2022年高考化學(xué) 備考百強(qiáng)校小題精練系列 專題39 離子濃度大小比較1室溫下，0.1mol/L的Na2CO3溶液中，下列粒子濃度關(guān)系式不正確的是A c(Na+)= 2c(CO32)+ c(HCO3)+ c(H2CO3)B c(Na+)+ c(H+)= 2c(CO32)+ c(HCO3)+ c(OH)C c(H+)= c(OH)c(HCO3)c(H2CO3)D c(Na+)>c(CO32)> c(OH)> c(HCO3)> c(H+)【答案】C【解析】【詳解】【點(diǎn)睛】對(duì)于質(zhì)子守恒規(guī)律，也可以按照以下規(guī)律進(jìn)行尋找：溶液中存在CO32和 H2O微粒：H2O失去質(zhì)子變?yōu)镺H-；CO32得到1個(gè)質(zhì)子變?yōu)镠CO3，CO32得到2個(gè)質(zhì)子變?yōu)镠2CO3，H2O得到1個(gè)質(zhì)子變?yōu)镠3O+（實(shí)質(zhì)就是H+），因此質(zhì)子守恒等式：c(OH)= c(H+)+ c(HCO3)+2c(H2CO3)，這樣能夠快速寫出質(zhì)子守恒等式。2電解質(zhì)溶液的電導(dǎo)率越大，導(dǎo)電能力越強(qiáng)。用0.100 mol·L1的NaOH溶液滴定10.00 mL濃度均為0.100 mol·L1 的鹽酸和 CH3COOH溶液。利用傳感器測得滴定過程中溶液 的電導(dǎo)率如圖所示。下列說法不正確的是A A點(diǎn)溶液中：c(CH3COO)c(OH)c(H) 0.0500 mol·L1B 曲線代表滴定CH3COOH溶液的曲線C 在相同溫度下，A、B、C三點(diǎn)溶液中水的電離程度： ACBD B點(diǎn)溶液中：c(Na+)c(OH)c(CH3COO)c(H)【答案】B【解析】【詳解】325時(shí)，草酸溶液中部分微粒物質(zhì)的量濃度和溶液的pH隨NaOH溶液的加入變化如圖所示。其中c(H2C2O4)+c(HC2O4)+c(C2O42)=0.1mol/L，下列說法不正確的是A H2C2O4的Ka2數(shù)量級(jí)為105B NaHC2O4溶液中，c(Na+)c(HC2O4)c(H+)c(OH)C 0.1mol/L的H2C2O4溶液，H2C2O4的電離度為80%D pH=7.0的溶液中，c(Na+)=0.1+c(C2O42)-c(H2C2O4)【答案】C【解析】【詳解】【點(diǎn)睛】準(zhǔn)確理解圖像是解題的關(guān)鍵，依據(jù)電離平衡常數(shù)的表達(dá)式和關(guān)鍵點(diǎn)的數(shù)值計(jì)算H2C2O4的Ka2和電離度。確定溶液中粒子濃度大小關(guān)系時(shí)，分析溶液中存在的平衡，弄清主次（如B項(xiàng)），巧用電荷守恒、物料守恒和質(zhì)子守恒（質(zhì)子守恒一般可由電荷守恒和物料守恒推出）。4亞氯酸鈉(NaClO2)在溶液中會(huì)生成ClO2、HClO2、ClO2、Cl等，其中HClO2和ClO2都是具有漂白作用。已知pOH=-lgc(OH)，經(jīng)測定25時(shí)各組分含量隨pOH變化情況如圖所示(Cl沒有畫出)，此溫度下，下列分析正確的是A HClO2的電離平衡常數(shù)的數(shù)值Ka=108B pOH=11時(shí)，ClO2部分轉(zhuǎn)化成ClO2和Cl離子的方程式為：5ClO2+2H2O=4ClO2+ Cl+4OHC pH=7時(shí)，溶液中含氯微粒的濃度大小為：c(HClO2)c(ClO2)c(ClO2)c(Cl)D 同濃度的HClO2溶液和NaClO2溶液等體積混合，則混合溶液中有：c(Na)+c(OH)=c(H)+ c(HClO2)【答案】D【解析】點(diǎn)睛：本題考查溶液中粒子濃度與pOH的圖像分析。涉及電離平衡常數(shù)的計(jì)算、離子方程式的書寫、粒子濃度的大小關(guān)系。計(jì)算電離平衡常數(shù)時(shí)找準(zhǔn)關(guān)鍵點(diǎn)；書寫離子方程式時(shí)注意溶液的酸堿性；確定溶液中粒子濃度大小關(guān)系時(shí)巧用電荷守恒、物料守恒、質(zhì)子守恒以及守恒式的變換（如D項(xiàng)）。525時(shí)，用0.1 mol·L-1的HCl溶液逐滴滴入10.00 mL0.1 mol·L-1的NH3·H2O溶液中，其AG值變化的曲線如圖所示。已知AG=，下列分析錯(cuò)誤的是A 滴定前HC1溶液的AG =12；圖中a<0B M點(diǎn)為完全反應(yīng)點(diǎn)，V ( HCl) =10 mL，且c(Cl-) >c(NH4+)C 從M點(diǎn)到N點(diǎn)水的電離程度先增大后減小D N點(diǎn)溶液中：c(Cl-) =2c(NH3·H2O) +2c(NH4+)【答案】B【解析】【分析】AG=，AG0，說明c(H+)c(OH-)，溶液顯酸性，反之AG0，溶液顯堿性?！驹斀狻俊军c(diǎn)睛】本題考查了酸堿中和反應(yīng)過程中溶液酸堿性的判斷，理解AG的值與溶液酸堿性的關(guān)系是解題的前提。本題的難點(diǎn)為C，要注意判斷M、N點(diǎn)溶液的組成。6常溫下，用0.01000 mol·L-1的鹽酸滴定0.01000 mol·L-1NaA溶液20.00mL。滴定曲線如圖所示，下列說法錯(cuò)誤的是（ ）A 當(dāng)?shù)稳臌}酸以后，c(HA)+c(A)0.01000 mol·L1B b點(diǎn)溶液中微粒濃度大小關(guān)系為：c(HA)c(A)c(Cl )c(OH)c(H+)C c點(diǎn)時(shí)，溶液中微粒濃度關(guān)系為：c(Na+)c(HA)+2c(A)D d點(diǎn)時(shí)，溶液中微粒濃度存在關(guān)系：c(Na)c(H)=c(Cl)c(OH)c(A)【答案】B【解析】【詳解】【點(diǎn)睛】本題易錯(cuò)選項(xiàng)為A。根據(jù)物料守恒可知，c(HA)+c(A)=0.01000 mol·L1（但分析到此并沒有結(jié)束），學(xué)生易忽略加入鹽酸后，溶液的體積增大，導(dǎo)致濃度減小，即c(HA)+c(A)0.01000 mol·L1。725時(shí)，將濃度均為0.1mol/L 、體積分別為Va和Vb的HX溶液與NH3·H2O溶液按不同體積比混合，保持Va+Vb=100mL，Va、Vb與混合液的pH的關(guān)系如圖所示。下列說法不正確的是( )A b點(diǎn)，c(NH4+)+c(HX)=0.05mol/LB c、d兩點(diǎn)，值相等C Ka(HX)的值與Kb(NH3·H2O)的值相等D ad點(diǎn)過程中，存在c(X)=c(NH4+)【答案】D【解析】【詳解】8室溫下，用相同物質(zhì)的量濃度的 HC1 溶液，分別滴定物質(zhì)的量濃度均為 0.1 mol/L 的三種堿溶液，滴定 曲線如圖所示。下列判斷正確的是A 滴定前，三種堿溶液中水電離出的 c(H+)大小關(guān)系： DOH>BOH>AOHB pH= 7 時(shí)，c(A+)=c(B+)=c(D+)C 滴定至 P 點(diǎn)時(shí)，溶液中：c(Cl-)>c(B+)>c(BOH)>c(OH-)>c(H+)D 當(dāng)中和百分?jǐn)?shù)達(dá) 100%時(shí)，將三種溶液混合后：c(AOH)+c(BOH)+c(DOH)=c(H+)-c(OH-)【答案】D【解析】點(diǎn)睛：本題以酸堿中和滴定曲線為載體，考查了影響水的電離的因素、溶液中離子濃度的大小比較及相關(guān)等量關(guān)系的判斷，難度較大。根據(jù)圖象判斷三種堿均為弱酸是解題的突破口，注意酸或堿會(huì)抑制水的電離，而鹽類水解促進(jìn)水的電離。比較溶液中離子濃度大小時(shí)，要根據(jù)溶液的酸堿性，判斷酸或堿的電離作用與鹽的水解作用的相對(duì)大小，然后再來比較相關(guān)離子的濃度大小關(guān)系。要牢牢把握溶液中的守恒思想，溶液中的三種守恒關(guān)系不僅可以幫助判斷相關(guān)的等式是否成立，而且還可以幫助判斷相關(guān)離子濃度之間的大小關(guān)系。 9常溫下，向1 L 0.1 mol·L1一元酸HR溶液中逐漸通入氨氣已知常溫下NH3·H2O電離平衡常數(shù)K1.76×105，使溶液溫度和體積保持不變，混合溶液的pH與離子濃度變化的關(guān)系如下圖所示。下列敘述正確的是A 0.1 mol·L1 HR溶液的pH為5B HR為弱酸，常溫時(shí)隨著氨氣的通入， 逐漸增大C 當(dāng)通入0.1 mol NH3時(shí)，c(NH4+)c(R)c (OH)c(H+)D 當(dāng)c(R) c(HR)時(shí)，溶液必為中性【答案】C【解析】10向10mLNH4Al(SO4)2溶液中，滴加等濃度Ba(OH)2溶液x mL，下列敘述正確的是A x=10時(shí)，溶液中有NH4+、Al3+、SO42，且c(NH4+)c(Al3+)B x=10時(shí)，溶液中有NH4+、AlO2、SO42，且 c(NH4+)c(SO42)C x=30時(shí)，溶液中有Ba2、AlO2、OH，且 c(OH)c AlO2)D x=30時(shí)，溶液中有Ba2、Al3+、OH，且 c(OH)c(Ba2)【答案】A【解析】【詳解】【點(diǎn)睛】本題考查離子反應(yīng)的有關(guān)混合計(jì)算及離子濃度大小的比較，為高頻考點(diǎn)，根據(jù)發(fā)生的反應(yīng)及反應(yīng)先后順序、各物質(zhì)的物質(zhì)的量關(guān)系是解答的關(guān)鍵，側(cè)重分析與計(jì)算能力的考查，題目難度中等。1125時(shí)，下列有關(guān)溶液中微粒的物質(zhì)的量濃度關(guān)系正確的是( )A 0.1 mol·L1 (NH4)2Fe(SO4)2溶液中：c(SO42)c(NH4+)c(Fe2+)c(H+)B pH11的氨水和pH3的鹽酸溶液等體積混合，所得溶液中：c(Cl)c(NH4+)c(OH)c(H+)C 在0.1 mol·L1 Na2CO3溶液中：2c(Na+)c(CO32)c(HCO3)c(H2CO3)D 0.1 mol·L1的醋酸鈉溶液20 mL與0.1 mol·L1鹽酸10 mL混合后溶液顯酸性：c(CH3COOH)c(Cl)c(CH3COO)c(H+)【答案】A【解析】【詳解】A. (NH4)2Fe(SO4)2溶液中亞鐵離子及銨根離子都水解，但是水解程度較小，根據(jù)物料守恒得：c(SO42)c(NH4+)c(Fe2+)c(H+)，A正確；B. 一水合氨是弱堿，pH11的氨水的濃度大于pH3的鹽酸溶液濃度，二者等體積混合，氨水有剩余，溶液顯堿性，溶液中存在電荷守恒，根據(jù)電荷守恒分析，離子濃度關(guān)系為c(NH4+)c(Cl)c(OH)c(H+)，B錯(cuò)誤； C. 在0.1 mol·L1 Na2CO3溶液中根據(jù)物料守恒有：c(Na+)2c(CO32)2c(HCO3)2c(H2CO3)，C錯(cuò)誤；D. 0.1 mol·L1的醋酸鈉溶液20 mL與0.1 mol·L1鹽酸10 mL混合后溶液中的溶質(zhì)是等物質(zhì)的量濃度的氯化鈉、醋酸和醋酸鈉，混合溶液顯酸性，說明醋酸電離程度大于醋酸根離子水解程度，氯離子不水解，醋酸電離程度較小，所以離子濃度大小關(guān)系為：c(CH3COO)c(Cl)c(CH3COOH)c(H+)，D錯(cuò)誤。答案選A。12常溫下，用0.10 mol/LKOH溶液滴定10.00mL 0.10 mol/L某二元弱酸H2R溶液，滴定曲線如圖（混合溶液總體積看作混合前兩種溶液體積之和），下列關(guān)系正確的是A 點(diǎn)所示溶液中：c（K+）+c（H+）=c（HR）+c（R2）+c（OH）B 點(diǎn)所示溶液中：c（K+）c（HR）c（H2R）c（R2）C 點(diǎn)所示溶液中：c（H2R）+c（HR）+c（R2）=0.04 mol.L-1D 點(diǎn)所示溶液中：c（H+）=c（HR）+2c（H2R）+c（OH）【答案】C【解析】13某化工采用稀NaOH 溶液脫除CO2，若堿洗脫除后所得廢液的pH 約為13 (已知：相同溫度下飽和Na2CO3溶液的pH約為12)，則下列說法正確的是A 該溶液中：c (OH-) >c (Na+) >c (CO32-)>c(HCO3-)>c (H+)B 該溶液中：c (Na+)+c(H+)=c(OH-)+2c(CO32-)+c(HCO3-)C 加水稀釋該溶液，恢復(fù)至原溫度，pH增大，Kw不變D 該溶液pH 約為13 的原因：CO32-+H2O=HCO3-+OH-【答案】B【解析】14向 100mL Na2CO3 與 NaAlO2 的混合溶液中逐滴加入 1mol/L 的鹽酸，測得溶液中的 CO32-、HCO3- 、AlO2-、Al3的物質(zhì)的量與加入鹽酸溶液的體積變化關(guān)系如圖所示。下列說法正確的是A 原 混 合 溶 液 中 的 n (CO32-): n (AlO2-)2:1B a 點(diǎn)溶液中：c(HCO3-)c(H2CO3)c(H+)c(OH-)C b 點(diǎn)溶液中離子濃度順序?yàn)椋篶(Cl)c(HCO3)c(CO32-)c(OH- )D de 的過程中水的電離程度逐漸減小【答案】C【解析】【分析】Na2CO3、NaAlO2的混合溶液中逐滴加入1molL1的鹽酸，首先，發(fā)生反應(yīng)AlO2+H+H2OAl（OH）3，最左邊曲線表示AlO2，由圖可知AlO2反應(yīng)完畢，加入鹽酸50mL，根據(jù)方程式可知n（AlO2）=n（H+）=0.05L×1mol/L=0.05mol；第二階段，AlO2反應(yīng)完畢，發(fā)生反應(yīng)CO32+H+HCO3，ab線表示CO32，bc線表示HCO3，由圖可知CO32反應(yīng)完畢，該階段加入鹽酸100mL50mL=50mL，根據(jù)方程式可知n（CO32）=n（H+）=0.05L×1mol/L=0.05mol第三階段，CO32反應(yīng)完畢，發(fā)生反應(yīng)HCO3+H+CO2+H2O，cd線表示HCO3，由圖可知HCO3反應(yīng)完畢，該階段加入鹽酸150mL100mL=50mL，根據(jù)方程式可知n（HCO3）=n（H+）；第四階段，發(fā)生反應(yīng)Al（OH）3+3H+Al3+3H2O，de線表示Al3+，由圖可知Al（OH）3反應(yīng)完畢，根據(jù)方程式可知n（H+）=3nAl（OH）3=3×0.05mol=0.15mol，該階段加入鹽酸體積為 0.15L=150mL 【詳解】【點(diǎn)睛】根據(jù)向偏鋁酸鈉溶液中通入少量二氧化碳生成氫氧化鋁和碳酸鈉，可知CO32、 HCO3、AlO2結(jié)合質(zhì)子的能力是AlO2> CO32> HCO3-。