2022年高考化學一輪復習 第九章 第三講 烴的含氧衍生物（必修2+選修5）考綱展示1了解醇、酚、醛、羧酸、酯的典型代表物的組成和結(jié)構(gòu)特點以及它們的相互聯(lián)系。2.結(jié)合生產(chǎn)、生活實際了解某些烴的衍生物對環(huán)境和健康可能產(chǎn)生的影響，關(guān)注有機化合物的安全使用問題。一、醇類1概念羥基與烴基或苯環(huán)側(cè)鏈上的碳原子相連的化合物稱為醇。飽和一元醇的分子通式為CnH2n1OH或CnH2n2O(n1)。2分類3物理性質(zhì)的變化規(guī)律(1)密度：一元脂肪醇的密度一般小于1 g·cm3；(2)沸點(3)水溶性：低級脂肪醇易溶于水。4化學性質(zhì)以斷鍵方式理解醇的化學性質(zhì)(以乙醇為例)：反應斷裂的化學鍵化學方程式與活潑金屬反應(1)2CH3CH2OH2Na2CH3CH2ONaH2催化氧化反應(1)(3)2CH3CH2OHO22CH3CHO2H2O與氫鹵酸反應(2)CH3CH2OHHBr CH3CH2BrH2O分子間脫水反應(1)(2)2CH3CH2OH CH3CH2OCH2CH3H2O分子內(nèi)脫水反應(2)(5)酯化反應(1)二、酚類1概念酚是羥基與苯環(huán)直接相連而形成的化合物。最簡單的酚為苯酚()2組成與結(jié)構(gòu)分子式結(jié)構(gòu)簡式結(jié)構(gòu)特點C6H6O或C6H5OH羥基與苯環(huán)直接相連3.物理性質(zhì)4.化學性質(zhì)由基團之間相互影響理解酚的化學性質(zhì)(以苯酚為例)(1)羥基中氫原子的反應弱酸性電離方程式為C6H5OHC6H5OH，俗稱石炭酸，但酸性很弱，不能使紫色石蕊試液變紅。與活潑金屬反應與Na反應的化學方程式為2C6H5OH2Na2C6H5ONaH2。與堿的反應苯酚的渾濁液液體變澄清溶液又變渾濁。該過程中發(fā)生反應的化學方程式分別為、(2)苯環(huán)上氫原子的取代反應苯酚與濃溴水反應的化學方程式為。此反應常用于苯酚的定性檢驗和定量測定。(3)顯色反應苯酚跟FeCl3溶液作用顯紫色，利用這一反應可以檢驗苯酚的存在。名師點撥(1)含有相同碳原子數(shù)的醇中，所含羥基數(shù)目越多，沸點越高。(2)醇類和鹵代烴都能發(fā)生消去反應，但條件不同。醇消去反應的條件是濃硫酸、加熱；鹵代烴消去反應的條件是氫氧化鈉醇溶液、加熱。(3)某一元醇發(fā)生消去反應生成的烯烴不一定只有一種，要看連羥基的碳原子的鄰位碳原子上不同化學環(huán)境下氫原子的種數(shù)。(xx·高考重慶卷)某化妝品的組分Z具有美白功效，原從楊樹中提取，現(xiàn)可用如下反應制備：下列敘述錯誤的是()AX、Y和Z均能使溴水褪色BX和Z均能與NaHCO3溶液反應放出CO2CY既能發(fā)生取代反應，也能發(fā)生加成反應DY可作加聚反應單體，X可作縮聚反應單體解析AX和Z都含有酚羥基，都能與溴水發(fā)生取代反應而使溴水褪色，Y中含有碳碳雙鍵，能與溴水發(fā)生加成反應而使溴水褪色，故正確。B.X和Z中都含有酚羥基，由于酚羥基的酸性弱于碳酸，故X和Z不能與NaHCO3溶液反應放出CO2，故不正確。C.Y中含有碳碳雙鍵和苯環(huán)，碳碳雙鍵能發(fā)生加成反應，苯環(huán)能發(fā)生取代反應和加成反應，故正確。D.Y中含有碳碳雙鍵，可以發(fā)生加聚反應，X中含有酚羥基，可以發(fā)生縮聚反應，故正確。答案B1.(xx·高考海南卷改編)圖示為一種天然產(chǎn)物，具有一定的除草功效，下列有關(guān)該化合物的說法錯誤的是()A分子中含有三種含氧官能團B1 mol該化合物最多能與4 mol NaOH反應C既可以發(fā)生取代反應，又能夠發(fā)生加成反應D既能與FeCl3發(fā)生顯色反應，也能和NaHCO3反應放出CO2解析：選D。A.根據(jù)有機物的結(jié)構(gòu)簡式可知，該有機物結(jié)構(gòu)中含有三種含氧官能團：酚羥基(OH)，酯基(COO)和醚鍵(O)，A正確；B.能夠和NaOH發(fā)生反應的官能團為酚羥基(OH)和酯基(COO)，而1 mol該化合物含3 mol酚羥基(OH)和1 mol酯基(COO)，所以1 mol該化合物最多能與4 mol NaOH反應，B正確；C.該有機物結(jié)構(gòu)中含有苯環(huán)和碳碳雙鍵(CC)，能發(fā)生加成反應，含有酚羥基(OH)，還能發(fā)生取代反應，C正確；D.該化合物含有酚羥基(OH)，能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(溶液顯紫色)，雖然酚羥基(OH)具有酸性，但是其酸性弱于H2CO3，故不能和NaHCO3反應放出CO2，D錯誤。題組一醇類的化學性質(zhì)1(教材改編)下列醇類物質(zhì)中既能發(fā)生消去反應，又能發(fā)生催化氧化反應生成醛類的物質(zhì)是()解析：選C。發(fā)生消去反應的條件是與OH相連的碳原子的相鄰碳原子上有H原子，上述醇中，B不符合。與羥基相連的碳原子上有H原子的醇可被氧化，但只有含兩個氫原子的醇(即含有CH2OH)才能轉(zhuǎn)化為醛。2下列各醇中，不能發(fā)生催化氧化反應的是()答案：D題組二醇、酚性質(zhì)的定性和定量判斷3白藜蘆醇()廣泛存在于食物(如桑椹、花生，尤其是葡萄)中，它可能具有抗癌性。(1)能夠跟1 mol該化合物起反應的Br2或H2的最大用量分別是_。A1 mol，1 mol B3.5 mol，7 molC3.5 mol，6 mol D6 mol，7 mol(2)下列不能與白藜蘆醇反應的是_。ANa2CO3溶液 BFeCl3溶液CNaHCO3溶液 D酸性KMnO4溶液答案：(1)D(2)C4茶是我國的傳統(tǒng)飲品，茶葉中含有的茶多酚可以替代食品添加劑中對人體有害的合成抗氧化劑，用于多種食品保鮮等，如圖所示是茶多酚中含量最高的一種兒茶素A的結(jié)構(gòu)簡式，關(guān)于這種兒茶素A的有關(guān)敘述正確的是()分子式為C15H14O71 mol 兒茶素A在一定條件下最多能與7 mol H2加成等質(zhì)量的兒茶素A分別與足量的金屬鈉和氫氧化鈉反應消耗金屬鈉和氫氧化鈉的物質(zhì)的量之比為111 mol兒茶素A與足量的濃溴水反應，最多消耗Br2 4 molA BC D解析：選D。兒茶素A分子中含有兩個苯環(huán)，所以1 mol兒茶素A最多可與6 mol H2加成；分子中有5個酚羥基、1個醇羥基，只有酚羥基與NaOH反應，1 mol兒茶素消耗Na 6 mol，消耗NaOH 5 mol，物質(zhì)的量之比為65。反思歸納脂肪醇、芳香醇、酚的比較類別脂肪醇芳香醇酚實例CH3CH2OHC6H5CH2CH2OHC6H5OH官能團OHOHOH結(jié)構(gòu)特點OH與鏈烴基相連OH與芳香烴側(cè)鏈相連OH與苯環(huán)直接相連主要化學性質(zhì)(1)與鈉反應；(2)取代反應；(3)消去反應；(4)氧化反應；(5)酯化反應；(6)脫水反應(1)弱酸性；(2)取代反應；(3)顯色反應特性將紅熱的銅絲插入醇中有刺激性氣味產(chǎn)生(生成醛或酮)遇FeCl3溶液顯紫色考 點 二醛學生用書P212一、概念 醛是由烴基與醛基相連而構(gòu)成的化合物。官能團為CHO。二、常見醛的物理性質(zhì)顏色狀態(tài)氣味溶解性甲醛(HCHO)無色氣體刺激性氣味易溶于水乙醛(CH3CHO)無色液體刺激性氣味與H2O、C2H5OH互溶三、化學性質(zhì)(以乙醛為例)醛類物質(zhì)既有氧化性又有還原性，其氧化還原關(guān)系為醇醛羧酸。四、醛在生產(chǎn)、生活中的作用和對環(huán)境、健康產(chǎn)生的影響1醛是重要的化工原料，廣泛應用于合成纖維、醫(yī)藥、染料等行業(yè)。235%40%的甲醛水溶液稱為福爾馬林，具有殺菌消毒作用和防腐性能，常用作農(nóng)藥和消毒劑，用于種子消毒和浸制生物標本。3劣質(zhì)的裝飾材料中揮發(fā)出的甲醛，對環(huán)境和人體健康影響很大，是室內(nèi)主要污染物之一。名師點撥(1)通常狀況下甲醛是烴的含氧衍生物中唯一的氣體物質(zhì)。(2) 相當于二元醛，1 mol與足量銀氨溶液充分反應，可生成4 mol Ag。(3)醛類物質(zhì)發(fā)生銀鏡反應或與新制Cu(OH)2懸濁液反應均需在堿性條件下進行。(xx·高考重慶卷)某天然拒食素具有防御非洲大群蚯蚓的作用，其結(jié)構(gòu)簡式如圖(未表示出原子或原子團的空間排列)。該拒食素與下列某試劑充分反應，所得有機物分子的官能團數(shù)目增加，則該試劑是()ABr2的CCl4溶液BAg(NH3)2OH溶液CHBr DH2解析根據(jù)該拒食素的結(jié)構(gòu)簡式確定其性質(zhì)，進而確定其與不同試劑反應后產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)和官能團。有機物中的碳碳雙鍵與Br2發(fā)生加成反應，使官能團數(shù)目由3個增加為4個，選項A正確。有機物中的醛基被銀氨溶液氧化為COOH，官能團數(shù)目不變，選項B不正確。有機物中的碳碳雙鍵與HBr發(fā)生加成反應，但官能團數(shù)目不變，選項C不正確。有機物中的碳碳雙鍵、醛基與H2發(fā)生加成反應，官能團數(shù)目減少，選項D不正確。答案A醛基的檢驗及定量規(guī)律銀鏡反應與新制Cu(OH)2懸濁液反應反應原理RCHO2Ag(NH3)2OHRCOONH43NH32AgH2ORCHO2Cu(OH)2NaOH RCOONaCu2O3H2O反應現(xiàn)象產(chǎn)生光亮的銀鏡產(chǎn)生磚紅色沉淀定量關(guān)系RCHO2Ag；HCHO4AgRCHO2Cu(OH)2Cu2O；HCHO4Cu(OH)22Cu2O注意事項(1)試管內(nèi)壁必須潔凈；(2)銀氨溶液隨用隨配，不可久置；(3)水浴加熱，不可用酒精燈直接加熱；(4)醛用量不宜太多，如乙醛一般滴3滴；(5)銀鏡可用稀HNO3浸泡洗滌除去(1)新制Cu(OH)2懸濁液要隨用隨配，不可久置；(2)配制新制Cu(OH)2懸濁液時，所用NaOH必須過量2.下列四種有機化合物均含有多個官能團，其結(jié)構(gòu)簡式如下所示，下列有關(guān)說法中正確的是()Aa屬于酚類，可與NaHCO3溶液反應產(chǎn)生CO2Bb屬于酚類，能使FeCl3溶液顯紫色C1 mol c最多能與3 mol Br2發(fā)生反應Dd屬于醇類，可以發(fā)生消去反應解析：選D。a物質(zhì)中羥基直接連在苯環(huán)上，屬于酚類，但酚羥基不能和NaHCO3溶液反應，A項錯誤。b物質(zhì)中羥基連在鏈烴基的飽和碳原子上，屬于醇類，不能使FeCl3溶液顯紫色，B項錯誤。c物質(zhì)屬于酚類，苯環(huán)上酚羥基的鄰、對位氫原子可以被溴取代，根據(jù)c物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡式可知1 mol c最多能與2 mol Br2發(fā)生反應，C項錯誤。d物質(zhì)中羥基連在烴基的飽和碳原子上屬于醇類，并且與羥基相連的碳的鄰位碳原子上有H原子，所以d物質(zhì)可以發(fā)生消去反應，D項正確。1從甜橙的芳香油中可分離得到如右圖結(jié)構(gòu)的化合物?，F(xiàn)有試劑：酸性KMnO4溶液；H2/Ni；Ag(NH3)2OH溶液；新制Cu(OH)2懸濁液，能與該化合物中所有官能團都發(fā)生反應的試劑有()ABC D解析：選A。該化合物的官能團是碳碳雙鍵和醛基，雙鍵、醛基均能被酸性KMnO4溶液氧化，也均能與H2發(fā)生加成反應。2科學家研制出多種新型殺蟲劑代替DDT，化合物A是其中的一種，其結(jié)構(gòu)如圖所示。下列關(guān)于A的說法正確的是()A化合物A的分子式為C15H22O3B與FeCl3溶液發(fā)生反應后溶液顯紫色C1 mol A最多可以與2 mol 新制Cu(OH)2反應D1 mol A最多與1 mol H2加成解析：選A。B項，該化合物不含酚羥基，所以和FeCl3溶液不顯紫色；C項，1 mol A最多可以與4 mol Cu(OH)2反應；D項，1 mol A最多與 3 mol H2加成。反思歸納反思歸納1 mol醛基(CHO)可與1 mol H2發(fā)生加成反應，與2 mol新制Cu(OH)2或2 mol Ag(NH3)2OH發(fā)生氧化反應。考 點 三羧酸酯一、羧酸1概念由烴基與羧基相連構(gòu)成的有機化合物，官能團為 COOH。飽和一元羧酸分子的通式為CnH2nO2(n1)。2分類3甲酸和乙酸的分子組成和結(jié)構(gòu)物質(zhì)分子式結(jié)構(gòu)簡式官能團甲酸CH2O2HCOOHCOOH和CHO乙酸C2H4O2CH3COOHCOOH4.羧酸的化學性質(zhì)羧酸的性質(zhì)取決于羧基，反應時的主要斷鍵位置如下：(1)酸的通性乙酸是一種弱酸，其酸性比碳酸強，在水溶液里的電離方程式為CH3COOHCH3COOH。(2)酯化反應CH3COOH和CH3CHOH發(fā)生酯化反應的化學方程式為CH3COOHC2HOHCH3CO18OC2H5H2O。二、酯1概念羧酸分子羧基中的OH被OR取代后的產(chǎn)物，簡寫為RCOOR，官能團為。2酯的性質(zhì)(1)物理性質(zhì)密度：比水小。氣味、狀態(tài)：低級酯是具有芳香氣味的液體。溶解性：難溶于水，易溶于乙醇、乙醚等有機溶劑。(2)化學性質(zhì)水解反應反應原理HOR酯水解時斷裂上式中虛線所標的鍵；稀硫酸只起催化作用，對平衡無影響；若酯在堿性條件下發(fā)生水解，則堿除起催化作用外，還能中和生成的酸，使水解程度增大。CH3COOC2H5在稀H2SO4或NaOH溶液催化作用下發(fā)生水解反應的化學方程式分別為CH3COOC2H5H2OCH3COOHC2H5OH，CH3COOC2H5NaOHCH3COONaC2H5OH。名師點撥一般情況下，羧酸與酯的官能團(即COOH、)不能被氧化，而酯類物質(zhì)的碳鏈上若存在碳碳雙鍵，則碳碳雙鍵易被氧化。(xx·高考全國卷)某羧酸酯的分子式為C18H26O5,1 mol該酯完全水解可得到1 mol羧酸和2 mol乙醇，該羧酸的分子式為()AC14H18O5BC14H16O4CC16H22O5 DC16H20O5解析由1 mol酯(C18H26O5)完全水解可得到1 mol羧酸和2 mol乙醇可知，該酯為二元酯，分子中含有2個酯基(COO)，結(jié)合酯的水解反應原理可得“1 mol C18H26O52 mol H2O1 mol羧酸2 mol C2H5OH”，再結(jié)合質(zhì)量守恒定律推知，該羧酸的分子式為C14H18O5。答案A(1)多官能團有機物性質(zhì)的確定步驟第一步，找出有機物所含的官能團，如碳碳雙鍵、碳碳三鍵、醇羥基、酚羥基、醛基等；第二步，聯(lián)想每種官能團的典型性質(zhì)；第三步，結(jié)合選項分析對有機物性質(zhì)描述的正誤(注意：有些官能團性質(zhì)會交叉。例如：碳碳三鍵與醛基都能被溴水、酸性高錳酸鉀溶液氧化，也能與氫氣發(fā)生加成反應等)。(2)官能團與反應類型 3.(xx·安徽蕪湖模擬)最近，我國科學家發(fā)現(xiàn)有機化合物A，可用于合成可降解塑料。(1)0.1 mol A與足量金屬Na反應生成2.24 L氣體(標準狀況)，0.1 mol A與足量NaHCO3溶液反應也生成2.24 L氣體(標準狀況)，由此可推斷有機物A中含有的官能團名稱為；(2)有機物A在Cu作催化劑時可被氧氣氧化為，則A的結(jié)構(gòu)簡式為_；(3)兩分子A在一定條件下可以生成一種環(huán)酯，該環(huán)酯的結(jié)構(gòu)簡式為_；(4)A在一定條件下生成一種可降解塑料(聚酯)的反應方程式為_。解析：“0.1 mol A與足量金屬Na反應生成2.24 L氣體(標準狀況)，0.1 mol A與足量NaHCO3溶液反應也生成2.24 L氣體(標準狀況)”說明有機物A中含有一個羥基和一個羧基，結(jié)合A可被氧氣氧化為，可推知A為。答案：(1)羥基、羧基(2) (3) (4) 題組一識別官能團，準確判斷性質(zhì)1某有機物的結(jié)構(gòu)為，在一定條件下此有機物可能發(fā)生的反應有()中和反應銀鏡反應消去反應酯化反應加成反應水解反應ABC D解析：選C。該物質(zhì)不含有醛基，不能發(fā)生銀鏡反應。不符合發(fā)生消去反應的條件。2迷迭香酸是從蜂花屬植物中提取到的酸性物質(zhì)，其結(jié)構(gòu)如下圖所示。下列敘述正確的是()A迷迭香酸屬于芳香烴B1 mol 迷迭香酸最多能和9 mol氫氣發(fā)生加成反應C迷迭香酸可以發(fā)生水解反應、取代反應和酯化反應D1 mol 迷迭香酸最多能和含5 mol NaOH的水溶液完全反應解析：選C。組成元素為C、H、O的迷迭香酸不是烴，故A錯；酯基和羧基不能與H2發(fā)生加成反應，1 mol迷迭香酸中只有苯基和鍵能與7 mol H2發(fā)生加成反應，故B錯；1 mol 迷迭香酸含4 mol酚羥基、1 mol 羧基、1 mol酯基，最多能與6 mol NaOH反應，故D錯。題組二官能團和性質(zhì)的相互推斷3(xx·山東日照高三模擬)化合物A(C11H10O5)在氫氧化鈉溶液中加熱反應后再酸化可得到化合物B和C。回答下列問題：(1)化合物B的分子式為C2H4O2，分子中只有一個官能團，則B的結(jié)構(gòu)簡式是_。B與乙醇在濃硫酸催化下加熱反應生成D，該反應的化學方程式是_，該反應的反應類型是_；寫出兩種能發(fā)生銀鏡反應的B的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式：_。(2)C是芳香族化合物，相對分子質(zhì)量為180，其分子中碳的質(zhì)量分數(shù)為60.0%，氫的質(zhì)量分數(shù)約為4.4%，其余為氧，則C的分子式是_。(3)已知C的苯環(huán)上有三個取代基，其中一個取代基無支鏈，且還含有能使溴的四氯化碳溶液褪色的官能團及能與碳酸氫鈉溶液反應放出氣體的官能團，則該取代基上的官能團名稱是_，另外兩個取代基相同，分別位于該取代基的鄰位和對位，則C的結(jié)構(gòu)簡式是_。(4)A的結(jié)構(gòu)簡式是_。解析：(1)B的分子式為C2H4O2，分子中只有一個官能團，且B是A的水解產(chǎn)物之一，則B的結(jié)構(gòu)簡式是CH3COOH，CH3COOH與乙醇在濃硫酸催化下加熱反應的化學方程式是CH3COOHCH3CH2OHCH3COOCH2CH3H2O，該反應的反應類型是取代反應(或酯化反應)；B的同分異構(gòu)體能發(fā)生銀鏡反應，說明分子結(jié)構(gòu)中含有醛基，則其結(jié)構(gòu)簡式可能為HCOOCH3(甲酸甲酯)或HOCH2CHO(羥基乙醛)。(2)C是芳香族化合物，說明C分子中含有苯環(huán)，相對分子質(zhì)量為180，其分子中碳的質(zhì)量分數(shù)為60.0%，則含有的碳原子數(shù)為9，氫的質(zhì)量分數(shù)為4.4%，含有的氫原子數(shù)為8，其余為氧，則含氧原子個數(shù)為4，C的分子式是C9H8O4。(3)C的苯環(huán)上有三個取代基，其中一個取代基無支鏈，且還含有能使溴的四氯化碳溶液褪色的官能團，說明含有碳碳雙鍵；含有能與碳酸氫鈉溶液反應放出氣體的官能團，說明含有羧基；根據(jù)分子式，可推算出另外兩個相同的取代基為羥基，且分別位于該取代基的鄰位和對位，則C的結(jié)構(gòu)簡式是(4)由以上分析可寫出A的結(jié)構(gòu)簡式是答案：(1)CH3COOHCH3COOHC2H5OHCH3COOC2H5H2O取代(或酯化)反應HOCH2CHO、HCOOCH3(2)C9H8O4(3)碳碳雙鍵、羧基(4) 反思歸納 (1)純凈的乙酸又稱為冰醋酸。(2)飽和一元醇與比它少1個碳原子的飽和一元羧酸的相對分子質(zhì)量相等。(3)羧酸分子中含有，但不能發(fā)生加成反應。(4)酯的水解反應和酯化反應互為逆過程，二者反應條件不同，前者用稀硫酸或稀堿溶液作催化劑，后者用濃硫酸作催化劑。(5)酯的水解反應和酯化反應都屬于取代反應?？?點 四烴的衍生物轉(zhuǎn)化關(guān)系及應用烴及其衍生物的轉(zhuǎn)化關(guān)系寫出以乙醇為原料制備的化學方程式(無機試劑任選)并注明反應類型。(1)CH3CH2OHCH2=CH2H2O(消去反應)。(2) (加成反應)。(3) 2NaBr(取代反應或水解反應)。(4) (氧化反應)。(5)OHCCHOO2HOOCCOOH(氧化反應)。(6) (酯化反應或取代反應)。名師點撥熟記烴的衍生物之間的轉(zhuǎn)化關(guān)系，對解決有機推斷及有機合成問題有極大的幫助，輔以反應條件，更有利于識別它們的反應情況。(xx·高考安徽卷)有機物F是一種新型涂料固化劑，可由下列路線合成(部分反應條件略去)：(1)B的結(jié)構(gòu)簡式是_；E中含有的官能團名稱是_。(2)由C和E合成F的化學方程式是_。(3)同時滿足下列條件的苯的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式是_。含有3個雙鍵核磁共振氫譜只顯示1個吸收峰不存在甲基(4)乙烯在實驗室可由_(填有機物名稱)通過_(填反應類型)制備。(5)下列說法正確的是_。aA 屬于飽和烴bD與乙醛的分子式相同cE不能與鹽酸反應dF可以發(fā)生酯化反應解析根據(jù)合成路線圖中已知物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡式，推斷出其他物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡式，按照題目要求解答相關(guān)問題即可。(1)B和甲醇反應生成C，根據(jù)C的結(jié)構(gòu)簡式可以判斷B為二元羧酸；E分子中有兩種官能團：氨基和羥基。(2)觀察C、E、F三者的結(jié)構(gòu)簡式，可知C和E反應即為E中的HOCH2CH2NH取代了C中的OCH3，同時生成2分子的甲醇。(3)苯的分子式為C6H6，離飽和烴還差8個氫原子，條件該分子中存在3個雙鍵，要滿足碳、氫比，分子中還應存在一個環(huán)狀結(jié)構(gòu)；條件說明該分子呈對稱結(jié)構(gòu)，分子中氫的位置是相同的；再結(jié)合條件即可寫出該物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡式。(4)實驗室中是利用濃硫酸和乙醇反應制取乙烯的，該反應類型為消去反應。(5)A是環(huán)己烷，屬于飽和烴，所以a項正確；D的分子式為C2H4O，其分子式和乙醛的相同，所以b項正確；E分子中含有氨基，可以和鹽酸反應，所以c項錯誤；F分子中含有羥基，可以和羧酸發(fā)生酯化反應，所以d項正確。答案(1)HOOC(CH2)4COOH氨基、羥基(2) (3)(4)乙醇消去反應(其他合理答案均可)(5)abd4.對羥基苯甲酸丁酯(俗稱尼泊金丁酯)可用作防腐劑，對酵母和霉菌有很強的抑制作用，工業(yè)上常用對羥基苯甲酸與丁醇在濃硫酸催化下進行酯化反應而制得。以下是某課題組開發(fā)的從廉價、易得的化工原料出發(fā)制備對羥基苯甲酸丁酯的合成路線：已知以下信息：通常在同一個碳原子上連有兩個羥基不穩(wěn)定，易脫水形成羰基；D可與銀氨溶液反應生成銀鏡；F的核磁共振氫譜表明其有兩種不同化學環(huán)境的氫，且峰面積比為11?；卮鹣铝袉栴}：(1)A的化學名稱為_；(2)由B生成C的化學反應方程式為_，該反應的類型為_；(3)D的結(jié)構(gòu)簡式為_；(4)F的分子式為_；(5)G的結(jié)構(gòu)簡式為_；(6)E的同分異構(gòu)體中含有苯環(huán)且能發(fā)生銀鏡反應的共有_種，其中核磁共振氫譜有三種不同化學環(huán)境的氫，且峰面積比為221的是_(寫結(jié)構(gòu)簡式)。解析：由A的分子式為C7H8，結(jié)合題意，可推斷為A為甲苯()；甲苯在鐵作催化劑的條件下，苯環(huán)對位上的氫原子與氯氣發(fā)生取代反應生成B()；B在光照的條件下，甲基上的氫原子與氯氣發(fā)生取代反應，生成C()；C在氫氧化鈉水溶液并加熱的條件下，甲基上的氯原子發(fā)生水解反應，結(jié)合題目信息，生成D()；D中的醛基被氧化生成E()；E在堿性、高溫、高壓條件下，苯環(huán)上的氯原子被羥基取代生成F()；F經(jīng)酸化后生成G()，即對羥基苯甲酸。答案：(1)甲苯(2) 取代反應(3) (4)C7H4O3Na2(5) (6)131(xx·河南鄭州調(diào)研)下面是幾種有機化合物的轉(zhuǎn)化關(guān)系：請回答下列問題：(1)根據(jù)系統(tǒng)命名法，化合物A的名稱是_。(2)上述框圖中，是_反應，是_反應。(填反應類型)(3)化合物E是重要的工業(yè)原料，寫出由D生成E的化學方程式：_。(4)C2的結(jié)構(gòu)簡式是_；F1的結(jié)構(gòu)簡式是_；F1和F2互為_。答案：(1)2，3­二甲基丁烷(2)取代加成(3) (4) 同分異構(gòu)體2已知：CH3CH=CH2HBrCH3CHBrCH3(主要產(chǎn)物)，1 mol某烴A充分燃燒后可以得到8 mol CO2和4 mol H2O。該烴A在不同條件下能發(fā)生如下圖所示的一系列變化。(1)A的化學式：_，A的結(jié)構(gòu)簡式：_。(2)上述反應中，是_反應，是_反應。(填反應類型)(3)寫出C、D、E、H物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡式：C_，D_，E_，H_。(4)寫出DF反應的化學方程式：_。解析：由1 mol A完全燃燒生成8 mol CO2、4 mol H2O可知A中N(C)8，N(H)8，分子式為C8H8，不飽和度為5，推測可能有苯環(huán)，由知A中必有碳碳雙鍵。故A為。A與Br2加成得答案：(1)C8H8(2)加成酯化(或取代)(3) (4) 反思歸納鹵代烴在烴的衍生物轉(zhuǎn)化中的“橋梁”作用通過烷烴、芳香烴與X2發(fā)生取代反應，烯烴、炔烴與X2、HX發(fā)生加成反應等途徑可向有機物分子中引入X，引入鹵素原子常常是改變物質(zhì)性能的第一步反應，鹵代烴在有機物的轉(zhuǎn)化、合成中具有“橋梁”的重要地位和作用。其合成路線如下：(1)一元合成路線RCH=CH2一鹵代烴一元醇一元醛一元羧酸酯(2)二元合成路線RCH=CH2二鹵代烴二元醇二元醛二元羧酸酯(鏈酯、環(huán)酯、聚酯)(R代表烴基或H)1(xx·高考上海卷)下列試劑不會因為空氣中的氧氣而變質(zhì)的是()A過氧化鈉B氫硫酸C硫酸亞鐵 D苯酚解析：選A。A.過氧化鈉和空氣中二氧化碳、水蒸氣反應而變質(zhì)(2Na2O22CO2=2Na2CO3O2、2Na2O22H2O=4NaOHO2)，與氧氣無任何關(guān)系，A符合題意；B.氫硫酸易被空氣中的氧氣氧化而變質(zhì)(2H2SO2=2S2H2O)，B不符合題意；C.硫酸亞鐵中的鐵元素是2價，易被空氣中的氧氣氧化生成Fe3而變質(zhì)，C不符合題意；D.苯酚中的酚羥基易被空氣中的氧氣氧化而顯粉紅色，D不符合題意。2(xx·高考江蘇卷)(雙選)去甲腎上腺素可以調(diào)控動物機體的植物性神經(jīng)功能，其結(jié)構(gòu)簡式如圖所示。下列說法正確的是() A每個去甲腎上腺素分子中含有3個酚羥基B每個去甲腎上腺素分子中含有1個手性碳原子C1 mol去甲腎上腺素最多能與2 mol Br2發(fā)生取代反應D去甲腎上腺素既能與鹽酸反應，又能與氫氧化鈉溶液反應解析：選BD。A.和苯環(huán)直接相連的羥基才是酚羥基，每個去甲腎上腺素分子中含有2個酚羥基，A選項錯誤；B.一個碳原子連有4個不同的原子或原子團，這樣的碳原子是手性碳原子，故和苯環(huán)直接相連的碳原子為手性碳原子，B選項正確；C.溴水能和酚羥基的鄰對位上的H原子發(fā)生取代反應，且1 mol Br2取代1 mol H原子，苯環(huán)上有3個位置可以被取代，C選項錯誤；D.去甲腎上腺素分子中既有NH2又有酚羥基，因此既能和鹽酸反應，又能和氫氧化鈉溶液反應，D選項正確。3(xx·高考重慶卷)有機物X和Y可作為“分子傘”給藥載體的傘面和中心支撐架(未表示出原子或原子團的空間排列)。X(C24H40O5)H2NCH2CH2CH2NHCH2CH2CH2CH2NH2Y下列敘述錯誤的是()A1 mol X在濃硫酸作用下發(fā)生消去反應，最多生成3 mol H2OB1 mol Y發(fā)生類似酯化的反應，最多消耗2 mol XCX與足量HBr反應，所得有機物的分子式為 C24H37O2Br3DY與癸烷的分子鏈均呈鋸齒形，但Y的極性較強解析：選B。根據(jù)官能團決定物質(zhì)性質(zhì)分析X、Y的性質(zhì)。A.X的結(jié)構(gòu)中含有3個醇羥基，且鄰位碳原子上均有H原子，都能發(fā)生消去反應。B.Y中的2個氨基和1個亞氨基能與3個羧基發(fā)生類似酯化的反應。C.X的分子式為C24H40O5，與HBr反應，是3個Br原子取代3個OH，產(chǎn)物的分子式為C24H37O2Br3。D.飽和碳鏈都是呈鋸齒狀的，但癸烷的對稱程度較好，而Y的結(jié)構(gòu)由于含有N原子而對稱程度差(可由NH3的三角錐形分析)，極性較強。4(xx·高考山東卷)3-對甲苯丙烯酸甲酯(E)是一種用于合成抗血栓藥的中間體，其合成路線如下：已知：HCHOCH3CHOCH2=CHCHOH2O(1)遇FeCl3溶液顯紫色且苯環(huán)上有兩個取代基的A的同分異構(gòu)體有_種。B中含氧官能團的名稱為_。(2)試劑C可選用下列中的_。a溴水b銀氨溶液c酸性KMnO4溶液 d新制Cu(OH)2懸濁液(3) 是E的一種同分異構(gòu)體，該物質(zhì)與足量NaOH溶液共熱的化學方程式為_。(4)E在一定條件下可以生成高聚物F，F(xiàn)的結(jié)構(gòu)簡式為_。解析：理解新信息是關(guān)鍵。新信息中發(fā)生的反應是甲醛斷開碳氧雙鍵，乙醛斷開­CH鍵，發(fā)生了加成反應，后再發(fā)生消去反應。由此可知B的結(jié)構(gòu)簡式為，所含官能團為醛基和碳碳雙鍵；BD是CHO生成了COOH，DE是發(fā)生了酯化反應。(1)“遇FeCl3溶液顯紫色”說明含有酚羥基；A中的醛基是不飽和的，故結(jié)構(gòu)中應還含有CH=CH2，在苯環(huán)上有鄰、間、對3種同分異構(gòu)體。(2)將CHO氧化成COOH的試劑可以是銀氨溶液或新制Cu(OH)2懸濁液，但不能用酸性KMnO4溶液，它能將碳碳雙鍵也氧化；也不能用溴水，它能與碳碳雙鍵加成。(3)1 mol水解時消耗1 mol H2O，生成的酚和羧酸消耗2 mol NaOH的同時生成2 mol H2O，故反應方程式為(4)E中含有碳碳雙鍵，能夠發(fā)生加聚反應生成答案：(1)3醛基(2)bd(3)(4) 一、選擇題1除去甲苯中的苯酚所用的試劑和方法正確的是()A溴水過濾BNaOH溶液分液C酸性KMnO4溶液分液D溴水分液解析：選B。在混合物中加入NaOH溶液，苯酚與NaOH反應生成易溶于水的苯酚鈉，甲苯比水輕且不溶于水，分液后即可得到甲苯。2對氯間二甲苯酚是被廣泛使用的一種消毒劑，可殺滅腸道致病菌、化膿性致病菌和致病性酵母菌等。其分子結(jié)構(gòu)如圖所示，對該物質(zhì)的描述正確的是()A該物質(zhì)易溶于水B該物質(zhì)的一溴代物只有一種C該物質(zhì)接觸皮膚時，應立即洗凈D1 mol該物質(zhì)與足量NaOH溶液完全反應，消耗2 mol NaOH 解析：選C。該物質(zhì)只有一個酚羥基是親水基團，其余的基團都是憎水基團，故難溶于水；該物質(zhì)的一溴代物有兩種；酚對皮膚有強烈的腐蝕性，故接觸皮膚時應立即洗凈；1 mol該物質(zhì)與足量NaOH溶液完全反應，消耗3 mol NaOH。3下列關(guān)于乙酸的說法正確的是()A冰醋酸是冰和醋酸的混合物B用分液的方法分離乙酸和乙醇的混合物C羧酸能發(fā)生取代反應D羧酸均不能發(fā)生銀鏡反應解析：選C。A項，醋酸在溫度低于16.6 凝結(jié)成像冰一樣的晶體，稱為冰醋酸，冰醋酸是純醋酸，為純凈物，A項錯誤；B項，乙酸和乙醇互溶，應用蒸餾的方法進行分離，B項錯誤；C項，羧酸能發(fā)生酯化反應，屬于取代反應，C項正確；D項，羧酸中的甲酸能發(fā)生銀鏡反應，D項錯誤。4下列關(guān)于酯類說法正確的是()A乙酸乙酯和甲醛最簡式相同B酯類都能發(fā)生水解反應C酯在酸性條件下水解程度比在堿性條件下大D只有有機酸和醇才能反應生成酯解析：選B。A項，乙酸乙酯分子式為C4H8O2，甲醛分子式為CH2O，二者最簡式不同，A項錯誤；B項，酯類含有酯基都可以水解，B項正確；C項，堿性條件下，酯水解產(chǎn)生的酸被堿中和，堿性條件下酯的水解程度更大，C項錯誤；D項，無機含氧酸也可以與醇反應生成酯，D項錯誤。5下列關(guān)于乙醇的說法中正確的是()A乙醇與HBr加熱發(fā)生取代反應B乙醇能使紫色石蕊試液變紅C乙醇和乙醚互為同分異構(gòu)體D乙醇可作為提取碘水中碘的萃取劑解析：選A。B項，乙醇呈中性，不能使紫色石蕊試液變紅；C項，乙醇(C2H6O)和乙醚(C4H10O)分子式不同，不是同分異構(gòu)體；D項，乙醇與水互溶，不能用來萃取碘水中的碘。6下列關(guān)于醛類的說法不正確的是()A通常情況下為固態(tài)或液態(tài)B既能發(fā)生氧化反應，也能發(fā)生還原反應C甲醛可以用于合成塑料D甲醛有毒，是室內(nèi)污染物之一解析：選A。A項，通常情況下，甲醛為氣體，A項錯誤；B項，醛類均含有醛基，醛基既可被氧化為羧基，也可被還原為羥基，B項正確；C項，甲醛可以和苯酚合成酚醛樹脂(一種塑料)，C項正確；D項，復合地板、黏合劑等會揮發(fā)出有毒氣體甲醛，甲醛是室內(nèi)污染物之一，D項正確。7下列物質(zhì)中，能發(fā)生酯化、加成、消去三種反應的是()ACH2=CHCH2CH2OHBCH2BrCH2CHOCCHCCH2COOHDHOCH2C(CH3)2CH2CH3解析：選A。A項CH2=CHCH2CH2OH中含有羥基(可以發(fā)生酯化、消去反應)、碳碳雙鍵(可以發(fā)生加成反應)；B項CH2BrCH2CHO不能發(fā)生酯化反應；C項CHCCH2COOH不能發(fā)生消去反應；D項HOCH2C(CH3)2CH2CH3不能發(fā)生消去反應和加成反應。8將一定量的某飽和一元醛分成二等份，第一份充分燃燒生成標準狀況下二氧化碳4.48 L，另一份與足量的銀氨溶液反應生成21.6 g銀，則該醛為()A乙醛B丙醛C丁醛 D戊醛解析：選A。RCHO2Ag，所以每份醛的物質(zhì)的量為0.1 mol。0.1 mol醛燃燒生成0.2 mol CO2，所以該醛分子中含有2個碳原子，是乙醛。二、非選擇題9合成P(一種抗氧劑)的路線如下：A和F互為同分異構(gòu)體，A分子中有三個甲基，F(xiàn)分子中只有一個甲基。(1)AB的反應類型為_。B經(jīng)催化加氫生成G(C4H10)，G的化學名稱是_。(2)A與濃HBr溶液一起共熱生成H，H的結(jié)構(gòu)簡式為。(3)實驗室中檢驗C可選擇下列試劑中的_。a鹽酸 bFeCl3溶液cNaHCO3溶液 d濃溴水(4)P與足量NaOH溶液反應的化學反應方程式為_(有機物用結(jié)構(gòu)簡式表示)。解析：本題考查有機合成路線分析，意在考查考生的分析推理能力。根據(jù)A分子中含有三個甲基，可以推斷A的結(jié)構(gòu)簡式為。(1)AB的反應為消去反應，根據(jù)A的結(jié)構(gòu)簡式可以推斷出B為，則G的化學名稱為2­甲基丙烷或異丁烷。(2)H為A與HBr發(fā)生取代反應的產(chǎn)物，則H的結(jié)構(gòu)簡式為。(3)C為苯酚，苯酚遇FeCl3溶液呈紫色，與濃溴水發(fā)生取代反應生成白色沉淀，因此可以用FeCl3溶液或濃溴水檢驗C。(4)F與A互為同分異構(gòu)體，且F分子內(nèi)只含1個甲基，則F的結(jié)構(gòu)簡式為CH3CH2CH2CH2OH，P是E與F發(fā)生酯化反應的產(chǎn)物，則P的結(jié)構(gòu)簡式為答案：(1)消去反應2­甲基丙烷(或異丁烷)(2) (3)bd(4) (配平不作要求)10(xx·高考廣東卷)不飽和酯類化合物在藥物、涂料等領(lǐng)域應用廣泛。(1)下列化合物的說法，正確的是_。A遇FeCl3溶液可能顯紫色B可發(fā)生酯化反應和銀鏡反應C能與溴發(fā)生取代和加成反應D1 mol化合物最多能與2 mol NaOH反應(2)反應是一種由烯烴直接制備不飽和酯的新方法：化合物的分子式為_，1 mol化合物能與_ mol H2恰好完全反應生成飽和烴類化合物。(3)化合物可由芳香族化合物或分別通過消去反應獲得，但只有能與Na反應產(chǎn)生H2，的結(jié)構(gòu)簡式為_(寫1種)；由生成的反應條件為_。(4)聚合物可用于制備涂料，其單體結(jié)構(gòu)簡式為_。利用類似反應的方法，僅以乙烯為有機物原料合成該單體，涉及的反應方程式為_。解析：(1)通過所給物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡式可知，一個分子中含有兩個苯環(huán)、兩個酚羥基、一個碳碳雙鍵和一個酯基。A.酚羥基遇氯化鐵溶液顯紫色，所以正確。B.因為不含醛基，不能發(fā)生銀鏡反應，所以錯誤。C.因為含有苯環(huán)和碳碳雙鍵，因此可以與溴發(fā)生取代反應和加成反應，所以正確。D.兩個酚羥基可以與兩分子的氫氧化鈉反應，一個酯基水解生成的羧基可以與一分子的氫氧化鈉反應，因此1 mol化合物最多能與3 mol氫氧化鈉反應，所以錯誤。(2)通過觀察可知，化合物的分子式為C9H10；因為分子中含有一個苯環(huán)和一個碳碳雙鍵，所以 1 mol 該物質(zhì)能和4 mol氫氣反應生成飽和烴類化合物。(3)該小題首先確定消去反應，能夠發(fā)生消去反應的物質(zhì)主要包括醇和鹵代烴，其中醇可以和鈉反應生成氫氣，所以應該為醇，結(jié)構(gòu)簡式可以為；化合物則為鹵代烴，而鹵代烴要發(fā)生消去反應，其反應條件為氫氧化鈉醇溶液、加熱。(4)根據(jù)聚合物結(jié)構(gòu)簡式可寫出其單體為CH2=CHCOOCH2CH3；根據(jù)反應分析該反應機理，主要是通過CO將雙鍵碳和醇兩部分連接起來，雙鍵碳上的氫原子和醇羥基上的氫原子結(jié)合氧原子生成水。根據(jù)題給條件可寫出反應方程式：CH2=CH2H2OCH3CH2OH，2CH2=CH22CO2CH3CH2OHO22CH2=CHCOOCH2CH32H2O。答案：(1)AC(2)C9H104(3) (或)氫氧化鈉醇溶液、加熱(4)CH2=CHCOOCH2CH3CH2=CH2H2OCH3CH2OH，2CH2=CH22CO2CH3CH2OHO22CH2=CHCOOCH2CH32H2O11咖啡酸苯乙酯()是一種天然抗癌藥物，在一定條件下能發(fā)生如下轉(zhuǎn)化：請?zhí)顚懴铝锌瞻祝?1)A分子中的官能團是_。(2)高分子M的結(jié)構(gòu)簡式是_。(3)寫出AB反應的化學方程式：_。(4)BC的反應類型是_；DE的反應類型是_。(5)A的同分異構(gòu)體有很多種，其中同時符合下列條件的同分異構(gòu)體有_種。苯環(huán)上只有兩個取代基能發(fā)生銀鏡反應能與碳酸氫鈉溶液反應能與氯化鐵溶液發(fā)生顯色反應解析：咖啡酸苯乙酯在酸性條件下水解可得到 (結(jié)合A分子中含有4個O原子知其為A)和 (即為D)；A與CH3OH在濃硫酸條件下加熱發(fā)生酯化反應得到B()，濃溴水能取代B中苯環(huán)上酚羥基鄰、對位上的氫原子，也能與碳碳雙鍵發(fā)生加成反應；D在濃硫酸作用下發(fā)生消去反應生E()，E在催化條件下加聚得到高分子化合物M()。A的同分異構(gòu)體中，能發(fā)生銀鏡反應即含有醛基，能與碳酸氫鈉溶液反應即含有羧基，能與氯化鐵溶液發(fā)生顯色反應即含有酚羥基；苯環(huán)上只有兩個取代基，故醛基和羧基只能連接在同一個碳原子上，即，另一個取代基為OH，故該同分異構(gòu)體包括鄰、間、對3種結(jié)構(gòu)。答案：(1)羥基(或酚羥基)、羧基、碳碳雙鍵(2) (3) (4)取代反應、加成反應消去反應(5)312我國西北方易出現(xiàn)干旱，為此，農(nóng)業(yè)專家建議盡快發(fā)展高能抗旱保水劑。保水劑是一種強吸水性樹脂，能在短時間內(nèi)吸收自身重量幾百倍甚至上千倍的水分。聚丙烯酸鈉就是一種高吸水性樹脂。下面是由丙烯合成聚丙烯酸鈉的化工流程：請回答下列問題：(1)上述反應中屬于加成反應的有_，反應的反應類型為_。(2)寫出A的結(jié)構(gòu)簡式：_，D中的官能團有。(3)F是D某同分異構(gòu)體的同系物，相對分子質(zhì)量比D大14，寫出2種符合下列要求的F的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式(不考慮順反異構(gòu))：_。鏈狀分子；與新制氫氧化銅在加熱條件下反應生成磚紅色沉淀；與NaOH溶液混合后滴入酚酞，加熱，溶液顏色變淺。(4)寫出下列反應的化學方程式：_；_。解析：本題從考查基礎(chǔ)知識的角度出發(fā)，要求考生掌握加成、氧化和消去等有機反應。首先應通過已知的物質(zhì)推斷出A就是二鹵代烴，B是丙酮酸銨，C是2­羥基丙酸銨，D是丙烯酸，E是丙烯酸鈉。所以第(1)小題屬于加成反應的有、，反應的反應類型為加聚反應。第(3)小題要抓住題目中“符合下列要求”書寫同分異構(gòu)體。第(4)小題應規(guī)范書寫化學方程式并注明反應條件。答案：(1)加聚反應(2)CH3CHB