2022屆高考化學二輪復習 專題九 電解質溶液專題強化練1已知25 HB電離常數K4×107。H2A=HHA，HAHA(K3×106)；有關0.1 mol·L1的兩種酸H2A、HB溶液，下列說法不正確的是()A分別取等體積的兩種酸溶液稀釋100倍后，pH(H2A)<pH(HB)BNaHA溶液一定顯酸性C兩種酸中和等量NaOH，消耗兩種酸的體積2V(H2A)V(HB)D過量的H2A溶液加入到NaB溶液中的離子反應為H2A2B=2HBA2解析：電離平衡常數越大，酸性越強，25HB電離常數K4×107。H2A=HHA，HAHA(K3×106)，說明酸性H2A>HA>HB。分別取等體積的兩種酸溶液稀釋100倍后，由于H2A的第一步完全電離，因此pH(H2A)<pH(HB)，故A正確；NaHA溶液，不存在水解，只存在電離，溶液一定顯酸性，故B正確；兩種酸的濃度相等，中和等量NaOH，H2A為二元酸，HB為一元酸，因此消耗兩種酸的體積2V(H2A)V(HB)，故C正確；H2A的第一步完全電離，過量的H2A溶液加入到NaB溶液中的離子反應為HHA2B=2HBA2，故D錯誤。答案：D2在一定條件下，Na2S溶液存在水解平衡：S2H2OHSOH。下列說法正確的是()A稀釋溶液，水解平衡常數增大B加入CuSO4固體，HS濃度減小C升高溫度，減小D加入NaOH固體，溶液pH減小解析：平衡常數僅與溫度有關，溫度不變，則稀釋時平衡常數是不變的，A錯誤；加入CuSO4固體，生成CuS沉淀，平衡向逆反應方向進行，HS濃度減小，B正確；水解反應是吸熱反應，升溫促進水解，平衡正向移動，c(S2)減小，c(HS)增大，所以增大，C錯誤；加入NaOH固體是一種強堿，溶液pH增大，D錯誤。答案：B3.濃度均為0.1 mol·L1、體積均為V0的HX、HY溶液，分別加水稀釋至體積為V，pH隨lg的變化關系如下圖所示。下列敘述正確的是()AHX、HY都是弱酸，且HX的酸性比HY的弱B常溫下，由水電離出的c(H)·c(OH)：a<bC相同溫度下，電離常數K(HX)：a>bDlg 3時，若同時微熱兩種溶液(不考慮HX、HY和H2O的揮發(fā))，則減小解析：A項，根據題圖分析，當lg 0時，HX的pH>1，說明HX部分電離，為弱電解質；HY的pH1，說明其完全電離，為強電解質，所以HY的酸性大于HX的酸性，錯誤；B項，酸或堿抑制水的電離，酸中的氫離子濃度越小，其抑制水電離程度越小，根據題圖分析，b點對應的溶液中氫離子濃度小于a點對應的溶液中氫離子濃度，則水的電離程度a<b，所以由水電離出的氫離子和氫氧根離子濃度的乘積a<b，正確；C項，酸的電離平衡常數只與溫度有關，所以相同的溫度下，電離常數ab，錯誤；D項，lg 3時，若同時微熱兩種溶液，X物質的量增多，Y物質的量不變，二者溶液的體積相等，所以比值變大，錯誤。答案：B4.常溫下，向1 L 0.1 mol·L1NH4Cl溶液中，不斷加入固體NaOH后，NH與NH3·H2O的變化趨勢如圖所示(不考慮溶液體積的變化和氨的揮發(fā))，下列說法正確的是()AM點溶液中水的電離程度比原溶液大Ba0.05C當n(NaOH)0.05 mol時，溶液中有：c(Cl)>c(Na)>c(NH)>c(OH)>c(H)D在M點時，n(OH)n(H)(a0.05)mol解析：M點是向1 L 0.1 mol·L1NH4Cl溶液中，不斷加入NaOH固體后反應得到氯化銨和一水合氨溶液，銨根離子濃度和一水合氨濃度相同，一水合氨是一元弱堿，抑制水的電離，此時水的電離程度小于原氯化銨溶液中水的電離程度，故A錯誤；若a0.05，得到物質的量均為0.05 mol的NH4Cl、NaCl和NH3·H2O的混合物，由于NH3·H2O電離大于NH4Cl水解，則c(NH)>c(NH3·H2O)，與圖象不符，故B錯誤；向1 L 0.1 mol·L1NH4Cl溶液中，不斷加入NaOH固體后，當n(NaOH)0.05 mol時，得到物質的量均為0.05 mol的NH4Cl、NaCl和NH3·H2O的混合物，由于NH3·H2O電離大于NH4Cl水解，故離子濃度大小關系為c(Cl)c(NH)c(Na)c(OH)c(H)，故C錯誤；在M點時溶液中存在電荷守恒，n(OH)n(Cl)n(H)n(Na)n(NH)，n(OH)n(H)0.05n(Na)n(Cl)(a0.05)mol，故D正確。答案：D5為研究沉淀的生成及其轉化，某小組進行如下實驗。關于該實驗的分析不正確的是()A濁液中存在平衡：Ag2CrO4(s)2Ag(aq)CrO(aq)B中溶液變澄清的原因：AgOH2NH3·H2O=Ag(NH3)2OH2H2OC中顏色變化說明有AgCl生成D該實驗可以證明AgCl比Ag2CrO4更難溶解析：濁液中存在平衡Ag2CrO4(s)2Ag(aq)CrO(aq)，故A正確；銀離子與NH3·H2O結合生成絡離子，則中溶液澄清說明AgOH2NH3·H2O=Ag(NH3)2OH2H2O，故B正確；銀離子與氯離子結合生成AgCl白色沉淀，則中顏色變化說明有AgCl生成，故C正確；硝酸銀過量，不發(fā)生沉淀的轉化，余下的濁液中含銀離子，與KCl反應生成白色沉淀，不能證明AgCl比Ag2CrO4更難溶，故D錯誤。答案：D625 時，PbR(R2為SO或CO)的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。已知Ksp(PbCO3)<Ksp(PbSO4)，下列說法不正確的是()A曲線a表示PbCO3B以PbSO4、Na2CO3和焦炭為原料可制備PbC當PbSO4和PbCO3沉淀共存時，溶液中1×105D向X點對應的飽和溶液中加入少量Pb(NO3)2，可轉化為Y點對應的溶液解析：橫坐標為2即c(Pb2)為1×102mol·L1時，a曲線對應的縱坐標為11，b曲線對應的縱坐標為6，即R2的濃度分別為1×1011mol·L1和1×106mol·L1，所以a曲線的Ksp1×1013，b曲線的Ksp1×108，由于Ksp(PbCO3)<Ksp(PbSO4)，所以a曲線表示PbCO3，A項不符合題意；PbSO4與Na2CO3反應轉化為更難溶的PbCO3，PbCO3受熱分解為PbO，被焦炭還原可制得Pb，B項不符合題意；PbSO4與PbCO3共存時，c(Pb2)相等，則1×105，C項不符合題意；向X點對應的溶液中加入Pb(NO3)2，c(Pb2)增大，PbSO4的沉淀溶解平衡逆向移動，c(SO)減小，所以不能轉化為Y點對應的溶液，D項符合題意。答案：D7(2017·全國卷)常溫下將NaOH溶液滴加到己二酸(H2X)溶液中，混合溶液的pH與離子濃度變化的關系如圖所示。下列敘述錯誤的是()AKa2(H2X)的數量級為106B曲線N表示pH與lg的變化關系CNaHX溶液中c(H)>c(OH)D當混合溶液呈中性時，c(Na)>c(HX)>c(X2)>c(OH)c(H)解析：橫坐標取0時，曲線M對應pH約為5.4，曲線N對應pH約為4.4，因為是NaOH滴定H2X溶液，所以在酸性較強的溶液中會存在c(HX)c(H2X)，所以曲線N表示pH與lg的變化關系，B正確；1時，即lg0，pH5.4，c(H)1×105.4mol·L1，Ka21×105.4100.6×106，A正確；NaHX溶液中，c(HX)>c(X2)，即<1，lg <0，此時溶液呈酸性，C正確；當溶液呈中性時，由曲線M可知lg>0，>1，即c(X2)>c(HX)，D錯誤。答案：D8(1)(2017·天津理綜)已知25 ，NH3·H2O的Kb1.8×105，H2SO3的Ka11.3×102，Ka26.2×108。若氨水的濃度為2.0 mol·L1，溶液中的c(OH)_mol·L1。將SO2通入該氨水中，當c(OH)降至1.0×107mol·L1時，溶液中的_。(2)(2016·全國卷)在化學分析中采用K2CrO4為指示劑，以AgNO3標準溶液滴定溶液中的Cl，利用Ag與CrO生成磚紅色沉淀，指示到達滴定終點。當溶液中Cl恰好完全沉淀(濃度等于1.0×105mol·L1)時，溶液中c(Ag)為_mol·L1，此時溶液中c(CrO)等于_mol·L1(已知Ag2CrO4、AgCl的Ksp分別為2.0×1012和2.0×1010)。(3)已知：草酸(H2C2O4)的Ka16.0×102、Ka26.0×105，通過計算判斷中和反應2Fe(OH)3(s)3H2C2O4(aq)2Fe3(aq)6H2O(l)3C2O(aq)在常溫下能否發(fā)生并說明理由：_。(已知：KspFe(OH)31.0×1039；664.67×104；常數大于105反應能發(fā)生)解析：(1)由NH3·H2O的電離方程式及其電離平衡常數Kb1.8×105可知，Kb1.8×105，當氨水的濃度為2.0 mol·L1時，溶液中的c(NH)c(OH)6.0×103mol·L1。由H2SO3的第二步電離方程式HSOSOH及其電離平衡常數Ka26.2×108可知，Ka26.2×108，將SO2通入該氨水中，當c(OH)降至1.0×107mol·L1時，溶液的c(H)1.0×107mol·L1，則0.62。(2)根據Ksp(AgCl)c(Ag)·c(Cl)2.0×1010，可計算出當溶液中Cl恰好完全沉淀(即濃度等于1.0×105mol·L1)時，溶液中c(Ag)2.0×105mol·L1，然后再根據Ksp(Ag2CrO4)c2(Ag)·c(CrO)2.0×1012，又可計算出此時溶液中c(CrO)5.0×103mol·L1。(3)2Fe(OH)3(s)3H2C2O4(aq)2Fe3(aq)6H2O(l)3C2O(aq)KFe(OH)3(s)Fe3(aq)3OH(aq)KspFe(OH)3c(Fe3)·c3(OH)H2C2O4(aq)H(aq)HC2O(aq)Ka1HC2O(aq)H(aq)C2O(aq)Ka2K4.67×1011<1.0×105，所以該反應不能發(fā)生。答案：(1)6.0×1030.62(2)2.0×1055.0×103(3)該反應的平衡常數為4.67×1011，小于1.0×105，所以該反應不能發(fā)生9(2017·天津卷)用沉淀滴定法快速測定NaI等碘化物溶液中c(I)，實驗過程包括準備標準溶液和滴定待測溶液。.準備標準溶液a準確稱取AgNO3基準物4.246 8 g(0.025 0 mol)后，配制成250 mL標準溶液，放在棕色試劑瓶中避光保存，備用。b配制并標定100 mL 0.100 0 mol·L1NH4SCN標準溶液，備用。.滴定的主要步驟a取待測NaI溶液25.00 mL于錐形瓶中。b加入25.00 mL 0.100 0 mol·L1AgNO3溶液(過量)，使I完全轉化為AgI沉淀。c加入NH4Fe(SO4)2溶液作指示劑。d用0.100 0 mol·L1NH4SCN溶液滴定過量的Ag，使其恰好完全轉化為AgSCN沉淀后，體系出現淡紅色，停止滴定。e重復上述操作兩次。三次測定數據如下表：實驗序號123消耗NH4SCN標準溶液體積/mL10.2410.029.98f.數據處理?；卮鹣铝袉栴}：(1)將稱得的AgNO3配制成標準溶液，所使用的儀器除燒杯和玻璃棒外還有_。(2)AgNO3標準溶液放在棕色試劑瓶中避光保存的原因是_。(3)滴定應在pH0.5的條件下進行，其原因是_。(4)b和c兩步操作是否可以顛倒_，說明理由_。(5)所消耗的NH4SCN標準溶液平均體積為_mL，測得c(I)_mol·L1。(6)在滴定管中裝入NH4SCN標準溶液的前一步，應進行的操作為_。(7)判斷下列操作對c(I)測定結果的影響(填“偏高”“偏低”或“無影響”)若在配制AgNO3標準溶液時，燒杯中的溶液有少量濺出，則測定結果_。若在滴定終點讀取滴定管刻度時，俯視標準液液面，則測定結果_。解析：(1)配制AgNO3標準溶液，所使用的儀器除燒杯和玻璃棒外還有250 mL(棕色)容量瓶、膠頭滴管。(2)因AgNO3見光易分解，所以AgNO3標準溶液應放在棕色細口試劑瓶中并避光保存。(3)NH4Fe(SO4)2為強酸弱堿鹽，且Fe3的水解程度很大，為防止因Fe3的水解而影響滴定終點的判斷(或抑制Fe3的水解)，所以滴定應在pH0.5的條件下進行。(4)因Fe3能與I發(fā)生氧化還原反應，而使指示劑耗盡，無法判斷滴定終點，所以b和c兩步操作不能顛倒。(5)由三次測定數據可知，第1組數據誤差較大，應舍去，所以所消耗的NH4SCN標準溶液平均體積為10.00 mL，測得c(I)0.060 0 mol·L1。(6)在滴定管中裝入NH4SCN標準溶液的前一步，用NH4SCN標準溶液潤洗滴定管23次。(7)若在配制AgNO3標準溶液時，燒杯中的溶液有少量濺出，造成溶質減少，則使配制AgNO3標準溶液的濃度偏低，則使消耗的n(NH4SCN)偏小，由c(I)可推斷，對c(I)測定結果影響將偏高。若在滴定終點讀取滴定管刻度時，俯視標準液液面，使讀取的NH4SCN標準溶液的體積偏低，由c(I)可推斷，對c(I)測定結果影響將偏高。答案：(1)250 mL(棕色)容量瓶、膠頭滴管(2)避免AgNO3見光分解(3)防止因Fe3的水解而影響滴定終點的判斷(或抑制Fe3的水解)(4)否(或不能)若顛倒，Fe3與I反應，指示劑耗盡，無法判斷滴定終點(5)10.000.060 0(6)用NH4SCN標準溶液潤洗滴定管23次(7)偏高偏高10(2018·全國卷)硫代硫酸鈉晶體(Na2S2O3·5H2O，M248 g·mol1)可用作定影劑、還原劑?；卮鹣铝袉栴}：(1)已知：Ksp(BaSO4)1.1×1010，Ksp(BaS2O3)4.1×105。市售硫代硫酸鈉中常含有硫酸根雜質，選用下列試劑設計實驗方案進行檢驗：試劑：稀鹽酸、稀H2SO4、BaCl2溶液、Na2CO3溶液、H2O2溶液實驗步驟現象取少量樣品，加入除氧蒸餾水固體完全溶解得無色澄清溶液_，有刺激性氣體產生靜置，_(2)利用K2Cr2O7標準溶液定量測定硫代硫酸鈉的純度。測定步驟如下：溶液配制：稱取1.200 0 g某硫代硫酸鈉晶體樣品，用新煮沸并冷卻的蒸餾水在_中溶解，完全溶解后，全部轉移至100 mL的_中，加蒸餾水至_。滴定：取0.009 50 mol·L1的K2Cr2O7標準溶液20.00 mL，硫酸酸化后加入過量KI，發(fā)生反應：Cr2O6I14H=3I22Cr37H2O。然后用硫代硫酸鈉樣品溶液滴定至淡黃綠色，發(fā)生反應：I22S2O=S4O2I。加入淀粉溶液作為指示劑，繼續(xù)滴定，當溶液_，即為終點。平行滴定3次，樣品溶液的平均用量為24.80 mL，則樣品純度為_%(保留1位小數)。解析：(1)檢驗樣品中的硫酸根離子，應該先加入稀鹽酸，再加入氯化鋇溶液。但是本題中，硫代硫酸根離子和氫離子以及鋇離子都反應，所以應該排除其干擾，具體過程應該為先將樣品溶解，加入稀鹽酸酸化(反應為S2O2H=SO2SH2O)，靜置，取上層清液中滴加氯化鋇溶液，觀察到白色沉淀，證明存在硫酸根離子。(2)配制一定物質的量濃度的溶液，應該先稱量質量，在燒杯中溶解，再轉移至容量瓶，最后定容即可。所以過程為：將固體在燒杯中加入溶解，全部轉移至100 mL容量瓶，加蒸餾水至刻度線。淡黃綠色溶液中有單質碘，加入淀粉為指示劑，溶液顯藍色，用硫代硫酸鈉溶液滴定溶液中的單質碘，滴定終點時溶液的藍色應該褪去。根據題目的兩個方程式得到如下關系式：Cr2O3I26S2O，則配制的100 mL樣品溶液中硫代硫酸鈉的濃度c0.045 97 mol·L1，含有的硫代硫酸鈉的物質的量為0.004 597 mol，所以樣品純度為×100%95.0%。答案：(1)加入過量稀鹽酸出現乳黃色渾濁(吸)取上層清液，滴入BaCl2溶液產生白色沉淀(2)燒杯容量瓶刻度藍色褪去95.0