CuCO3 3 難難 1170 1170K 473KK 473K2022-6-72022-6-741* *(3)(3)水解性水解性8321W23h-322-34322W23h-32-231032.2)CO(HKK)CO(K ( OHCOHOHHCO1078.1)CO(HKK)CO( K OHHCO OHCO21 弱弱堿堿）（強(qiáng)強(qiáng)堿堿）金金屬屬離離子子（堿堿金金屬屬除除外外）碳碳酸酸鹽鹽( (或或氫氫氧氧化化物物或或堿堿式式碳碳酸酸鹽鹽）N Na a2 2C CO O3 32022-6-72022-6-742 氫氧化物沉淀：氫氧化物沉淀：S S氫氧化物氫氧化物S S碳酸鹽碳酸鹽 AIAI3+3+、FeFe3+3+、CrCr3+3+、SnSn2+2+、SnSn4+4+、SbSb3+3+等等( (水解性強(qiáng)水解性強(qiáng)) ) 2 2FeFe3+3+3CO+3CO3 32-2-+3H+3H2 2O=2Fe(OH)O=2Fe(OH)3 3+3CO+3CO2 2 堿式碳酸鹽：堿式碳酸鹽：S S氫氧化物氫氧化物 S S碳酸鹽碳酸鹽MgMg2+2+、PbPb2+2+、CuCu2+2+、BiBi3+3+、ZnZn2+ 2+ 、HgHg2+ 2+ 、CdCd2+2+等等 2 2CuCu2+2+2CO+2CO3 32-2-+H+H2 2O=2CuO=2Cu2 2(OH)(OH)2 2COCO3 3+CO+CO2 2 碳酸鹽沉淀：碳酸鹽沉淀：S S氫氧化物氫氧化物S S碳酸鹽碳酸鹽CaCa2+2+、SrSr2+2+、BaBa2+2+、NiNi2+2+、AgAg+ +、MnMn2+2+等等( (難水解難水解) ) BaBa2+2+CO+CO3 32-2-=BaCO=BaCO3 32022-6-72022-6-7432.2.硅酸和硅酸鹽硅酸和硅酸鹽 硅酸：硅酸：通式通式xSiOxSiO2 2YHYH2 2O O 正硅酸正硅酸 H H4 4SiOSiO4 4 偏硅酸偏硅酸 H H2 2SiOSiO3 3 二偏硅酸二偏硅酸 H H2 2SiSi2 2O O5 5 焦硅酸焦硅酸 H H6 6SiSi2 2O O7 7 K K1 1=3.0=3.01010-10-10 ； K K2 2=2.0=2.01010-12-12 Na Na2 2SiOSiO3 3+2HCI=H+2HCI=H2 2SiOSiO3 3+2NaCI+2NaCI* * Na Na2 2SiOSiO3 3+2NH+2NH4 4CI=HCI=H2 2SiOSiO3 3+2NaCI+2NH+2NaCI+2NH3 32022-6-72022-6-744 硅膠硅膠 稍透明的白色固態(tài)物質(zhì)，內(nèi)部有很多微小稍透明的白色固態(tài)物質(zhì)，內(nèi)部有很多微小的空隙，內(nèi)表面積很大，有很強(qiáng)的吸附性能，的空隙，內(nèi)表面積很大，有很強(qiáng)的吸附性能，可做吸附劑可做吸附劑 、干燥劑和催化劑載體。、干燥劑和催化劑載體。S Si iO O4 44 4- -+ +H H+ +H H4 4S Si iO O4 4( (可可溶溶單單分分子子硅硅膠膠）放放置置或或加加H H+ +或或加加其其它它電電解解質(zhì)質(zhì)溶溶膠膠（膠膠體體溶溶液液）或或凝凝膠膠（彈彈性性）脫脫水水硅硅膠膠2022-6-72022-6-745變色硅膠干燥劑變色硅膠干燥劑用用CoCICoCI2 2溶液浸泡硅酸凝膠，然后干燥活化得到溶液浸泡硅酸凝膠，然后干燥活化得到 CoCI CoCI2 2（無(wú)水）無(wú)水） CoCICoCI2 26 6H H2 2O O （可再生）可再生）蘭色蘭色藍(lán)紫藍(lán)紫紫紅紫紅粉紅粉紅2022-6-72022-6-746硅酸鹽硅酸鹽a a 堿金屬硅酸鹽易溶，余難溶。重金屬硅酸堿金屬硅酸鹽易溶，余難溶。重金屬硅酸鹽有特征顏色。鹽有特征顏色。水水中中花花園園2022-6-72022-6-747b b SiO SiO2 2 + +不同比例的堿性氧化物共熔，可得不同比例的堿性氧化物共熔，可得到確定組成的硅酸鹽到確定組成的硅酸鹽 最簡(jiǎn)單：偏硅酸鹽（最簡(jiǎn)單：偏硅酸鹽（NaNa2 2SiOSiO3 3）水玻璃水玻璃 正硅酸鹽（正硅酸鹽（NaNa4 4SiOSiO4 4） 普通玻璃：普通玻璃：NaNa2 2COCO3 3、CaCOCaCO3 3和和SiOSiO2 2共熔得到共熔得到的硅酸鈉和硅酸鈣的混合物。的硅酸鈉和硅酸鈣的混合物。 組成為組成為 NaNa2 2COCO3 3CaCOCaCO3 34 4SiOSiO2 2。加不同金屬氧化物可得不同顏色玻璃。加不同金屬氧化物可得不同顏色玻璃。2022-6-72022-6-748結(jié)構(gòu)結(jié)構(gòu)SiOSiO2 2和硅酸鹽的基本結(jié)構(gòu)單元均為和硅酸鹽的基本結(jié)構(gòu)單元均為SiOSiO4 4四面體四面體硅氧四面體硅氧四面體無(wú)限長(zhǎng)單鏈狀結(jié)無(wú)限長(zhǎng)單鏈狀結(jié)構(gòu)的多硅酸根構(gòu)的多硅酸根2022-6-72022-6-749無(wú)限長(zhǎng)雙鏈兼環(huán)狀結(jié)構(gòu)的多硅酸根無(wú)限長(zhǎng)雙鏈兼環(huán)狀結(jié)構(gòu)的多硅酸根2022-6-72022-6-750鋁硅酸鹽鋁硅酸鹽 硅氧四面體中，如有部分硅被鋁取代，則硅氧四面體中，如有部分硅被鋁取代，則網(wǎng)絡(luò)骨架帶負(fù)電，骨架空隙中必須存在中和電網(wǎng)絡(luò)骨架帶負(fù)電，骨架空隙中必須存在中和電荷的陽(yáng)離子。此礦物即鋁硅酸鹽。荷的陽(yáng)離子。此礦物即鋁硅酸鹽。 鈉長(zhǎng)石：鈉長(zhǎng)石：NaNa2 2O OAIAI2 2O O3 36SiO6SiO2 2 粘土粘土: : AIAI2 2O O3 32SiO2SiO2 22 2H H2 2O O 鈉沸石：鈉沸石：NaNa2 2O OAIAI2 2O O3 33SiO3SiO2 22 2H H2 2O O粘粘土土+ +石石灰灰石石燒燒結(jié)結(jié)塊塊水水泥泥1 17 72 23 3K K磨磨碎碎CaOCaO鋁酸鹽鋁酸鹽硅酸鹽硅酸鹽2022-6-72022-6-751 分子篩分子篩 沸石分子篩沸石分子篩某些籠形的天然硅酸鹽和鋁某些籠形的天然硅酸鹽和鋁硅酸鹽可以選擇地吸附一定大小的分子，起到硅酸鹽可以選擇地吸附一定大小的分子，起到篩分分子的作用。篩分分子的作用。 合成分子篩合成分子篩A A型組成：型組成：NaNa2 2O OAIAI2 2O O3 32SiO2SiO2 25 5H H2 2O O 見(jiàn)見(jiàn)P P7537532022-6-72022-6-752* *3.3.錫鉛的氫氧化物及含氧酸鹽錫鉛的氫氧化物及含氧酸鹽 SnSnSnSn2+2+2OH+2OH- -=Sn(OH)=Sn(OH)2 2白，兩性白，兩性 Sn(OH)Sn(OH)2 2+2H+2H+ += Sn= Sn2+2+2H+2H2 2O O Sn(OH)Sn(OH)2 2+2OH+2OH- -= Sn(OH)= Sn(OH)4 42-2-SnSn4+4+4NH+4NH3 3H H2 2O O-H-H2 2SnOSnO3 3白白, ,兩性偏酸兩性偏酸-錫酸錫酸, ,無(wú)定形體無(wú)定形體, ,易溶于堿和濃鹽酸易溶于堿和濃鹽酸 Sn(OH)Sn(OH)4 4+2OH+2OH- -= Sn(OH)= Sn(OH)6 62-2- Sn(OH) Sn(OH)4 4+6HCI=H+6HCI=H2 2SnCISnCI6 6+4H+4H2 2O OSn+HNOSn+HNO3 3( (濃濃)-H-H2 2SnOSnO3 3 白色晶態(tài)白色晶態(tài), ,兩性偏酸，難溶于酸堿。兩性偏酸，難溶于酸堿。2022-6-72022-6-753亞錫酸根離子亞錫酸根離子 SnSn（OHOH）4 42-2-為強(qiáng)還原劑為強(qiáng)還原劑 B B SnSn(OH)(OH)6 62-2-/ /SnSn（OHOH）4 42-2-=-0.96V=-0.96V BiBi3+3+的鑒定反應(yīng)的鑒定反應(yīng)* * 3Sn(OH) 3Sn(OH)4 42-2-+2Bi+2Bi3+3+6OH+6OH- -=2Bi(=2Bi(黑黑)+3)+3SnSn(OH)(OH)6 62-2- Bi(OH)Bi(OH)3 3+CI+CI2 2+3NaOH=NaBiO+3NaOH=NaBiO3 3+2NaCI+3H+2NaCI+3H2 2O O 2Bi 2Bi3+3+3S+3S2-2-=Bi=Bi2 2S S3 32022-6-72022-6-754 PbPbPbPb2+2+2OH+2OH- -= =PbPb(OH)(OH)2 2白色，兩性偏堿。白色，兩性偏堿。 PbPb(OH)(OH)2 2+2HNO+2HNO3 3= =PbPb(NO(NO3 3) )2 2+2H+2H2 2O O PbPb(OH)(OH)2 2+OH+OH- -= =PbPb(OH)(OH)3 3- - PbPb(OH)(OH)3 3- -+CIO+CIO- -PbOPbO2 2+CI+CI- -+H+H2 2O+OHO+OH- -PbPb(OH)(OH)4 4 棕色，兩性，不穩(wěn)定。棕色，兩性，不穩(wěn)定。2022-6-72022-6-755GeGe(OH)(OH)4 4 SnSn(OH)(OH)4 4 PbPb(OH)(OH)4 4 棕棕 白白 棕棕GeGe(OH)(OH)2 2 SnSn(OH)(OH)2 2 PbPb(OH)(OH)2 2 白白 白白 白白酸酸性性增增強(qiáng)強(qiáng)酸酸 性性 增增 強(qiáng)強(qiáng)堿堿 性性 增增 強(qiáng)強(qiáng)堿堿性性增增強(qiáng)強(qiáng)GeGe、SnSn、PbPb氫氧化物的酸堿性氫氧化物的酸堿性2022-6-72022-6-756五、氫化物五、氫化物C-HC-H化合物，有機(jī)討論化合物，有機(jī)討論SiSi-H-H化合物，通式化合物，通式SiSin nH H2n+22n+2(n=1(n=16)6)甲硅烷：甲硅烷：SiHSiH4 4H HS Si iH HH HH H結(jié)構(gòu)：結(jié)構(gòu)：X XC C=2.25=2.25X XH H=2.2=2.2X Xsisi=1.9=1.92022-6-72022-6-757性質(zhì)性質(zhì)物性：無(wú)色、無(wú)臭氣體物性：無(wú)色、無(wú)臭氣體化性：化性：熱穩(wěn)定性熱穩(wěn)定性 SiH SiH4 4CHCHCH4 4S Si iH H4 4+ +2 2O O2 2自自燃燃S Si iO O2 2+ +2 2H H2 2O OS Si iH H4 4+ +2 2K KM Mn nO O4 42 2M Mn nO O2 2+ +K K2 2S Si iO O3 3+ +H H2 2O O+ +H H2 2易水解易水解 3 3d d軌道軌道S Si iH H4 4+ +( (n n+ +2 2) )H H2 2O OS Si iO O2 2n nH H2 2O O+ +4 4H H2 2O OH H- -2022-6-72022-6-758SiHSiH4 4制法：制法：S Si iO O2 2+ +4 4M Mg g灼灼燒燒M Mg g2 2S Si i+ +2 2M Mg gO OM Mg g2 2S Si i+ +4 4H HC CI IS Si iH H4 4( (不不純純）+ +2 2M Mg gC CI I2 2S Si iC CI I4 4+ +L Li iA AI IH H4 4S Si iH H4 4（純純）+ +L Li iC CI I+ +A AI IC CI I3 3GeHGeH4 4: :無(wú)色氣體，不穩(wěn)定。無(wú)色氣體，不穩(wěn)定。SnSn、PbPb氫化物極少見(jiàn)。氫化物極少見(jiàn)。2022-6-72022-6-759* * 六、鹵化物六、鹵化物C,SiC,SiMXMX4 4 ; ; Ge,Sn,PbGe,Sn,PbMXMX2 2,MX,MX4 41.CCI1.CCI4 4 無(wú)色液體，四面體型非極性分子，難溶于水，無(wú)色液體，四面體型非極性分子，難溶于水，易溶于有機(jī)溶劑。易溶于有機(jī)溶劑。 由于分子軌道全被電子填滿，所以不活潑，由于分子軌道全被電子填滿，所以不活潑，常溫下不與酸堿反應(yīng)，不水解。常溫下不與酸堿反應(yīng)，不水解。用途：有機(jī)溶劑，滅火劑（如：電器火災(zāi)）。用途：有機(jī)溶劑，滅火劑（如：電器火災(zāi)）。2022-6-72022-6-7602.2.SiXSiX4 4SiFSiF4 4 SiO SiO2 2+4HF=SiF+4HF=SiF4 4+2H+2H2 2O O無(wú)色帶刺激性臭味的氣體，易溶于水并水解。無(wú)色帶刺激性臭味的氣體，易溶于水并水解。 3SiF 3SiF4 4+4H+4H2 2O=HO=H4 4SiOSiO4 4+2H+2H2 2SiFSiF6 6 （酸性酸性 H H2 2SOSO4 4) )NaOHNaOH或或NaCINaCI( (過(guò)過(guò)) ) Na Na2 2SiFSiF6 6 （農(nóng)業(yè)殺蟲(chóng)滅菌劑，木料防腐劑）農(nóng)業(yè)殺蟲(chóng)滅菌劑，木料防腐劑）NaNa、K K、BaBa的氟硅酸鹽難溶于水的氟硅酸鹽難溶于水LiLi、CaCa的氟硅酸鹽能溶于水的氟硅酸鹽能溶于水2022-6-72022-6-7613 3SiFSiF4 4+2Na+2Na2 2COCO3 3+2H+2H2 2O=2NaO=2Na2 2SiFSiF6 6+H+H4 4SiOSiO4 4+2CO+2CO2 2SiCISiCI4 4: : SiSi+2CI+2CI2 2=SiCI=SiCI4 4 SiO SiO2 2+2C+2CI+2C+2CI2 2=SiCI=SiCI4 4+2CO+2CO 無(wú)色液體，易揮發(fā)，有強(qiáng)烈的刺激性。潮無(wú)色液體，易揮發(fā)，有強(qiáng)烈的刺激性。潮濕空氣中因水解產(chǎn)生白色煙霧。濕空氣中因水解產(chǎn)生白色煙霧。 SiCISiCI4 4+4H+4H2 2O=HO=H4 4SiOSiO4 4+4HCI+4HCI思考題：產(chǎn)物中是否會(huì)產(chǎn)生思考題：產(chǎn)物中是否會(huì)產(chǎn)生H H2 2SiCISiCI6 6? ?為什么？為什么？2022-6-72022-6-7623 3、SnSn的鹵化物的鹵化物S Sn n4 4+ +S Sn n2 2+ +S Sn n0 0. .1 15 54 4- -0 0. .1 13 36 6SnCISnCI2 2 2 2FeFe3+3+Sn+Sn2+2+=2Fe=2Fe2+2+Sn+Sn4+4+ * * 2Sn 2Sn2+2+O+O2 2+4H+4H+ +=2Sn=2Sn4+4+2H+2H2 2O O * * 2HgCI 2HgCI2 2+SnCI+SnCI2 2=SnCI=SnCI4 4+Hg+Hg2 2CICI2 2 * * HgHg2 2CICI2 2+SnCI+SnCI2 2= SnCI= SnCI4 4+2Hg+2Hg鑒定鑒定SnSn2+2+ 和和HgHg2+2+* *水解：水解：SnCISnCI2 2+H+H2 2O=O=SnSn(OH)CI+HCI(OH)CI+HCI 思考題思考題 實(shí)驗(yàn)室如何配制與保存實(shí)驗(yàn)室如何配制與保存SnCISnCI2 2溶液？溶液？2022-6-72022-6-763SnCISnCI4 4 無(wú)色液體無(wú)色液體, ,共價(jià)化合物共價(jià)化合物, ,溶于有機(jī)溶劑。溶于有機(jī)溶劑。遇水強(qiáng)烈水解，在潮濕空氣中發(fā)煙。遇水強(qiáng)烈水解，在潮濕空氣中發(fā)煙。 SnCI SnCI4 4+2H+2H2 2O=SnOO=SnO2 2+4HCI+4HCI SnCI SnCI4 4+ +（x+2)Hx+2)H2 2O=SnOO=SnO2 2xHxH2 2O+4HCIO+4HCI在鹽酸中在鹽酸中 SnCISnCI4 4+2HCI=H+2HCI=H2 2SnCISnCI6 6* * 2HgCI 2HgCI2 2+SnCI+SnCI2 2+2HCI=H+2HCI=H2 2SnCISnCI6 6+Hg+Hg2 2CICI2 2* * HgHg2 2CICI2 2+SnCI+SnCI2 2+2HCI=H+2HCI=H2 2SnCISnCI6 6+2Hg+2Hg 思考題：思考題：HgCIHgCI2 2 過(guò)量和過(guò)量和 SnCISnCI2 2過(guò)量，最終過(guò)量，最終產(chǎn)物是否相同？產(chǎn)物是否相同？2022-6-72022-6-7644.4.PbPb的鹵化物的鹵化物 PbCI PbCI2 2: :白色白色,易溶于沸水和濃鹽酸易溶于沸水和濃鹽酸 PbCIPbCI2 2 +2HCI=H+2HCI=H2 2PbCIPbCI4 4 PbIPbI2 2: : 黃色絲狀有亮光黃色絲狀有亮光 易溶于沸水和易溶于沸水和KIKI。 PbI PbI2 2+2KI=K+2KI=K2 2PbIPbI4 4 PbCIPbCI4 4: :低溫存在低溫存在PbOPbO2 2+4HCI(PbCI+4HCI(PbCI4 4)PbCI)PbCI2 2+CI+CI2 2 2022-6-72022-6-765七、七、SnSn、PbPb的硫化物的硫化物 SnSSnS SnS SnS2 2 PbSPbS 顏色顏色 暗棕暗棕 黃色黃色 黑色黑色 酸堿性酸堿性 弱堿弱堿 弱酸弱酸 弱堿弱堿NaNa2 2S ;(NHS ;(NH4 4) )2 2S S SnS SnS3 3 2- 2- NaNa2 2S S2 2 ;(NH ;(NH4 4) )2 2S S2 2 SnSSnS3 3 2- 2- SnS SnS3 32-2-+2H+2H+ +=H=H2 2S+SnSS+SnS2 22022-6-72022-6-766PbSPbS+4HCI+4HCI（濃）濃）= =H H2 2S+HS+H2 2PbCIPbCI4 4 3PbS+8H3PbS+8H+ +2NO+2NO3 3= =3Pb=3Pb2+2+3S+2NO+4H+3S+2NO+4H2 2O OPbSPbS+4H+4H2 2O O2 2=PbSO=PbSO4 4+4H+4H2 2O O2022-6-72022-6-767八、鉛的一些含氧酸鹽八、鉛的一些含氧酸鹽易溶鹽：易溶鹽：Pb(NOPb(NO3 3) )2 2 , Pb(Ac), Pb(Ac)2 2( (鉛糖，有毒）鉛糖，有毒）難溶鹽：難溶鹽： PbSO PbSO4 4（白），制白色油漆白），制白色油漆 PbSOPbSO4 4+H+H2 2SOSO4 4 ( (熱、濃熱、濃)=)=Pb(HSOPb(HSO4 4) )2 2PbSOPbSO4 4+2NH+2NH4 4Ac(Ac(飽和飽和)=)=Pb(Ac)Pb(Ac)2 2+(NH+(NH4 4) )2 2SOSO4 4PbSOPbSO4 4+3NaOH(+3NaOH(過(guò)量過(guò)量、熱熱)=)=NaPb(OH)NaPb(OH)3 3+Na+Na2 2SOSO4 42022-6-72022-6-768PbCrOPbCrO4 4 黃黃( (鉻黃顏料的主成分鉻黃顏料的主成分) )PbPb2+2+CrO+CrO4 42-2-=PbCrO=PbCrO4 4（中性或微酸性中形成）中性或微酸性中形成） 鑒定鑒定PbPb2+2+或或CrOCrO4 42-2-離子離子能溶于能溶于NaOHNaOH及強(qiáng)酸及強(qiáng)酸PbCrOPbCrO4 4+3NaOH=Na+3NaOH=NaPbPb(OH)(OH)3 3 +Na+Na2 2CrOCrO4 42 2PbCrOPbCrO4 4+4HNO+4HNO3 3=2Pb(NO=2Pb(NO3 3) )2 2+H+H2 2CrCr2 2O O7 7+H+H2 2O OS(MCrOS(MCrO4 4)S(MCr)0 mol 0 常溫反應(yīng)不能自發(fā)。常溫反應(yīng)不能自發(fā)。(2) (2) r rS Sm m=133.675 J=133.675 Jmolmol-1-1K K-1 -1 00 由由r rG Gm m= = r rH Hm m-T -T r rS Sm m知知 T T升高，升高，r rG Gm m減小，所以升溫對(duì)反應(yīng)有利。減小，所以升溫對(duì)反應(yīng)有利。（3 3）平衡時(shí)）平衡時(shí)r rG Gm m=0=0，T= T= r rH Hm m/ / r rS Sm m=982K=982K2022-6-72022-6-78713.13.配溶液：配溶液：先將先將SnCISnCI2 22H2H2 2O O溶解溶解在濃鹽酸中，然在濃鹽酸中，然后加水稀釋到所需濃度。目的是抑制水解。后加水稀釋到所需濃度。目的是抑制水解。 SnCISnCI2 2+H+H2 2O=O=SnSn(OH)CI+HCI(OH)CI+HCI保存溶液：保存溶液：加錫粒防止氧化加錫粒防止氧化 2 2SnSn2+2+O+O2 2+4H+4H+ +=2Sn=2Sn4+4+2H+2H2 2O O Sn Sn4+4+ +SnSn= = 2 2SnSn2+2+2022-6-72022-6-78817.17.設(shè)反應(yīng)按下式進(jìn)行設(shè)反應(yīng)按下式進(jìn)行 Pb Pb2+2+ +SnSn= =PbPb+Sn+Sn2+2+K K=Sn=Sn2+2+/Pb/Pb2+2+ =0.46=0.46LgKLgK= =nEnE/0.0591/0.0591Lg0.46= 2ELg0.46= 2E/0.0591 = -0.337/0.0591 = -0.337E E=-0.01=-0.01（PbPb2+2+/ /PbPb)-)-(Sn(Sn2+2+/ /SnSn)=-0.01)=-0.01(Sn(Sn2+2+/ /SnSn)=-0.126+0.01=-0.116(v)=-0.126+0.01=-0.116(v)2022-6-72022-6-78918.18. SnSn+2HCI(+2HCI(濃、熱）濃、熱）= =SnCISnCI2 2+H+H2 2 SnSn+2CI+2CI2 2( (干燥干燥)=)=SnCISnCI4 4 SnCISnCI2 2+2FeCI+2FeCI3 3=2FeCI=2FeCI2 2+SnCI+SnCI4 4 SnCISnCI4 4+2H+2H2 2O=SnOO=SnO2 2+4HCI+4HCI SnSSnS+Na+Na2 2S S2 2=Na=Na2 2SnSSnS3 3 SnSSnS3 32-2-+2H+2H+ +=SnS=SnS2 2+H+H2 2SS SnSn+SnCI+SnCI4 4=2SnCI=2SnCI2 2 3 3PbSPbS+8HNO+8HNO3 3=3Pb(NO=3Pb(NO3 3) )2 2+2NO+3S+4H+2NO+3S+4H2 2O O PbPb3 3O O4 4+8HI=3PbI+8HI=3PbI2 2+I+I2 2+4H+4H2 2O O2022-6-72022-6-79019.19.A:SnCIA:SnCI2 2(S) B:(S) B:SnSn(OH)CI C:SnCI(OH)CI C:SnCI2 2D:D:AgCI AgCI E:Ag(NHE:Ag(NH3 3) )2 2CI F:CI F:SnSSnSG:(NHG:(NH4 4) )2 2SnSSnS3 3 H:SnS H:SnS2 2 I:Hg I:Hg2 2CICI2 2 J:Hg J:Hg2022-6-72022-6-791補(bǔ)充題補(bǔ)充題1.1.SnSn SnSn+2HCI=SnCI+2HCI=SnCI2 2+H+H2 2 SnCI SnCI2 2+H+H2 2O=O=SnSn(OH)CI+HCI(OH)CI+HCI Sn Sn2+2+2OH+2OH- -= =SnSn(OH)(OH)2 2 SnSn(OH)(OH)2 2+2OH+2OH- -= =SnSn(OH)(OH)4 42-2- 3Sn(OH) 3Sn(OH)4 42-2-+2Bi(OH)+2Bi(OH)3 3=2Bi=2Bi+3+3SnSn(OH)(OH)6 62-2- 2HgCI 2HgCI2 2+SnCI+SnCI2 2=SnCI=SnCI4 4+Hg+Hg2 2CICI2 2 HgHg2 2CICI2 2+SnCI+SnCI2 2= SnCI= SnCI4 4+2Hg+2Hg2022-6-72022-6-7922.2.X:PbX:Pb3 3O O4 4 A:PbO A:PbO2 2 B:PbCrO B:PbCrO4 4 C:CI C:CI2 2PbPb3 3O O4 4+4HNO+4HNO3 3=2Pb(NO=2Pb(NO3 3) )2 2+PbO+PbO2 2+2H+2H2 2O OPbPb2+2+CrO+CrO4 42-2-=PbCrO=PbCrO4 4PbOPbO2 2+6HCI(+6HCI(濃濃)=)=H H2 2PbCIPbCI4 4+CI+CI2 2+2H+2H2 2O O2022-6-72022-6-7933.3.A:PbCOA:PbCO3 3 B:B:PbO PbO C:COC:CO2 2 D: D:PbPb(NO(NO3 3) )2 2 E:PbCI E:PbCI2 2 F: F:PbS PbS G:HCI H:S I:NOG:HCI H:S I:NO PbCO PbCO3 3= =PbOPbO+CO+CO2 2 CO CO2 2+Ca(OH)+Ca(OH)2 2=CaCO=CaCO3 3 +H+H2 2O O PbOPbO+2HNO+2HNO3 3= =PbPb(NO(NO3 3) )2 2+H+H2 2O O PbPb(NO(NO3 3) )2 2+2HCI=PbCI+2HCI=PbCI2 2+2HNO+2HNO3 3 PbCI PbCI2 2+H+H2 2S= S= PbSPbS +2HCI +2HCI 3PbS+8HNO 3PbS+8HNO3 3=3Pb(NO=3Pb(NO3 3) )2 2+3S+2NO+4H+3S+2NO+4H2 2O O 2NO+O 2N