高考化學(xué)一輪復(fù)習(xí) 第六板塊 專題十一 物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì) 跟蹤檢測(cè)（三十五）分子結(jié)構(gòu)及其性質(zhì)1下列分子或離子中，立體構(gòu)型是平面三角形的是()ACH4BNHCCO DCO2解析：選CA項(xiàng)，CH4中C原子為sp3雜化，分子為正四面體結(jié)構(gòu)；B項(xiàng)，NH中N原子為sp3雜化，離子為正四面體結(jié)構(gòu)；C項(xiàng)，CO中，C原子上價(jià)層電子對(duì)數(shù)(42)3，孤電子對(duì)數(shù)330，為平面三角形；D項(xiàng)，CO2中C原子為sp雜化，分子呈直線形。2下列說法中正確的是( )AHCHO分子中既含鍵又含鍵BCO2分子中的化學(xué)鍵為非極性鍵CNH3分子中N原子的雜化軌道類型是sp2D沸點(diǎn)：PH3NH3H2O解析：選AHCHO分子中含有碳氧雙鍵，既含鍵又含鍵，A項(xiàng)正確；CO2分子中的化學(xué)鍵為極性鍵，B項(xiàng)不正確；NH3分子中N原子的雜化軌道類型是sp3雜化，C項(xiàng)不正確；氨氣分子之間存在氫鍵，因而沸點(diǎn)反常高，水在通常狀況下為液體，氨為氣體，故沸點(diǎn)：H2O>NH3，D項(xiàng)不正確。3關(guān)于化合物，下列敘述不正確的是( )A分子間不能形成氫鍵B分子中既有極性鍵又有非極性鍵C分子中有7個(gè)鍵和1個(gè)鍵D該分子在水中的溶解度大于2­丁烯解析：選C分子間不能形成氫鍵，A正確；分子中含有碳碳非極性鍵，碳?xì)?、碳氧極性鍵，B正確；分子中含有9個(gè)鍵、3個(gè)鍵，C不正確；分子中含有醛基，在水中的溶解度大于2­丁烯，D正確。4在硼酸B(OH)3分子中，B原子與3個(gè)羥基相連，其晶體具有與石墨相似的層狀結(jié)構(gòu)。則分子中B原子雜化軌道的類型及同層分子間的主要作用力分別是( )Asp，范德華力 Bsp2，范德華力Csp2，氫鍵 Dsp3，氫鍵解析：選C由石墨的晶體結(jié)構(gòu)知C原子為sp2雜化，故B原子也為sp2雜化，但由于B(OH)3中B原子與3個(gè)羥基相連，羥基間能形成氫鍵，故同層分子間的主要作用力為氫鍵。5PH3是一種無色劇毒氣體，其分子結(jié)構(gòu)和NH3相似，但PH鍵鍵能比NH鍵鍵能低。下列判斷錯(cuò)誤的是()APH3分子呈三角錐形BPH3分子是極性分子CPH3沸點(diǎn)低于NH3沸點(diǎn)，因?yàn)镻H鍵鍵能低DPH3分子穩(wěn)定性低于NH3分子，因?yàn)镹H鍵鍵能高解析：選CPH3分子結(jié)構(gòu)和NH3相似，NH3是三角錐形，故PH3也是三角錐形，A正確；PH3分子結(jié)構(gòu)不對(duì)稱為極性分子，B正確；NH3分子之間存在氫鍵，NH3沸點(diǎn)比PH3高，C錯(cuò)誤；PH鍵鍵能比NH鍵鍵能低，故NH更穩(wěn)定，化學(xué)鍵越穩(wěn)定，分子越穩(wěn)定，D正確。6下列事實(shí)與氫鍵有關(guān)的是()A水加熱到很高的溫度都難以分解B水結(jié)成冰體積膨脹，密度變小CCH4、SiH4、GeH4、SnH4熔點(diǎn)隨著相對(duì)分子質(zhì)量的增加而升高DHF、HCl、HBr、HI的熱穩(wěn)定性依次減弱解析：選BA項(xiàng)，水分解破壞的是化學(xué)鍵，不是氫鍵；B項(xiàng)，氫鍵具有方向性，氫鍵的存在迫使四面體中心的每個(gè)水分子與四面體頂角方向的4個(gè)相鄰水分子相互吸引，所以水結(jié)成冰時(shí)，體積增大，密度變小；C項(xiàng)，CH4、SiH4、GeH4、SnH4的熔點(diǎn)隨相對(duì)分子質(zhì)量的增大而升高與范德華力有關(guān)，與氫鍵無關(guān)；D項(xiàng)，HF、HCl、HBr、HI的熱穩(wěn)定性與分子中化學(xué)鍵的鍵能大小有關(guān)，與氫鍵無關(guān)。7CH、CH3、CH都是重要的有機(jī)反應(yīng)中間體，有關(guān)它們的說法正確的是( )A它們互為等電子體，碳原子均采取sp2雜化BCH與NH3、H3O互為等電子體，幾何構(gòu)型均為正四面體CCH中的碳原子采取sp2雜化，所有原子均共面DCH與OH形成的化合物中含有離子鍵解析：選CCH與CH及CH3分子中所含電子總數(shù)不相等，故它們不是等電子體，A項(xiàng)錯(cuò)誤；CH、NH3、H3O互為等電子體，幾何構(gòu)型為三角錐形，B項(xiàng)錯(cuò)誤；CH與BH3互為等電子體，碳原子采用sp2雜化，C項(xiàng)正確；CH與OH形成的化合物為有機(jī)物醇，分子中只含共價(jià)鍵，D項(xiàng)錯(cuò)誤。8N2的結(jié)構(gòu)可以表示為，CO的結(jié)構(gòu)可以表示為，其中橢圓框表示鍵，下列說法中不正確的是()AN2分子與CO分子中都含有叁鍵BCO分子中有一個(gè)鍵是配位鍵CN2與CO互為等電子體DN2與CO的化學(xué)性質(zhì)相同解析：選D由題可知N2分子中N原子之間、CO分子中C、O原子之間通過2個(gè)鍵、1個(gè)鍵，即叁鍵結(jié)合，其中，CO分子中1個(gè)鍵由O原子單方面提供孤電子對(duì)，C原子提供空軌道通過配位鍵形成；N2與CO兩分子的原子數(shù)和價(jià)電子總數(shù)相等，互為等電子體，N2化學(xué)性質(zhì)相對(duì)穩(wěn)定，CO具有比較強(qiáng)的還原性，兩者化學(xué)性質(zhì)不同。9向盛有硫酸銅水溶液的試管里加入氨水，首先形成難溶物，繼續(xù)添加氨水，難溶物溶解得到深藍(lán)色的透明溶液。下列對(duì)此現(xiàn)象說法正確的是()A反應(yīng)后溶液中不存在任何沉淀，所以反應(yīng)前后Cu2的濃度不變B在Cu(NH3)42中，Cu2給出孤電子對(duì)，NH3提供空軌道C向反應(yīng)后的溶液加入乙醇，溶液沒有發(fā)生變化D沉淀溶解后，將生成深藍(lán)色的配合離子Cu(NH3)42解析：選D該反應(yīng)的反應(yīng)原理為CuSO42NH3·H2O=Cu(OH)2(NH4)2SO4，Cu(OH)24NH3=Cu(NH3)4(OH)2。反應(yīng)結(jié)束后無Cu(OH)2沉淀生成，但生成了Cu(NH3)42，Cu2濃度減??；在Cu(NH3)42中，Cu2提供空軌道，NH3提供孤電子對(duì)；若加入極性較小的乙醇，溶液會(huì)析出藍(lán)色沉淀。10短周期主族元素W、X、Y、Z的原子序數(shù)依次增大，W、X原子的最外電子層電子數(shù)之比為43，Z原子比X原子的核外電子數(shù)多4。下列說法正確的是()AW、Y、Z的電負(fù)性大小順序一定是ZYWBW、X、Y、Z的原子半徑大小順序可能是WXYZCY、Z形成的分子的空間構(gòu)型可能是正四面體DWY2分子中鍵與鍵的數(shù)目之比是11解析：選CD根據(jù)題給信息，W、X、Y、Z為短周期主族元素，且W、X原子的最外層電子數(shù)之比為43，W、X、Y、Z的原子序數(shù)依次增大，所以W為C，X為Al，再根據(jù)Z原子比X原子核外多4個(gè)電子，所以Z為Cl，則Y為Si、P、S中的一種，A項(xiàng)錯(cuò)誤；W、X、Y、Z中W的原子半徑最小，B項(xiàng)錯(cuò)誤；如果Y是Si，則Y和Z可形成SiCl4，空間構(gòu)型為正四面體，C項(xiàng)正確；WY2分子只能為CS2，分子中含有兩個(gè)鍵和兩個(gè)鍵，個(gè)數(shù)比為11，D項(xiàng)正確。11B、C、N是幾種常見的非金屬元素，其形成的各種化合物在自然界中廣泛存在。(1)基態(tài)硼原子的電子排布式為_；C、N元素的第一電離能由大到小的順序?yàn)開。(2)BF3與一定量的水可形成如圖1的晶體R。晶體R中各種微粒間的作用力涉及_(填字母)；a離子鍵b共價(jià)鍵c配位鍵d金屬鍵R中陰離子的空間構(gòu)型為_。(3)乙二胺(H2NCH2CH2NH2)與CaCl2溶液可形成配離子(結(jié)構(gòu)如圖2)，乙二胺分子中氮原子的雜化類型為_；乙二胺和三甲胺N(CH3)3均屬于胺，但乙二胺比三甲胺的沸點(diǎn)高得多，原因是_。(4)氮化硼(BN)晶體有多種相結(jié)構(gòu)。六方相氮化硼是通常存在的穩(wěn)定相，其結(jié)構(gòu)與石墨相似，具有層狀結(jié)構(gòu)，可作高溫潤(rùn)滑劑；它的晶體結(jié)構(gòu)如圖3所示，六方相氮化硼質(zhì)地軟的原因是_。解析：(1)硼原子核外有5個(gè)電子，其核外電子排布式為1s22s22p1，C、N兩種元素的第一電離能由大到小的順序?yàn)镹C。(2)晶體R中各種微粒間的作用力涉及離子鍵、共價(jià)鍵、配位鍵；陰離子中中心原子B原子含有4個(gè)鍵且不含孤電子對(duì)，所以B原子采用sp3雜化方式，為四面體構(gòu)型。(3)乙二胺中N原子形成3個(gè)鍵，含有1對(duì)孤對(duì)電子，雜化軌道數(shù)為4，采取sp3雜化；乙二胺分子之間可以形成氫鍵，三甲胺分子之間不能形成氫鍵，故乙二胺的沸點(diǎn)較高。(4)六方相氮化硼中，每一個(gè)B原子與3個(gè)N原子相連，每1個(gè)N原子與3個(gè)B原子相連，形成平面三角形，向空間發(fā)展成層狀結(jié)構(gòu)。六方相氮化硼不含鍵，只含鍵，層與層之間通過范德華力結(jié)合在一起，作用力小，導(dǎo)致其質(zhì)地軟。答案：(1)1s22s22p1NC(2)abc四面體(3)sp3雜化乙二胺分子之間可以形成氫鍵，三甲胺分子之間不能形成氫鍵(4)層與層之間通過范德華力結(jié)合在一起，作用力小，導(dǎo)致其質(zhì)地軟12CaC2可用于固氮：CaC2N2CaCN2C，CaCN2(氰氨化鈣)和水反應(yīng)可生成NH3。(1)寫出與Ca在同一周期且最外層電子數(shù)相同、內(nèi)層排滿電子的基態(tài)原子的電子排布式：_。(2)NH3中N原子的雜化方式為_；根據(jù)價(jià)層電子對(duì)互斥理論推測(cè)CO的空間構(gòu)型為_。(3)CaCN2中陰離子為CN，與CN互為等電子體的分子有_(填寫一種化學(xué)式即可)；寫出CaCN2水解反應(yīng)的化學(xué)方程式_。解析：(1)符合條件的原子3d和4s全部排滿。(2)NH3分子中N原子的雜化軌道數(shù)是4，所以采取sp3雜化；CO離子中C原子的雜化軌道數(shù)是(42)/23，為sp2雜化，CO為平面正三角形。(3)等電子體的尋找方法是利用同主族元素原子替換或相鄰元素替換的方法，如CO2；CaCN2(氰氨化鈣)和水反應(yīng)可生成NH3，再由化合價(jià)可推知C元素化合價(jià)為4價(jià)，所以另一種產(chǎn)物是CaCO3。答案：(1)1s22s22p63s23p63d104s2或Ar3d104s2(2)sp3平面正三角形(3)CO2、N2OCaCN23H2O=CaCO32NH313(xx·鹽城模擬)元素X的基態(tài)原子中的電子共有7個(gè)能級(jí)，且最外層只有1個(gè)未成對(duì)電子，X原子的內(nèi)層軌道全部排滿電子。在氣體分析中，常用XCl的鹽酸溶液吸收并定量測(cè)定CO的含量，其化學(xué)反應(yīng)如下：2XCl2CO2H2O=X2Cl2·2CO·2H2O。(1)X基態(tài)核外電子排布式為_。(2)X2Cl2·2CO·2H2O是一種配合物，其結(jié)構(gòu)如圖所示：與CO互為等電子體的陰離子是_。該配合物中碳原子的雜化方式為_。在X2Cl2·2CO·2H2O中，每個(gè)X原子能與其他原子形成3個(gè)配位鍵，在圖中用“”標(biāo)出相應(yīng)的配位鍵_。解析：(1)X電子排布式為1s22s22p63s23p63d104s1，是銅元素。(2)為C或CN；根據(jù)圖示觀察，每個(gè)碳原子與銅原子形成配位鍵，與氧形成3個(gè)共用電子對(duì)，故為sp雜化。答案：(1)1s22s22p63s23p63d10或Ar 3d10(2)C或CNsp14A、B、C、D、E、F為原子序數(shù)依次增大的短周期主族元素。A、C、D可形成常見的氣態(tài)單質(zhì)，A、E最外層電子數(shù)與其電子層數(shù)相等。B、F同主族，B元素基態(tài)原子的核外電子平均分布在3個(gè)不同的能級(jí)上。C元素原子的最高能級(jí)上有3個(gè)未成對(duì)電子。F的一種單質(zhì)與FD2晶體類型相同。(1)A分別與B、F形成的最簡(jiǎn)單化合物相比較，影響沸點(diǎn)高低的主要作用力是_。(2)寫出D的基態(tài)原子的核外電子排布式：_。(3)BD2在高溫、高壓下所形成的晶胞如圖所示，該晶體中B原子的雜化方式為_。(4)由上述5種元素中的1種或幾種形成的、與C的單質(zhì)互為等電子體的物質(zhì)是_(填化學(xué)式)。(5)在E的化合物E2Cl6中存在的化學(xué)鍵有_(填字母)。a極性鍵b非極性鍵c配位鍵d鍵e鍵解析：由題意可知，A、B、C、D、E、F分別為H、C、N、O、Al、Si元素。(1)H和C、Si元素形成的簡(jiǎn)單化合物分別為CH4、SiH4，兩種物質(zhì)的分子間只存在范德華力，影響相應(yīng)物質(zhì)的沸點(diǎn)高低。(2)基態(tài)O原子核外有8個(gè)電子，分布在1s、2s、2p軌道上，則其核外電子排布式為1s22s22p4。(3)由CO2在高溫、高壓下形成晶體的結(jié)構(gòu)可知，每個(gè)C原子與周圍4個(gè)O原子形成CO鍵，故C原子采取sp3雜化。(4)與N2互為等電子體的分子(或離子)符合條件：含有2個(gè)原子、價(jià)電子總數(shù)為10，符合條件的分子(或離子)有CO、NO、CN等。(5)Al2Cl6分子中含有AlCl鍵，屬于極性共價(jià)鍵，也屬于鍵。每個(gè)Al原子只能形成3個(gè)AlCl鍵，故Al與Cl原子之間還存在配位鍵。答案：(1)范德華力(2)1s22s22p4(3)sp3雜化(4)CO(答案合理即可)(5)acd15(1)X、Y、Z、R為前四周期元素，且原子序數(shù)依次增大。XY2是紅棕色氣體；X與氫元素可形成XH3；Z基態(tài)原子的M層與K層電子數(shù)相等；R2離子的3d軌道中有9個(gè)電子。XY離子的立體構(gòu)型是_；R2的水合離子中，提供孤電子對(duì)的原子是_。(2)石墨烯(圖甲)是一種由單層碳原子構(gòu)成的平面結(jié)構(gòu)新型碳材料，石墨烯中部分碳原子被氧化后，其平面結(jié)構(gòu)會(huì)發(fā)生改變，轉(zhuǎn)化為氧化石墨烯(圖乙)。圖甲中，1號(hào)C與相鄰C形成鍵的個(gè)數(shù)為_。圖乙中，1號(hào)C的雜化方式是_，該C與相鄰C形成的鍵角_(填“”“”或“”)圖甲中1號(hào)C與相鄰C形成的鍵角。若將圖乙所示的氧化石墨烯分散在H2O中，則氧化石墨烯中可與H2O形成氫鍵的原子有_(填元素符號(hào))。(3)BCl3和NCl3中心原子的雜化方式分別為_和_。解析：(1)NO的立體構(gòu)型為V形。Cu2的水合離子中，H2O分子中氧原子提供孤電子對(duì)。(2)圖甲中，1號(hào)C與相鄰的3個(gè)C形成1個(gè)碳碳雙鍵和2個(gè)碳碳單鍵，即形成3個(gè)鍵和1個(gè)鍵。圖乙中，1號(hào)C除與3個(gè)C形成化學(xué)鍵外，還與羥基氧原子形成化學(xué)鍵，故該C采取sp3雜化。氧化石墨烯中含有羥基，羥基氧原子可與水分子中的氫原子形成氫鍵，羥基氫原子可與水分子中的氧原子形成氫鍵。(3)雜化軌道用于形成鍵和容納孤對(duì)電子。BCl3分子中B原子形成3個(gè)鍵，無孤對(duì)電子，則B原子采取sp2雜化。NCl3中N原子形成3個(gè)鍵，且有1對(duì)孤對(duì)電子，則N原子采用sp3雜化。答案：(1)V形O(2)3sp3O、H(3)sp2sp3