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1、2022年高考化學一輪復習 第三單元 化學反應原理新題呈現
【例1】 (xx·江西景德鎮(zhèn)二模)氮的氧化物是造成空氣污染的主要氣體之一。
用某些特殊的催化劑能將汽車尾氣中的CO、NOx、碳氫化合物轉化成無毒物質。已知:
2C(s)+O2(g)2CO(g) ΔH=-221.0 kJ·mol-1
N2(g)+O2(g)2NO(g) ΔH=+180.5 kJ·mol-1
C(s)+O2(g)CO2(g) ΔH=-393.5 kJ·mol-1
(1)寫出NO(g)與CO(g)催化轉化成N2(g)和CO2(g)的熱化學方程式: 。
2、
(2)用NH3還原NOx生成N2和H2O?,F有NO、NO2的混合氣體3 L,可用同溫、同壓下3.8 L的NH3恰好使其完全轉化為N2,則原混合氣體中NO和NO2的物質的量之比為 。
(3)用電解法降解治理水中硝酸鹽污染。在酸性條件下,電解原理如圖1,直流電源A為 (填“正”或“負”)極,寫出電解原理總反應的離子方程式: 。
圖1 圖2
(4)科研小組研究鐵屑對地下水脫氮的反應原理。
①pH=2.5時,用鐵粉還原KNO3溶液,相關離子濃度、pH隨時間的變化關系如圖2(部分副反應產物
3、曲線略去)。請根據圖中信息寫出t1時刻前發(fā)生反應的離子方程式: 。
②已知活性炭能吸附N、OH-。pH=2.5時,將鐵屑和活性炭同時加入硝酸鉀溶液中,可以提高脫氮的效果,其原因是 。
[答案] (1)2NO(g)+2CO(g)N2(g)+2CO2(g) ΔH=-746.5 kJ·mol-1
(2)1∶9
(3)正 4N+4H+2N2↑+2H2O+5O2↑
(4)①4Fe+N+10H+4Fe2++N+3H2O ②活性炭和鐵構成了原電池,加快反應速率,此外,活性炭吸附生成物N、OH-,能降低水中的N濃度且使溶液的酸性增強
[解
4、析] (1)N2(g)+O2(g)2NO(g) ΔH=+180.5 kJ·mol-1 ①
2C(s)+O2(g)2CO(g) ΔH=-221.0 kJ·mol-1 ②
C(s)+O2(g)CO2(g) ΔH=-393.5 kJ·mol-1?、?
根據蓋斯定律,③×2-②-①可得:2NO(g)+2CO(g)N2(g)+2CO2(g)
ΔH=(-393.5 kJ·mol-1)×2-(-221.0 kJ·mol-1)-(+180.5 kJ·mol-1)=-746.5 kJ·mol-1。
(2)根據反應可知:氨氣被氧化為氮氣,NH3~N2~3e-;一氧化氮被還原為氮氣,NO~N2~2e-;二氧
5、化氮被還原為氮氣,NO2~N2~4e-。設一氧化氮體積為x,二氧化氮體積為3-x,氨氣的體積為3.8 L,根據電子守恒可知:3.8 L×3=2x+4×(3-x),x=0.3 L,則二氧化氮體積為2.7 L,相同條件下,混合氣體中NO和NO2的體積比等于物質的量之比為0.3 L∶2.7 L=1∶9。
(3)由圖示知在Ag-Pt電極上N發(fā)生還原反應,因此Ag-Pt電極為陰極,則B為負極,A為電源正極,陰極反應是N得電子發(fā)生還原反應生成N2,陽極上氫氧根失去電子生成氧氣,電解總反應為4N+4H+2N2↑+2H2O+5O2↑。
(4)①根據圖示知道t1時刻前,硝酸根離子、氫離子濃度逐漸減小,亞鐵離
6、子濃度增大,則是金屬鐵和硝酸之間的反應,即4Fe+N+10H+4Fe2++N+3H2O;②將鐵屑和活性炭同時加入上述KNO3溶液中,活性炭和鐵構成了無數個微小的鐵碳原電池,加快反應速率(或活性炭吸附作用,降低溶液中N濃度),可以提高脫氮效果。
【例2】 (xx·開封二模)開發(fā)新能源是解決環(huán)境污染的重要舉措,其中甲醇、甲烷是優(yōu)質的清潔燃料,可制作燃料電池。
(1)已知:①2CH3OH(l)+3O2(g)2CO2(g)+4H2O(g) ΔH1=-1 274.0 kJ·mol-1
②2CO(g)+O2(g)2CO2(g) ΔH2=-566.0 kJ·mol-1
③H2O(g)H2O(l)
7、 ΔH3=-44.0 kJ·mol-1。
甲醇不完全燃燒生成一氧化碳和液態(tài)水的熱化學方程式為 。
(2)生產甲醇的原料CO和H2可由反應CH4(g)+H2O(g)CO(g)+3H2(g) ΔH>0得到。
①一定條件下CH4的平衡轉化率與溫度、壓強的關系如圖1,則p1 (填“<”、“>”或“=”)p2。A、B、C三點處對應平衡常數(KA、KB、KC)的大小順序為 。
②100 ℃時,將1 mol CH4和2 mol H2O通入容積為1 L的定容密閉容器中發(fā)生反應,能說明該反應已經達到平衡狀態(tài)的是 (填
8、字母)。
a. 容器的壓強恒定
b. 容器內氣體密度恒定
c. 3v正(CH4)=v逆(H2)
d. 單位時間內消耗0.1 mol CH4同時生成0.3 mol H2
(3)甲醇燃料電池(簡稱DMFC)由于結構簡單、能量轉化率高、對環(huán)境無污染,可作為常規(guī)能源的替代品而越來越受到關注。DMFC工作原理如圖2所示:通入a氣體的電極是原電池的 (填“正”或“負”)極,其電極反應式為 。
(4)某研究小組將兩個甲烷燃料電池串聯(lián)后作為電源,進行飽和氯化鈉溶液電解實驗,如圖3所示U形管中氯化鈉溶液的體積為800 mL。閉合K后,若每個電
9、池甲烷用量均為0.224 L(標準狀況),且反應完全,則理論上通過電解池的電量為 (列式計算,法拉第常數F=9.65×104 C·mol-1)。若產生的氣體全部逸出,電解后溶液混合均勻,電解后U形管中溶液的pH為 。
圖1 圖2
圖3
[答案] (1)CH3OH(l)+O2(g)CO(g)+2H2O(l) ΔH=-442.0 kJ·mol-1
(2)①p1
10、C·mol-1=7.72×103 C 13
[解析] (1)根據蓋斯定律,將已知反應(①-②+③×4)得到CH3OH(l)+O2(g)CO(g)+2H2O(l),所以該反應的ΔH=×[(-1 274.0 kJ·mol-1)-(-566.0 kJ·mol-1)+(-44.0 kJ·mol-1×4)]=-442.0 kJ·mol-1,即CH3OH(l)+O2(g)CO(g)+2H2O(l) ΔH=-442.0 kJ·mol-1。
(2)①在圖1的200 ℃位置,平行與縱軸畫一條虛線,可見CH4的轉化率p1時大于p2時,在CH4(g)+H2O(g)CO(g)+3H2(g)反應中,生成物的氣體體積
11、大于反應物,壓強增大時平衡向逆向移動,故p1
12、知,通入a的電極為負極、通入b的電極為正極,負極上甲醇失去電子發(fā)生氧化反應,負極反應式為 CH3OH-6e-+H2OCO2↑+6H+,正極上氧氣得電子發(fā)生還原反應,電極反應式為O2+4e-+4H+2H2O。
(4)電解氯化鈉溶液的化學方程式為2NaCl+2H2O2NaOH+H2↑+Cl2↑,可知關系式CH4~8e-~8NaOH,故若每個電池甲烷通入量為0.224 L(標準狀況),生成0.08 mol NaOH,c(NaOH)==0.1 mol·L-1,pH=13;電解池通過的電量為×8×9.65×104 C·mol-1=7.72×103C(題中雖然有兩個燃料電池,但電子的傳遞量只能用一個池的
13、甲烷量計算)。
【例3】 (xx·河北唐山一模)N2H4通常用作火箭的高能燃料,N2O4作氧化劑。請回答下列問題:
已知:
①N2(g)+2O2(g)2NO2(g) ΔH=+a kJ·mol-1
②N2H4(g)+O2(g)N2(g)+2H2O(g) ΔH=-b kJ·mol-1
③2NO2(g)N2O4(g) ΔH=-c kJ·mol-1
寫出氣態(tài)肼在氣態(tài)四氧化二氮中燃燒生成氮氣和氣態(tài)水的熱化學方程式: 。
(2)工業(yè)上常用次氯酸鈉與過量的氨氣反應制備肼,該反應的化學方程式為 。
(3)
14、N2、H2合成氨氣為放熱反應。800 K時向下列起始體積相同的密閉容器中充入1 mol N2、3 mol H2,如圖1,甲容器在反應過程中保持壓強不變,乙容器保持體積不變,丙是絕熱容器,三容器各自建立化學平衡。
①達到平衡時,平衡常數K甲 K乙 K丙(填“>”、“<”或“=”)。
②達到平衡時N2的濃度c(N2)甲 c(N2)乙 c(N2)丙(填“>”、“<”或“=”)。
③對甲、乙、丙三容器的描述,以下說法正確的是 (填字母)。
A. 乙容器氣體密度不再變化時,說明此反應已達到平衡狀態(tài)
B. 在甲中充入稀有氣體He,化學反應速率加快
C. 向甲容器中
15、充入氨氣,正向速率減小,逆向速率增大
D. 丙容器溫度不再變化時說明已達平衡狀態(tài)
(4)氨氣通入如圖2電解裝置可以輔助生產NH4NO3,該電解池的陰極反應式為 。
(5)在20 mL 0.2 mol·L-1的NH4NO3溶液中加入10 mL 0.2 mol·L-1 NaOH溶液后顯堿性,溶液中所有離子濃度大小關系為 。
圖1 圖2
[答案] (1)2N2H4(g)+N2O4(g)3N2(g)+4H2O(g) ΔH=-(a-c+2b)kJ·mol
16、-1
(2)NaClO+2NH3N2H4+NaCl+H2O
(3)①= >?、? 、跜D
(4)NO+5e-+6H+N+H2O
(5)c(N)>c(N)>c(Na+)>c(OH-)>c(H+)
[解析] (1)由①N2(g)+2O2(g)2NO2(g) ΔH=+a kJ·mol-1、②N2H4(g)+O2(g)N2(g)+2H2O(g) ΔH=-b kJ·mol-1、③2NO2(g)N2O4(g) ΔH=-c kJ·mol-1,根據蓋斯定律可知②×2-①-③得2N2H4(g)+N2O4(g)3N2(g)+4H2O(g) ΔH=-(a-c+2b)kJ·mol-1。
(2)次氯酸鈉
17、與過量的氨氣反應制備肼,依據質量守恒寫出化學方程式:NaClO+2NH3N2H4+NaCl+H2O。
(3)①甲、乙容器溫度不變,平衡常數不變;丙容器絕熱,溫度升高平衡逆向移動,平衡常數減小,故K甲=K乙>K丙。②甲容器在反應過程中保持壓強不變,故容器體積減小,氮氣的濃度增大;乙容器保持體積不變,隨著反應的進行,壓強減小;丙容器絕熱,溫度升高平衡逆向移動,故達到平衡時N2的濃度c(N2)甲>c(N2)乙
18、慢,B錯;向甲容器中充入氨氣,體積增大,氫氣和氮氣的濃度減小,氨氣的濃度增大,故正向速率減小,逆向速率增大,C正確;丙容器絕熱,故丙容器溫度不再變化時說明已達平衡狀態(tài),D正確。
(4)電解NO制備NH4NO3,陽極反應為NO-3e-+2H2ON+4H+,陰極反應為NO+5e-+6H+N+H2O。
(5)在20 mL 0.2 mol·L-1 NH4NO3溶液中加入10 mL 0.2 mol·L-1 NaOH溶液后顯堿性,NH4NO3與氫氧化鈉反應生成硝酸鈉和一水合氨,所得溶液的溶質為等物質的量濃度的硝酸銨、硝酸鈉和一水合氨,溶液顯堿性,說明一水合氨的電離大于硝酸銨的水解,故離子濃度大小關系為
19、c(N)>c(N)>c(Na+)>c(OH-)>c(H+)。
【例4】 (xx·鄭州二模)CO、SO2是主要的大氣污染氣體,利用化學反應原理是治理污染的重要方法。
Ⅰ. 甲醇可以補充和部分替代石油燃料,緩解能源緊張。利用CO可以合成甲醇。
(1)已知:CO(g)+O2(g)CO2(g) ΔH1=-283.0 kJ·mol-1
H2(g)+O2(g)H2O(l) ΔH2=-285.8 kJ·mol-1
CH3OH(g)+O2(g)CO2(g)+2H2O(l) ΔH3=-764.5 kJ·mol-1
則CO(g)+2H2(g)CH3OH(g) ΔH= kJ
20、·mol-1。
(2)一定條件下,在容積為V L的密閉容器中充入a mol CO與2a mol H2合成甲醇,平衡轉化率與溫度、壓強的關系如右圖所示。
①p1 (填“>” 、“<” 或“=” )p2,理由是 。
②該甲醇合成反應在A點的平衡常數K= (用a和V表示)。
③該反應達到平衡時,反應物轉化率的關系是:CO (填“>” 、“<” 或“=” )H2。
④下列措施能夠同時滿足增大反應速率和提高CO轉化率的是 (填字母)。
A. 使用高效催化劑 B. 降低反應溫度 C. 增大體系壓強
D. 不斷將CH3OH從反應混合物中分離
21、出來 E. 增加等物質的量的CO和H2
Ⅱ. 某學習小組以SO2為原料,采用電化學方法制取硫酸。
(3)原電池法:該小組設計的原電池原理如圖1所示。
寫出該電池負極的電極反應式: 。
(4)電解法:該小組用Na2SO3溶液充分吸收SO2得到NaHSO3溶液,然后電解該溶液制得了硫酸。原理如下圖所示。
圖1
圖2
寫出開始電解時陽極的電極反應式: 。
[答案] (1)-90.1
(2)① < 甲醇的合成反應是氣體分子數減少的反應,相同溫度下,增大壓強CO的轉化率提高
②?、??、蹸
(3)SO2+2H2O-2e-4
22、H++S
(4)HS+H2O-2e-S+3H+
[解析] (1)根據已知熱化學方程式,可以變化得到:ΔH=ΔH1+2ΔH2-ΔH3。
(2)根據反應CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)可知,增大壓強,化學平衡向右移動,轉化率提高,而在相同溫度下,p1時的轉化率比p2時轉化率小,所以p1