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高三化學(xué)二輪復(fù)習(xí) 專(zhuān)題大突破 2-14物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)訓(xùn)練

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1、2013屆高三化學(xué)二輪復(fù)習(xí) 專(zhuān)題大突破 2-14物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)訓(xùn)練 一、選擇題 1.(高考變式題)x、y為兩種元素的原子,x的陰離子與y的陽(yáng)離子具有相同的電子層結(jié)構(gòu),由此可知(  ) A. x的原子半徑大于y的原子半徑 B. x的電負(fù)性大于y的電負(fù)性 C. x的氧化性大于y的氧化性 D. x的第一電離能小于y的第一電離能 [解析] x的陰離子與y的陽(yáng)離子具有相同的電子層結(jié)構(gòu),則y原子比x原子多一個(gè)電子層,y原子半徑大,A項(xiàng)錯(cuò)誤;x是非金屬,y是金屬,非金屬的電負(fù)性大于金屬的電負(fù)性,B項(xiàng)正確;y單質(zhì)無(wú)氧化性,C項(xiàng)錯(cuò)誤;x是非金屬,y是金屬,非金屬的第一電離能大于金屬的第一電離能

2、,D項(xiàng)錯(cuò)誤。 [答案] B 2. X、Y、Z、W是原子序數(shù)依次增大的短周期元素,且互不同族,其中只有兩種為金屬;X原子的最外層電子數(shù)與次外層電子數(shù)相等;X與W,Y與Z這兩對(duì)原子的最外層電子數(shù)之和均為9。單質(zhì)Y和W都可與NaOH溶液反應(yīng)。下列說(shuō)法不正確的是(  ) A. 原子半徑:Y>Z>W B. XW2熔點(diǎn)為-107℃,沸點(diǎn)為12.5℃,說(shuō)明固態(tài)XW2為分子晶體 C. YW3水溶液蒸干并灼燒可得YW3固體 D. ZW2分子結(jié)構(gòu)見(jiàn)右圖,說(shuō)明ZW2是極性分子 [解析] X原子的最外層電子數(shù)與次外層電子數(shù)相等且原子序數(shù)最小,推得X為Be,又根據(jù)X與W原子的最外層電子數(shù)之和為9,推得

3、W為Cl;由Y與Z原子的最外層電子數(shù)之和也為9,且Y也與NaOH溶液反應(yīng),并且互不同族,推出Y為A1,Z為S。C項(xiàng)由于Al3+的水解,蒸干AlCl3溶液并灼燒得到Al2O3,故只有C項(xiàng)錯(cuò)。 [答案] C 3. 下列有關(guān)物質(zhì)結(jié)構(gòu)和性質(zhì)的說(shuō)法中,正確的是(  ) A. 元素非金屬性Cl>S的實(shí)驗(yàn)依據(jù)是酸性HCl>H2S B. 碳元素的電負(fù)性小于氧元素,每個(gè)CO2分子中有4個(gè)σ鍵 C. 同周期主族元素的原子形成的簡(jiǎn)單離子的電子層結(jié)構(gòu)一定相同 D. Na、Mg、Al三種元素,其第一電離能由大到小的順序?yàn)镸g>Al>Na [解析] 選項(xiàng)A的實(shí)驗(yàn)依據(jù)應(yīng)是元素最高價(jià)氧化物的水化物的酸性HClO

4、4>H2SO4;選項(xiàng)B,每個(gè)CO2分子中有2個(gè)σ鍵;選項(xiàng)C,同周期主族元素的原子形成的簡(jiǎn)單離子的電子層結(jié)構(gòu)不一定相同,如Na+和Cl-。 [答案] D 4. NH3、H2O等是極性分子,CO2、BF3、CCl4等是極性鍵構(gòu)成的非極性分子。根據(jù)上述事實(shí)可推出ABn型分子是非極性分子的經(jīng)驗(yàn)規(guī)律是(  ) A. 在ABn分子中A原子的所有價(jià)電子都參與成鍵 B. 在ABn分子中A的相對(duì)原子質(zhì)量應(yīng)小于B的相對(duì)原子質(zhì)量 C. 在ABn分子中每個(gè)共價(jià)鍵的鍵長(zhǎng)都相等 D. 分子中不能含有氫原子 [解析] 由題給信息可以判斷若ABn型分子是非極性分子,則ABn型分子中A原子的所有價(jià)電子都參與成鍵,

5、與相對(duì)原子質(zhì)量大小、鍵長(zhǎng)以及是否含有氫原子無(wú)關(guān)。 [答案] A 5. 下列說(shuō)法正確的是(  ) A. 離子化合物的熔點(diǎn)一定比共價(jià)化合物的高 B. 二氧化碳分子中存在共價(jià)鍵和分子間作用力 C. 非極性鍵也可以存在于化合物中 D. 甲烷、氨和水都是由極性鍵結(jié)合而成的極性分子 [解析] 若共價(jià)化合物是原子晶體,如SiO2的熔點(diǎn)比一般的離子化合物的熔點(diǎn)要高,故A錯(cuò);分子間作用力不存在于分子內(nèi),只存在于分子間,B錯(cuò);H2O2中存在非極性鍵,故C正確;甲烷是非極性分子,故D錯(cuò)。 [答案] C 6. 下列描述中正確的是(  ) A. CS2為V形的極性分子 B. ClO的空間構(gòu)型為平面

6、三角形 C. SF6中有6對(duì)完全相同的成鍵電子對(duì) D. SiF4和SO的中心原子均為sp3雜化 [解析] CS2的分子結(jié)構(gòu)為S===C===S,該分子為平面直線分子,A錯(cuò)誤;ClO中Cl原子為sp3雜化,ClO的離子結(jié)構(gòu)為[]-,為三角錐形結(jié)構(gòu),B錯(cuò)誤;SF6中S與F形成6個(gè)相同的電子對(duì);SiF4、SO中心原子均為sp3雜化,D正確。 [答案] CD 7. 下列說(shuō)法中正確的是(  ) A.第三周期所包含的元素中鈉的原子半徑最小 B.鈉的第一電離能比鎂的第一電離能大 C.在所有元素中,氟的電負(fù)性最大 D.電子云示意圖中的每個(gè)小黑點(diǎn)都表示一個(gè)電子 [解析] 同一周期(惰性氣體除

7、外),從左到右,原子半徑逐漸減小,第三周期所包含的元素中鈉的原子半徑最大,A錯(cuò)誤;同一周期,從左到右,雖然有個(gè)別特殊性,但總體上第一電離能是逐漸增大的,鈉的第一電離能比鎂的第一電離能小,B錯(cuò)誤;電子云示意圖中的小黑點(diǎn)的疏密代表電子在這一區(qū)域出現(xiàn)機(jī)會(huì)的大小,D不對(duì)。 [答案] C 8. 下列關(guān)于σ鍵和π鍵的理解不正確的是(  ) A. σ鍵能單獨(dú)形成,而π鍵一定不能單獨(dú)形成 B. σ鍵可以繞鍵軸旋轉(zhuǎn),π鍵一定不能繞鍵軸旋轉(zhuǎn) C. 雙鍵中一定有一個(gè)σ鍵、一個(gè)π鍵,三鍵中一定有一個(gè)σ鍵、兩個(gè)π鍵 D. 氣體單質(zhì)中一定存在σ鍵,可能存在π鍵 [解析] p電子云重疊時(shí),首先頭碰頭最大重疊形

8、成σ鍵,py、pz電子云垂直于px所在平面,只能“肩并肩”地重疊形成π鍵,雙鍵中有一個(gè)σ鍵、一個(gè)π鍵,三鍵中有一個(gè)σ鍵、兩個(gè)π鍵,π鍵不能單獨(dú)形成,A、B正確;σ鍵特征是軸對(duì)稱(chēng),π鍵呈鏡面對(duì)稱(chēng),不能繞鍵軸旋轉(zhuǎn),C正確;稀有氣體為單原子分子,不存在化學(xué)鍵,D不正確。 [答案] D 9.已知信息:[Cu(NH3)4]SO4的電離方程式為 [Cu(NH3)4]SO4=[Cu(NH3)4]2++SO。具有6個(gè)配體的Co3+的配合物CoClm·nNH3,若1 mol此配合物與足量的AgNO3溶液反應(yīng)只生成1 mol AgCl沉淀,則m、n的值分別是(  ) A. m=1,n=5        

9、B. m=3,n=4 C. m=5,n=1 D. m=3,n=3 [解析] 由題意可知,溶于水可電離出的氯離子不是配體,能與AgNO3反應(yīng)生成沉淀。根據(jù)化合價(jià)原理,Co為+3價(jià),故m=3。又因?yàn)榭偱湮粩?shù)為6,3個(gè)氯離子中只有兩個(gè)是配體,所以NH3應(yīng)為4個(gè),即n=4,此配合物為[Co(NH3)4Cl2]Cl。 [答案] B 10.高溫下,超氧化鉀(KO2)晶體結(jié)構(gòu)與NaCl相似,其晶體結(jié)構(gòu)的一個(gè)基本重復(fù)單元如圖所示,已知晶體中氧的化合價(jià)可看作部分為0價(jià),部分為-2價(jià)。則下列說(shuō)法正確的是(  ) A. 晶體中,0價(jià)氧原子與-2價(jià)氧原子的數(shù)目比為1∶1 B. 晶體中每個(gè)K+周?chē)?/p>

10、8個(gè)O,每個(gè)O周?chē)?個(gè)K+ C. 超氧化鉀晶體中陽(yáng)離子與陰離子的個(gè)數(shù)比為1∶2 D. 晶體中與每個(gè)K+距離最近的K+有12個(gè) [解析] 晶體中,0價(jià)氧原子與-2價(jià)氧原子的數(shù)目比應(yīng)為3∶1,A項(xiàng)錯(cuò)誤;晶體中每個(gè)K+周?chē)?個(gè)O,每個(gè)O周?chē)?個(gè)K+,B項(xiàng)錯(cuò)誤;晶體中陽(yáng)離子與陰離子的個(gè)數(shù)比為1∶1,C項(xiàng)錯(cuò)誤;晶體中與每個(gè)K+距離最近的K+有12個(gè),D項(xiàng)正確。 [答案] D 二、非選擇題 11.(2012·東北三校聯(lián)考)下表為元素周期表的一部分,其中編號(hào)代表對(duì)應(yīng)的元素。 請(qǐng)回答下列問(wèn)題: (1)寫(xiě)出元素⑦的基態(tài)原子的電子排布式________________,元素⑧位于____

11、____________區(qū)。 (2)若元素①③⑤形成的某化合物顯酸性,經(jīng)測(cè)定這三種元素的質(zhì)量比為1∶6∶16,該化合物對(duì)氫氣的相對(duì)密度為23,則其中碳原子的雜化方式為_(kāi)_______________。 (3)元素④和⑥的第一電離能大小順序是________________(用元素符號(hào)表示)。請(qǐng)寫(xiě)出由④⑤兩種元素形成的與N互為等電子體的離子的化學(xué)式________________,其VSEPR構(gòu)型為_(kāi)_______________。 (4)在測(cè)定①和⑥形成的化合物的相對(duì)分子質(zhì)量時(shí),實(shí)驗(yàn)測(cè)得值一般高于理論值,其主要原因是_______________________。 (5)④和⑧形成某種

12、化合物的晶胞結(jié)構(gòu)如下圖所示(每個(gè)球均表示1個(gè)原子,其中④顯-3價(jià)),則其化學(xué)式為_(kāi)_______。 [解析] 由元素周期表中位置可知①是H,②是Be,③是C,④是N,⑤是O,⑥是F,⑦是Cr,⑧是Cu。(1)Cr是24號(hào)元素,其基態(tài)原子的電子排布式為1s22s22p63s23p63d54s1。Cu在ⅠB族,屬于ds區(qū)。(2)H、C、O的質(zhì)量比為1∶6∶16,即三者原子個(gè)數(shù)比為2∶1∶2,設(shè)其分子式為(CH2O2)n,則(12+2+32)×n=23×2,n=1,即該化合物為,其中C是sp2雜化。(3)F的第一電離能大于N。N與O形成的與N互為等電子體的離子是NO。NO與CO2也是等電子體,

13、可由CO2的結(jié)構(gòu)推測(cè)NO的結(jié)構(gòu),其VSEPR構(gòu)型為直線形。(4)HF分子間可形成氫鍵,易形成締合分子(HF)n,造成所測(cè)相對(duì)分子質(zhì)量高于理論值。(5)N與Cu形成的化合物中N顯-3價(jià),由晶胞結(jié)構(gòu)可知,白球與黑球個(gè)數(shù)比為(8×)∶(12×)=1∶3,結(jié)合化合物中各元素化合價(jià)代數(shù)和為零可知,白球表示N,黑球表示Cu,其化學(xué)式為Cu3N。 [答案] (1)1s22s22p63s23p63d54s1 ds (2)sp2 (3)F>N NO 直線形 (4)HF分子間存在氫鍵,易形成締合分子(HF)n (5)Cu3N 12.(2012·河南畢業(yè)考試,36)已知:A、B、C、D、E、F、X為周期

14、表中前四周期的七種元素,它們的原子序數(shù)依次增大。A是周期表中原子半徑最小的元素;B的基態(tài)原子有3個(gè)不同的能級(jí),各能級(jí)中電子數(shù)相等;D的基態(tài)原子2p能級(jí)上的未成對(duì)電子數(shù)與B原子的相同;D2-離子與E2+離子具有相同的穩(wěn)定電子層結(jié)構(gòu);F有“生物金屬”之稱(chēng),F(xiàn)4+離子和氬原子的核外電子排布相同;X的基態(tài)原子的價(jià)電子排布式為3d84s2。 請(qǐng)回答下列問(wèn)題: (1)B、C、D三種元素的電負(fù)性由大到小的順序是________(填元素符號(hào))。 (2)在A元素與上述其他元素形成的分子中,其中心原子為sp3雜化的為_(kāi)_______。(寫(xiě)出2種即可) (3)與C同族且位于第四周期元素所形成氣態(tài)氫化物的電子

15、式為_(kāi)_______,它屬于________(填“極性”或“非極性”)分子,其沸點(diǎn)低于C的氫化物的沸點(diǎn),主要原因是 _____________________________________________________ _____________________________________________________。 (4)F的基態(tài)原子核外電子排布式是 ___________________________________________________。 (5)E原子的第一電離能比同周期后面相鄰元素的第一電離能________(填“大”或“小”)。 (6)氫氣是

16、理想的清潔能源,X元素與鑭(La)元素的合金可作儲(chǔ)氫材料,該合金的晶胞如右圖所示,晶胞中心有一個(gè)X原子,其他X原子都在晶胞面上,則該晶體的化學(xué)式為_(kāi)_______。已知該晶體的密度為d g·cm-3,其摩爾質(zhì)量為M g·mol-1,則該晶胞的體積是________。(請(qǐng)列出算式) [解析] A是周期表中原子半徑最小的元素,則A是H元素。B的基態(tài)原子有3個(gè)不同的能級(jí)且各能級(jí)中電子數(shù)相等,則B是C元素。D的基態(tài)原子2p能級(jí)上未成對(duì)電子數(shù)與B原子的相同,即其基態(tài)原子核外電子排布式為1s22s22p4,則D是O元素。因?yàn)槠叻N元素原子序數(shù)依次增大,則C是N元素。D2-離子與E2+離子有相同的穩(wěn)定電子層

17、結(jié)構(gòu),則E是Mg元素。F4+和Ar原子核外電子排布相同,則F是22號(hào)元素Ti。X的基態(tài)原子價(jià)電子排布式為3d84s2,則X是Ni元素。同周期從左到右元素的電負(fù)性逐漸增強(qiáng),故電負(fù)性O(shè)>N>C。對(duì)于La與Ni形成的合金,由其晶胞結(jié)構(gòu)可知,一個(gè)晶胞中有La原子:8×=1(個(gè)),有Ni原子:1+8×=5(個(gè)),故該晶體的化學(xué)式為L(zhǎng)aNi5。由ρ=可知:d g·cm-3=/V,故V= cm3。 [答案] (1)O>N>C (2)CH4、H2O、NH3(寫(xiě)出2種即可) (3)  極性 NH3分子間能形成氫鍵而AsH3不能 (4)1s22s22p63s23p63d24s2 (5)大 (6)LaNi

18、5  cm3 13.(2012·湖南長(zhǎng)沙模擬)已知A、B、C、D均為周期表中前36號(hào)元素,且原子序數(shù)依次增大。A、B、C為同一周期的主族元素,A原子最外層有3個(gè)未成對(duì)電子,B原子p能級(jí)電子總數(shù)與s能級(jí)電子總數(shù)相等。D是周期表1~18列中的第10列元素。請(qǐng)回答: (1)C原子的電子排布圖為_(kāi)_______。 (2)A、B兩元素的第一電離能較大的是________(填寫(xiě)元素符號(hào))。 (3)A的氫化物的VSEPR模型立體結(jié)構(gòu)為_(kāi)_______。 (4)D屬于元素周期表中第________周期第________族元素,它的+2價(jià)離子的電子排布式為_(kāi)_______。 (5)元素D的氧化物D

19、O晶體結(jié)構(gòu)與NaCl晶體結(jié)構(gòu)相同,已知D2+與最近的O2-核間距離為a cm,DO的摩爾質(zhì)量為M g/mol,若用NA表示阿伏加德羅常數(shù),則DO晶體的密度為_(kāi)_____________。 (6)天然的和絕大部分人工制備的晶體都存在各種缺陷,某種DO晶體中就存在如下圖所示的缺陷:一個(gè)D2+空缺,另有兩個(gè)D2+被兩個(gè)D3+所取代。其結(jié)果晶體仍呈電中性,但化合物中D和O的比值發(fā)生了變化。D的氧化物樣品組成為D0.97O,則該晶體中D3+與D2+的離子個(gè)數(shù)比為_(kāi)_______。 [解析] 由題干知:A為氮,B為氧,C為氟,D為鎳。氮與氧的第一電離能較大的是氮;NH3的VSEPR模型為四面體,N

20、i在元素周期表中的第四周期第Ⅷ族。NiO與NaCl晶體結(jié)構(gòu)相同:由題給信息知其晶胞棱長(zhǎng)為2a cm、一個(gè)晶胞中有4個(gè)NiO,可知其密度等于= g/cm3。第(6)問(wèn)中D的氧化物樣品的組成為Ni0.97O。其中Ni有+2價(jià)和+3價(jià),設(shè)+2價(jià)為x個(gè),+3價(jià)為(0.97-x)個(gè),由化合物中各元素化合價(jià)代數(shù)和為零得2x+3(0.97 -x)=2,解得x=0.91,故Ni3+與Ni2+的個(gè)數(shù)比為(0.97-0.91)∶0.91=6∶91。 [答案] (1)F: (2)N (3)四面體 (4)四?、i2+:1s22s22p63s23p63d8 (5) g/cm3 (6)6∶91 14.

21、 (模擬原題)過(guò)渡元素在生活、生產(chǎn)和科技等方面有廣泛的用途。 (1)應(yīng)用于合成氨反應(yīng)的催化劑(鐵)的表面上存在氮原子,右圖為氮原子在鐵的晶面上的單層附著局部示意圖(圖中小黑色球代表氮原子,灰色球代表鐵原子)。則圖示鐵顆粒表面上氮原子與鐵原子的個(gè)數(shù)比為_(kāi)_______。 (2)現(xiàn)代污水處理工藝中常利用聚合鐵{簡(jiǎn)稱(chēng)PFS,化學(xué)式為:[Fe2(OH)n(SO4)3-n/2]m,n<5,m<10}在水體中形成絮狀物,以吸附重金屬離子。下列說(shuō)法中不正確的是________。(填序號(hào)) A.PFS中鐵顯+3價(jià) B.鐵原子的價(jià)電子排布式是3d64s2 C.由FeSO4溶液制PFS需經(jīng)過(guò)氧化、

22、水解和聚合的過(guò)程 D.由下表可知?dú)鈶B(tài)Fe2+再失去一個(gè)電子比氣態(tài)Mn2+再失去一個(gè)電子難 元素 Mn Fe 電離能 (kJ·mol-1) I1 717 I2 1509 1561 I3 3248 2957 (3)鉻的配合物在藥物應(yīng)用、設(shè)計(jì)合成新磁材料領(lǐng)域和聚乙烯催化劑方面都有重要應(yīng)用?,F(xiàn)有鉻(Ⅲ)與甲基丙烯酸根的配合物為: ①該化合物中存在的化學(xué)鍵類(lèi)型有 ___________________________________________________。 ②該化合物中一個(gè)Cr的配位數(shù)為 ______________________________

23、_____________________。 ③甲基丙烯酸分子中C原子的雜化方式有 ____________________________________________________。 ④等電子體是具有相同的價(jià)電子數(shù)和原子數(shù)的分子或離子,與H2O分子互為等電子體的微粒是________。(填一種即可) ⑤與鉻同周期的所有元素中基態(tài)原子最外層電子數(shù)與鉻原子相同的元素是________。(填元素符號(hào)) [解析] (1)每個(gè)氮原子周?chē)o鄰有4個(gè)鐵原子,而每個(gè)鐵原子被2個(gè)氮原子共用,則氮原子與鐵原子的個(gè)數(shù)比為1∶(4×)=1∶2。(2)A項(xiàng),由化合物中化合價(jià)代數(shù)和為零可知鐵顯+3價(jià)。C項(xiàng),PFS中鐵顯+3價(jià),且PFS是聚合鐵,故由FeSO4制備PFS時(shí)需經(jīng)過(guò)氧化、水解、聚合過(guò)程。D項(xiàng),由表中數(shù)據(jù)可知?dú)鈶B(tài)Fe2+再失去一個(gè)電子比氣態(tài)Mn2+再失去一個(gè)電子容易。(3)該化合物中有離子鍵、共價(jià)鍵、配位鍵。甲基丙烯酸的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為,C原子的雜化方式有sp3和sp2。與H2O分子互為等電子體的微粒有H2S、NH等。與Cr同周期的所有元素中基態(tài)原子最外層電子數(shù)與鉻原子相同的元素有K、Cu,最外層電子排布均為4s1。 [答案] (1)1∶2 (2)D (3)①配位鍵、共價(jià)鍵、離子鍵 ②6 ③sp3和sp2 ④H2S或NH ⑤K、Cu

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