2022屆高考化學(xué)二輪復(fù)習(xí) 第8講 水溶液中的離子平衡專題追蹤考向一弱電解質(zhì)的電離1(2018·浙江卷)相同溫度下，關(guān)于鹽酸和醋酸兩種溶液的比較，下列說法正確的是()ApH相等的兩溶液中：c(CH3COO)c(Cl)B分別中和pH相等、體積相等的兩溶液，所需NaOH的物質(zhì)的量相同C相同濃度的兩溶液，分別與金屬鎂反應(yīng)，反應(yīng)速率相同D相同濃度的兩溶液，分別與NaOH固體反應(yīng)后呈中性的溶液中(忽略溶液體積變化)：c(CH3COO)c(Cl)解析pH相等的兩溶液中氫離子濃度相等，根據(jù)電荷守恒可知陰離子濃度相等，則c(OH)c(CH3COO)c(Cl)c(OH)，同溫下，pH相等的兩溶液中c(OH)也相等，則有c(CH3COO)c(Cl)，A符合題意；pH相等、體積相等的兩溶液中醋酸的物質(zhì)的量大于HCl的物質(zhì)的量，醋酸消耗NaOH的物質(zhì)的量大于鹽酸，B不符合題意；相同濃度的兩溶液，分別與金屬鎂反應(yīng)，由于HCl全部電離，而CH3COOH部分電離時，剛開始時，鹽酸中H的濃度大，所以剛開始時金屬鎂與鹽酸的反應(yīng)速率更快，C不符合題意；相同濃度的兩溶液，分別與NaOH固體反應(yīng)后呈中性，醋酸消耗NaOH的量小，由電荷守恒結(jié)合物料守恒可知c(CH3COO)<c(Cl)，D不符合題意。答案A2(2015·全國卷)濃度均為0.10 mol·L1、體積均為V0的MOH和ROH溶液，分別加水稀釋至體積V，pH隨lg的變化如圖所示，下列敘述錯誤的是()AMOH的堿性強(qiáng)于ROH的堿性BROH的電離程度：b點(diǎn)大于a點(diǎn)C若兩溶液無限稀釋，則它們的c(OH)相等D當(dāng)lg2時，若兩溶液同時升高溫度，則增大解析A項(xiàng)，0.10 mol·L1的MOH和ROH，前者pH13，后者pH小于13，說明前者是強(qiáng)堿，后者是弱堿，正確；B項(xiàng)，ROH是弱堿，加水稀釋，促進(jìn)電離，b點(diǎn)電離程度大于a點(diǎn)，正確；C項(xiàng)，兩堿溶液無限稀釋，溶液近似呈中性，c(OH)相等，正確；D項(xiàng)，由MOH是強(qiáng)堿，在溶液中完全電離，所以c(M)不變，ROH是弱堿，升高溫度，促進(jìn)電離平衡ROHROH向右進(jìn)行，c(R)增大，所以減小，錯誤。答案D3(2018·天津卷)CO2是一種廉價的碳資源，其綜合利用具有重要意義?；卮鹣铝袉栴}：CO2可以被NaOH溶液捕獲。若所得溶液pH13，CO2主要轉(zhuǎn)化為_(寫離子符號)；若所得溶液c(HCO)c(CO)21，溶液pH_。(室溫下，H2CO3的K14×107；K25×1011)解析若所得溶液pH13，溶液呈強(qiáng)堿性，由于HCO與OH反應(yīng)生成CO，故此時CO2主要轉(zhuǎn)化為CO。H2CO3的第二級電離常數(shù)K25×1011，若所得溶液中c(HCO)c(CO)21，則有c(H)1×1010 mol·L1，溶液的pH10。答案CO104(2017·天津卷)已知25 ，NH3·H2O的Kb1.8×105，H2SO3的Ka11.3×102，Ka26.2×108。若氨水的濃度為2.0 mol·L1，溶液中的c(OH)_ mol·L1。將SO2通入該氨水中，當(dāng)c(OH)降至1.0×107 mol·L1時，溶液中的c(SO)/c(HSO)_。解析由NH3·H2O的電離方程式及其電離平衡常數(shù)Kb1.8×105可知，Kbc(NH)·c(OH)/c(NH3·H2O)1.8×105，當(dāng)氨水的濃度為2.0 mol·L1時，溶液中的c(NH)c(OH)6.0×103 mol·L1。由H2SO3的第二步電離方程式HSOSOH及其電離平衡常數(shù)Ka26.2×108可知，Ka2c(SO)·c(H)/c(HSO)6.2×108，將SO2通入該氨水中，當(dāng)c(OH)降至1.0×107 mol·L1時，溶液的c(H)1.0×107 mol·L1，則c(SO)/c(HSO)0.62。答案6.0×1030.62考向二鹽類水解及其應(yīng)用5(2018·天津卷)LiH2PO4是制備電池的重要原料。室溫下，LiH2PO4溶液的pH隨c初始(H2PO)的變化如圖1所示，H3PO4溶液中H2PO的分布分?jǐn)?shù)隨pH的變化如圖2所示下列有關(guān)LiH2PO4溶液的敘述正確的是()A溶液中存在3個平衡B含P元素的粒子有H2PO、HPO和POC隨c初始(H2PO)增大，溶液的pH明顯變小D用濃度大于1 mol·L1的H3PO4溶液溶解Li2CO3，當(dāng)pH達(dá)到4.66時，H3PO4幾乎全部轉(zhuǎn)化為LiH2PO4解析LiH2PO4溶液中存在H2PO的電離平衡和水解平衡、HPO的電離平衡和水解平衡及水的電離平衡，故共存在5個平衡，A錯誤；H3PO4是三元弱酸，則溶液中含P元素的粒子有H3PO4、H2PO、HPO和PO，B錯誤；由圖1可知，隨c初始(H2PO)增大，溶液的pH變小，當(dāng)c初始(H2PO)>0.1 mol·L1時，溶液pH變化不明顯，C錯誤；由圖2可知，當(dāng)pH達(dá)到4.66時，H2PO的分布分?jǐn)?shù)為0.994，故H3PO4幾乎全部轉(zhuǎn)化為LiH2PO4，D正確。答案D6(2017·海南卷)碳酸鈉是一種重要的化工原料，主要采用氨堿法生產(chǎn)。回答下列問題：碳酸鈉俗稱_，可作為堿使用的原因是_(用離子方程式表示)。解析碳酸鈉俗稱純堿或蘇打；碳酸鈉水解使其溶液呈堿性，故可作為堿使用，CO的水解以第一步為主：COH2OOHHCO。答案純堿(或蘇打)COH2OOHHCO考向三溶液中粒子濃度的比較7(2017·全國卷)改變0.1 mol·L1二元弱酸H2A溶液的pH，溶液中的H2A、HA、A2的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)(X) 隨pH的變化如圖所示已知(X)。下列敘述錯誤的是()ApH1.2時，c(H2A)c(HA)B. lgK2(H2A)4.2CpH2.7時，c(HA)>c(H2A)c(A2)DpH4.2時， c(HA)c(A2)c(H)解析A項(xiàng)，根據(jù)圖象，pH1.2時，H2A和HA物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)圖象相交，則有c(H2A)c(HA)，正確；B項(xiàng)，根據(jù)pH4.2點(diǎn)，K2(H2A)c(H)·c(A2)/c(HA)c(H)104.2 mol·L1，正確；C項(xiàng)，根據(jù)圖象，pH2.7時，H2A和A2物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)圖象相交，則有c(H2A)c(A2)，正確；D項(xiàng)，根據(jù)pH4.2時，c(HA)c(A2)，且物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)約為0.48，而c(H)104.2 mol·L1，可知c(HA)c(A2)>c(H)，錯誤。答案D8(2016·江蘇卷)(雙選)H2C2O4為二元弱酸。20 時，配制一組c(H2C2O4)c(HC2O)c(C2O)0.100 mol·L1的H2C2O4和NaOH混合溶液，溶液中部分微粒的物質(zhì)的量濃度隨pH的變化曲線如圖所示。下列指定溶液中微粒的物質(zhì)的量濃度關(guān)系一定正確的是()ApH2.5的溶液中：c(H2C2O4)c(C2O)>c(HC2O)Bc(Na)0.100 mol·L1的溶液中：c(H)c(H2C2O4)c(OH)c(C2O)Cc(HC2O)c(C2O)的溶液中：c(Na)>0.100 mol·L1c(HC2O)DpH7.0的溶液中：c(Na)>2c(C2O)解析由圖可知pH2.5時，溶液中主要存在HC2O，即c(HC2O)>c(H2C2O4)c(C2O)，A錯誤；當(dāng)c(Na)0.100 mol·L1時，結(jié)合題干信息有c(Na)c(C2O)c(HC2O)c(H2C2O4)，由電荷守恒有c(H)c(Na)c(OH)2c(C2O)c(HC2O)，聯(lián)立得c(H)c(H2C2O4)c(OH)c(C2O)，B正確；由電荷守恒有c(H)c(Na)c(OH)2c(C2O)c(HC2O)，由圖知c(HC2O)c(C2O)0.050 mol·L1，得到c(H)c(Na)c(OH)0.100 mol·L1c(HC2O)，由圖中pH知溶液呈酸性，則c(H)>c(OH)，故c(Na)<0.100 mol·L1c(HC2O)，C錯誤；由電荷守恒有c(H)c(Na)c(OH)2c(C2O)c(HC2O)，pH7.0，即c(H)c(OH)，有c(Na)2c(C2O)c(HC2O)，即c(Na)>2c(C2O)，D正確。答案BD考向四Ksp的理解與應(yīng)用9(2018·全國卷)用0.100 mol·L1 AgNO3滴定50.0 mL 0.0500 mol·L1 Cl 溶液的滴定曲線如圖所示。下列有關(guān)描述錯誤的是()A根據(jù)曲線數(shù)據(jù)計(jì)算可知Ksp(AgCl)的數(shù)量級為1×1010B曲線上各點(diǎn)的溶液滿足關(guān)系式c(Ag )·c(Cl)Ksp(AgCl)C相同實(shí)驗(yàn)條件下，若改為0.0400 mol·L1 Cl，反應(yīng)終點(diǎn)c移到aD相同實(shí)驗(yàn)條件下，若改為0.0500 mol·L1 Br，反應(yīng)終點(diǎn)c向b方向移動解析加入25 mLAgNO3溶液時，Cl與Ag恰好反應(yīng)生成AgCl，圖中c點(diǎn)對應(yīng)的溶液中AgCl存在沉淀溶解平衡，此時c(Cl)c(Ag)1×104.7 mol·L1，Ksp(AgCl)c(Ag)·c(Cl)3.98×1010，A正確；滴加AgNO3溶液時，有AgCl沉淀生成，所得曲線為AgCl的沉淀溶解平衡曲線，即曲線上各點(diǎn)均滿足c(Cl)·c(Ag)Ksp(AgCl)，B正確；相同條件下，若改為0.0400 mol·L1 Cl，達(dá)到反應(yīng)終點(diǎn)時消耗AgNO3溶液的體積為20 mL，而圖中a點(diǎn)滴加AgNO3溶液的體積為15 mL，C錯誤；相同條件下，若改為0.0500 mol·L1 Br，達(dá)到反應(yīng)終點(diǎn)時消耗25 mL AgNO3溶液，因?yàn)镵sp(AgBr)<Ksp(AgCl)，故溶液中c(Br)較小，則反應(yīng)終點(diǎn)由c向b的方向移動，D正確。答案C10根據(jù)要求回答有關(guān)問題：(1)(2016·全國卷)在化學(xué)分析中采用K2CrO4為指示劑，以AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定溶液中Cl，利用Ag與CrO生成磚紅色沉淀，指示到達(dá)滴定終點(diǎn)。當(dāng)溶液中Cl恰好沉淀完全(濃度等于1.0×105 mol·L1)時，溶液中c(Ag)為_ mol·L1，此時溶液中c(CrO)等于_ mol·L1。(已知Ag2CrO4、AgCl的Ksp分別為2.0×1012和2.0×1010)。(2)(2015·全國卷)大量的碘富集在海藻中，用水浸取后濃縮，再向濃縮液中加MnO2和H2SO4，即可得到I2。上述濃縮液中主要含有I、Cl等離子。取一定量的濃縮液，向其中滴加AgNO3溶液，當(dāng)AgCl開始沉淀時，溶液中為_。已知Ksp(AgCl)1.8×1010，Ksp(AgI)8.5×1017。(3)(2017·海南卷)向含有BaSO4固體的溶液中滴加Na2CO3溶液，當(dāng)有BaCO3沉淀生成時溶液中_。已知：Ksp(BaCO3)2.6×109，Ksp(BaSO4)1.1×1010。解析(1)根據(jù)AgCl的Ksp，Cl恰好完全沉淀，c(Ag)Ksp(AgCl)÷c(Cl)2.0×1010÷(1.0×105)2.0×105(mol·L1)。c(CrO)Ksp(Ag2CrO4)÷c2(Ag)2.0×1012÷(2.0×105)25.0×103(mol·L1)。(2)當(dāng)AgCl開始沉淀時，I已沉淀。由Ksp(AgI)c(Ag)·c(I)、Ksp(AgCl)c(Ag)·c(Cl)可得：4.7×107。(3)23.6。答案(1)2.0×1055.0×103(2)4.7×107(3)23.6考向五中和滴定的遷移應(yīng)用11(2017·天津卷)用沉淀滴定法快速測定NaI等碘化物溶液中c(I)，實(shí)驗(yàn)過程包括準(zhǔn)備標(biāo)準(zhǔn)溶液和滴定待測溶液。.準(zhǔn)備標(biāo)準(zhǔn)溶液a準(zhǔn)確稱取AgNO3基準(zhǔn)物4.2468 g(0.0250 mol)后，配制成250 mL標(biāo)準(zhǔn)溶液，放在棕色試劑瓶中避光保存，備用。b配制并標(biāo)定100 mL 0.1000 mol·L1NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液，備用。.滴定的主要步驟a取待測NaI溶液25.00 mL于錐形瓶中。b加入25.00 mL 0.1000 mol·L1AgNO3溶液(過量)，使I完全轉(zhuǎn)化為AgI沉淀。c加入NH4Fe(SO4)2溶液作指示劑。d用0.1000 mol·L1NH4SCN溶液滴定過量的Ag，使其恰好完全轉(zhuǎn)化為AgSCN沉淀后，體系出現(xiàn)淡紅色，停止滴定。e重復(fù)上述操作兩次。三次測定數(shù)據(jù)如下表：實(shí)驗(yàn)序號123消耗NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液體積/mL10.2410.029.98f.數(shù)據(jù)處理。回答下列問題：(1)將稱得的AgNO3配成標(biāo)準(zhǔn)溶液，所使用的儀器除燒杯和玻璃棒外還有_。(2)AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液放在棕色試劑瓶中避光保存的原因是_。(3)滴定應(yīng)在pH0.5的條件下進(jìn)行，其目的是_。(4)b和c兩步操作是否可以顛倒_，說明理由_。(5)所消耗的NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液平均體積為_ mL，測得c(I)_ mol·L1。(6)在滴定管中裝入NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液的前一步，應(yīng)進(jìn)行的操作為_。(7)判斷下列操作對c(I)測定結(jié)果的影響(填“偏高”、“偏低”或“無影響”)若在配制AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液時，燒杯中的溶液有少量濺出，則測定結(jié)果_。若在滴定終點(diǎn)讀取滴定管刻度時，俯視標(biāo)準(zhǔn)液液面，則測定結(jié)果_。解析沉淀滴定法是以沉淀反應(yīng)為基礎(chǔ)的一種滴定分析方法。本題的滴定原理為AgI=AgI、AgSCN=AgSCN，指示劑為NH4Fe(SO4)2，當(dāng)達(dá)到滴定終點(diǎn)時，溶液變?yōu)榈t色，滴定過程中定量關(guān)系為n(Ag)n(I)n(SCN)。(1)配制一定物質(zhì)的量濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液，除燒杯和玻璃棒外，還需用到的儀器有250 mL(棕色)容量瓶、膠頭滴管。(2)AgNO3見光容易分解，因此需要保存在棕色試劑瓶中。(3)滴定實(shí)驗(yàn)中用NH4Fe(SO4)2溶液作指示劑，F(xiàn)e3容易發(fā)生水解，影響滴定終點(diǎn)判斷，因此控制pH<0.5，目的是抑制Fe3的水解。(4)Fe3能與I發(fā)生氧化還原反應(yīng)：2Fe32I=2Fe2I2，因此b、c不能顛倒，否則指示劑耗盡，無法判斷滴定終點(diǎn)。(5)第1組數(shù)據(jù)誤差較大，舍去，取第2組、第3組實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)的平均值，消耗NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積為(10.029.98) mL×10.00 mL。根據(jù)滴定原理，則n(Ag)n(I)n(SCN)，故n(I)n(Ag)n(SCN)0.025 L×0.1000 mol·L10.01 L×0.1000 mol·L10.0015 mol，則c(I)0.0600 mol·L1。(6)在滴定管中裝入NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液之前，要先用NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液潤洗滴定管。(7)配制AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液時，若燒杯中溶液有少量濺出，配制的AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度偏低，則滴定時消耗的NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積偏小，測得的c(I)偏高。滴定管0刻度在上，讀數(shù)時從上往下讀數(shù)，讀取體積偏小，計(jì)算所用NH4SCN的物質(zhì)的量偏低，測得的c(I)偏高。答案(1)250 mL(棕色)容量瓶、膠頭滴管(2)AgNO3見光分解(3)防止因Fe3的水解而影響滴定終點(diǎn)的判斷(或抑制Fe3的水解)(4)否(或不能)若顛倒，F(xiàn)e3與I反應(yīng)，指示劑耗盡，無法判斷滴定終點(diǎn)(5)10.000.0600(6)用NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行潤洗(7)偏高偏高題型特點(diǎn)：選擇題填空題考向評析：從近幾年考查情況來看，卷常借助圖象考查對水的電離或弱電解質(zhì)電離的理解；以及反應(yīng)過程中電解質(zhì)溶液中的微粒變化，卷常以Ksp運(yùn)用為主，有時也涉及到Ka(Kb)的計(jì)算。答題啟示：二輪復(fù)習(xí)時，應(yīng)特別重點(diǎn)關(guān)注酸、堿反應(yīng)過程中微粒變化及有關(guān)Ksp、Ka(Kb)的計(jì)算。