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1、三年高考（2016-2022）高考化學(xué)試題分項(xiàng)版解析 專題11 水溶液中的離子平衡（含解析） 1．【2018新課標(biāo)3卷】用0.100 mol·L-1 AgNO3滴定50.0 mL 0.0500 mol·L-1 Cl-溶液的滴定曲線如圖所示。下列有關(guān)描述錯(cuò)誤的是 A．根據(jù)曲線數(shù)據(jù)計(jì)算可知Ksp(AgCl)的數(shù)量級(jí)為10-10 B．曲線上各點(diǎn)的溶液滿足關(guān)系式c(Ag+)·c(Cl-)=Ksp(AgCl) C．相同實(shí)驗(yàn)條件下，若改為0.0400 mol·L-1 Cl-，反應(yīng)終點(diǎn)c移到a D．相同實(shí)驗(yàn)條件下，若改為0.0500 mol·L-1 Br-，反應(yīng)終點(diǎn)c向b方向移動(dòng) 【答案】C

2、 【解析】 C．滴定的過程是用硝酸銀滴定氯離子，所以滴定的終點(diǎn)應(yīng)該由原溶液中氯離子的物質(zhì)的量決定，將50mL 0.05mol/L的Cl-溶液改為50mL 0.04mol/L的Cl-溶液，此時(shí)溶液中的氯離子的物質(zhì)的量是原來的0.8倍，所以滴定終點(diǎn)需要加入的硝酸銀的量也是原來的0.8倍，因此應(yīng)該由c點(diǎn)的25mL變?yōu)?5×0.8=20mL，而a點(diǎn)對(duì)應(yīng)的是15mL，選項(xiàng)C錯(cuò)誤。 D．鹵化銀從氟化銀到碘化銀的溶解度應(yīng)該逐漸減小，所以KSP(AgCl)應(yīng)該大于KSP(AgBr)，將50mL 0.05mol/L的Cl-溶液改為50mL 0.05mol/L的Br-溶液，這是將溶液中的氯離子換為等物

3、質(zhì)的量的溴離子，因?yàn)殂y離子和氯離子或溴離子都是1:1沉淀的，所以滴定終點(diǎn)的橫坐標(biāo)不變，但是因?yàn)殇寤y更難溶，所以終點(diǎn)時(shí)，溴離子的濃度應(yīng)該比終點(diǎn)時(shí)氯離子的濃度更小，所以有可能由a點(diǎn)變?yōu)閎點(diǎn)。選項(xiàng)D正確。 考點(diǎn)定位：考查沉淀溶解平衡以及圖像分析等 【試題點(diǎn)評(píng)】本題應(yīng)該從題目所給的圖入手，尋找特定數(shù)據(jù)判斷題目中的沉淀滴定的具體過程。注意：橫坐標(biāo)是加入的硝酸銀溶液的體積，縱坐標(biāo)是氯離子濃度的負(fù)對(duì)數(shù)。本題雖然選擇了一個(gè)學(xué)生不太熟悉的滴定過程——沉淀滴定，但是其內(nèi)在原理實(shí)際和酸堿中和滴定是一樣的。這種滴定的理論終點(diǎn)都應(yīng)該是恰好反應(yīng)的點(diǎn)，酸堿中和滴定是酸堿恰好中和，沉淀滴定就是恰好沉淀，這樣就能判斷溶液

4、發(fā)生改變的時(shí)候，滴定終點(diǎn)如何變化了。 2．【2018北京卷】測(cè)定0.1 mol·L-1 Na2SO3溶液先升溫再降溫過程中的pH，數(shù)據(jù)如下。 時(shí)刻 ① ② ③ ④ 溫度/℃ 25 30 40 25 pH 9.66 9.52 9.37 9.25 實(shí)驗(yàn)過程中，取①④時(shí)刻的溶液，加入鹽酸酸化的BaCl2溶液做對(duì)比實(shí)驗(yàn)，④產(chǎn)生白色沉淀多。 下列說法不正確的是 A．Na2SO3溶液中存在水解平衡：+H2O+OH? B．④的pH與①不同，是由于濃度減小造成的 C．①→③的過程中，溫度和濃度對(duì)水解平衡移動(dòng)方向的影響一致 D．①與④的Kw值相等 【答案】C 【解

5、析】 考點(diǎn)定位：考查水解方程式的書寫、影響鹽類水解的因素、水的離子積影響因素等知識(shí)。 【試題點(diǎn)評(píng)】思路點(diǎn)撥：Na2SO3屬于強(qiáng)堿弱酸鹽，根據(jù)水解規(guī)律“有弱才水解”，即SO32－發(fā)生水解：SO32-+H2OHSO3-+OH-、HSO3-+H2OH2SO3+OH-，根據(jù)信息，對(duì)Na2SO3溶液進(jìn)行升溫，鹽類水解是吸熱反應(yīng)，即升高溫度，促進(jìn)水解，c(OH－)增大，pH增大，①和④溫度相同，但pH不同，根據(jù)信息?、佗艿娜芤海尤臌}酸酸化的BaCl2溶液，④中產(chǎn)生白色沉淀多，沉淀是BaSO4，說明在升溫過程中SO32－被氧化成SO42－，然后再進(jìn)行合理判斷即可。 3．【2018天津卷】LiH

6、2PO4是制備電池的重要原料。室溫下，LiH2PO4溶液的pH隨c初始（H2PO4–）的變化如圖1所示，H3PO4溶液中H2PO4–的分布分?jǐn)?shù)δ隨pH的變化如圖2所示，[]下列有關(guān)LiH2PO4溶液的敘述正確的是 A．溶液中存在3個(gè)平衡 B．含P元素的粒子有H2PO4–、HPO42–、PO43– C．隨c初始（H2PO4–）增大，溶液的pH明顯變小 D．用濃度大于1 mol·L-1的H3PO4溶液溶解Li2CO3，當(dāng)pH達(dá)到4.66時(shí)，H3PO4幾乎全部轉(zhuǎn)化為LiH2PO4 【答案】D 【解析】 考點(diǎn)定位：考查弱電解質(zhì)電離、鹽類水解、物料守恒等知識(shí)。 【試題點(diǎn)評(píng)】思路

7、點(diǎn)撥：H3PO4屬于中強(qiáng)酸，LiH2PO4溶液中H2PO4－發(fā)生電離H2PO4－H＋＋HPO42－，H2PO4－屬于弱酸根，也能發(fā)生水解，HPO42－屬于酸式根離子，能發(fā)生電離：HPO42－H＋PO43－，HPO42－也能發(fā)生水解，PO43－只能發(fā)生水解，該溶液中存在水，水是弱電解質(zhì)，存在電離平衡，根據(jù)物料守恒，P在水中存在的微粒有H3PO4、H2PO4－、HPO42－、PO43－，C和D兩個(gè)選項(xiàng)根據(jù)圖像判斷即可。 4．【2018天津卷】下列敘述正確的是 A．某溫度下，一元弱酸HA的Ka越小，則NaA的Kh(水解常數(shù))越小 B．鐵管鍍鋅層局部破損后，鐵管仍不易生銹 C．反應(yīng)活化能越高，

8、該反應(yīng)越易進(jìn)行 D．不能用紅外光譜區(qū)分C2H5OH和CH3OCH3 【答案】B 【解析】 考點(diǎn)定位：考查水解的規(guī)律、金屬的腐蝕和防護(hù)、活化能、紅外光譜等知識(shí)。 【試題點(diǎn)評(píng)】思路點(diǎn)撥：反應(yīng)的活化能是指普通分子達(dá)到活化分子需要提高的能量，則活化能越大，說明反應(yīng)物分子需要吸收的能量越高（即，引發(fā)反應(yīng)需要的能量越高），所以活化能越大，反應(yīng)進(jìn)行的就越困難。 5．【2018江蘇卷】根據(jù)下列圖示所得出的結(jié)論不正確的是 A．圖甲是CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)的平衡常數(shù)與反應(yīng)溫度的關(guān)系曲線，說明該反應(yīng)的ΔH<0 B．圖乙是室溫下H2O2催化分解放出氧氣的反應(yīng)中c(H2

9、O2 )隨反應(yīng)時(shí)間變化的曲線，說明隨著反應(yīng)的進(jìn)行H2O2分解速率逐漸減小 C．圖丙是室溫下用0.1000 mol·L?1NaOH溶液滴定20.00 mL 0.1000 mol·L?1某一元酸HX的滴定曲線，說明HX是一元強(qiáng)酸 D．圖丁是室溫下用Na2SO4除去溶液中Ba2+達(dá)到沉淀溶解平衡時(shí)，溶液中c(Ba2+ )與c(SO42?)的關(guān)系曲線，說明溶液中c(SO42? )越大c(Ba2+ )越小 【答案】C 【解析】 考點(diǎn)定位：本題考查有關(guān)化學(xué)反應(yīng)原理的圖像的分析，側(cè)重考查溫度對(duì)化學(xué)平衡常數(shù)的影響、化學(xué)反應(yīng)速率、酸堿中和滴定pH曲線的分析、沉淀溶解平衡曲線的分析。 【試題點(diǎn)評(píng)】

10、思路點(diǎn)撥：化學(xué)反應(yīng)原理類圖像題解題思路是：①分析圖像，首先看清橫、縱坐標(biāo)所代表的物理量，其次分析線的起點(diǎn)、終點(diǎn)、拐點(diǎn)等特殊點(diǎn)，最后明確曲線的變化趨勢(shì)。②用已學(xué)過的知識(shí)理解和判斷各選項(xiàng)所考查的知識(shí)點(diǎn)。 6．【2018江蘇卷】H2C2O4為二元弱酸，Ka1 (H2C2O4 ) =5.4×10?2，Ka2 (H2C2O4 ) =5.4×10?5，設(shè)H2C2O4溶液中c(總)=c(H2C2O4) +c(HC2O4?) +c(C2O42?)。室溫下用NaOH溶液滴定25.00 mL 0.1000 mol·L?1H2C2O4溶液至終點(diǎn)。滴定過程得到的下列溶液中微粒的物質(zhì)的量濃度關(guān)系一定正確的是 A．0

11、.1000 mol·L?1 H2C2O4溶液：c(H+ ) =0.1000 mol·L?1+c(C2O42? )+c(OH?)?c(H2C2O4 ) B．c(Na+ ) =c(總)的溶液：c(Na+ ) >c(H2C2O4 ) >c(C2O42? ) >c(H+ ) C．pH = 7的溶液：c(Na+ ) =0.1000 mol·L?1+ c(C2O42?) ?c(H2C2O4) D．c(Na+ ) =2c(總)的溶液：c(OH?) ?c(H+) = 2c(H2C2O4) +c(HC2O4?) 【答案】AD 【解析】 精準(zhǔn)分析：A項(xiàng)，H2C2O4溶液中的電荷守恒為c（H+）=c（H

12、C2O4-）+2c（C2O42-）+c（OH-），0.1000 mol·L?1H2C2O4溶液中0.1000mol/L=c（H2C2O4）+ c（HC2O4-）+ c（C2O42-），兩式整理得c（H+）=0.1000mol/L-c（H2C2O4）+c（C2O42-）+c（OH-），A項(xiàng)正確；B項(xiàng)，c（Na+）=c（總）時(shí)溶液中溶質(zhì)為NaHC2O4，HC2O4-既存在電離平衡又存在水解平衡，HC2O4-水解的離子方程式為HC2O4-+H2OH2C2O4+OH-，HC2O4-水解常數(shù)Kh=====1.8510-13Ka2（H2C2O4），HC2O4-的電離程度大于水解程度，則c（C2O42-）c

13、（H2C2O4），B項(xiàng)錯(cuò)誤；C項(xiàng)，滴入NaOH溶液后，溶液中的電荷守恒為c（Na+）+c（H+）=c（HC2O4-）+2c（C2O42-）+c（OH-），室溫pH=7即c（H+）=c（OH-），則c（Na+）=c（HC2O4-）+2c（C2O42-）=c（總）+c（C2O42-）-c（H2C2O4），由于溶液體積變大，c（總）0.1000mol/L，c（Na+）0.1000mol/L +c（C2O42-）-c（H2C2O4），C項(xiàng)錯(cuò)誤；D項(xiàng)，c（Na+）=2c（總）時(shí)溶液中溶質(zhì)為Na2C2O4，溶液中的電荷守恒為c（Na+）+c（H+）=c（HC2O4-）+2c（C2O42-）+c（OH-），

14、物料守恒為c（Na+）=2[c（H2C2O4） + c（HC2O4-）+ c（C2O42-）]，兩式整理得c（OH-）-c（H+）=2c（H2C2O4）+c（HC2O4-），D項(xiàng)正確；答案選AD。 考點(diǎn)定位：本題考查電解質(zhì)溶液中粒子濃度的大小關(guān)系和守恒關(guān)系。 【試題點(diǎn)評(píng)】思路點(diǎn)撥：確定溶液中粒子濃度大小關(guān)系時(shí)，先確定溶質(zhì)的組成，分析溶液中存在的各種平衡，弄清主次（如B項(xiàng)），巧用電荷守恒、物料守恒和質(zhì)子守恒（質(zhì)子守恒一般可由電荷守恒和物料守恒推出）。注意加入NaOH溶液后，由于溶液體積變大，c（總）0.1000mol/L。 7．【2017新課標(biāo)1卷】常溫下將NaOH溶液滴加到己二酸（H2

15、X）溶液中，混合溶液的pH與離子濃度變化的關(guān)系如圖所示。下列敘述錯(cuò)誤的是 A．Ka2（H2X）的數(shù)量級(jí)為10–6 B．曲線N表示pH與的變化關(guān)系 C．NaHX溶液中 D．當(dāng)混合溶液呈中性時(shí)， 【答案】D mol·L－1，代入Ka2得到Ka2=10－5.4，因此Ka2（H2X）的數(shù)量級(jí)為10–6，A正確；B．根據(jù)以上分析可知曲線N表示pH與的關(guān)系，B正確；C．曲線N是己二酸的第一步電離，根據(jù)圖像取0.6和5.0點(diǎn)， =100.6 mol·L－1，c(H＋)=10－5.0 mol·L－1，代入Ka1得到Ka1=10－4.4，因此HX－的水解常數(shù)是=10－14/10－4.4＜Ka2

16、，所以NaHX溶液顯酸性，即c(H＋)＞c(OH－)，C正確；D．根據(jù)圖像可知當(dāng)＝0時(shí)溶液顯酸性，因此當(dāng)混合溶液呈中性時(shí)，＞0，即c(X2–)＞c(HX–)，D錯(cuò)誤；答案選D。 【名師點(diǎn)睛】該題綜合性強(qiáng)，該題解答時(shí)注意分清楚反應(yīng)的過程，搞清楚M和N曲線表示的含義，答題的關(guān)鍵是明確二元弱酸的電離特點(diǎn)。電解質(zhì)溶液中離子濃度大小比較問題，是高考熱點(diǎn)中的熱點(diǎn)。多年以來全國高考化學(xué)試卷幾乎年年涉及。這種題型考查的知識(shí)點(diǎn)多，靈活性、綜合性較強(qiáng)，有較好的區(qū)分度，它能有效地測(cè)試出學(xué)生對(duì)強(qiáng)弱電解質(zhì)、電離平衡、水的電離、pH、離子反應(yīng)、鹽類水解等基本概念的掌握程度以及對(duì)這些知識(shí)的綜合運(yùn)用能力。圍繞鹽類水解的類型

17、和規(guī)律的應(yīng)用試題在高考中常有涉及。解決這類題目必須掌握的知識(shí)基礎(chǔ)有：掌握強(qiáng)弱電解質(zhì)判斷及其電離，鹽類的水解，化學(xué)平衡理論(電離平衡、水解平衡)，電離與水解的競(jìng)爭(zhēng)反應(yīng)，以及化學(xué)反應(yīng)類型，化學(xué)計(jì)算，甚至還要用到“守恒”來求解。 8．【2017新課標(biāo)2卷】改變0.1二元弱酸溶液的pH，溶液中的、、的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)隨pH的變化如圖所示[已知]。 下列敘述錯(cuò)誤的是 A．pH=1.2時(shí)， B． C．pH=2.7時(shí)， D．pH=4.2時(shí)， 【答案】D 【名師點(diǎn)睛】該題綜合性強(qiáng)，該題解答時(shí)注意利用守恒的思想解決問題。電解質(zhì)溶液中離子濃度大小比較問題，是高考熱點(diǎn)中的熱點(diǎn)。多年以來全國高考化

18、學(xué)試卷幾乎年年涉及。這種題型考查的知識(shí)點(diǎn)多，靈活性、綜合性較強(qiáng)，有較好的區(qū)分度，它能有效地測(cè)試出學(xué)生對(duì)強(qiáng)弱電解質(zhì)、電離平衡、水的電離、pH、離子反應(yīng)、鹽類水解等基本概念的掌握程度以及對(duì)這些知識(shí)的綜合運(yùn)用能力。圍繞鹽類水解的類型和規(guī)律的應(yīng)用試題在高考中常有涉及。解決這類題目必須掌握的知識(shí)基礎(chǔ)有：掌握強(qiáng)弱電解質(zhì)判斷及其電離，鹽類的水解，化學(xué)平衡理論(電離平衡、水解平衡)，電離與水解的競(jìng)爭(zhēng)反應(yīng)，以及化學(xué)反應(yīng)類型，化學(xué)計(jì)算，甚至還要用到“守恒”來求解。 9．【2017新課標(biāo)3卷】在濕法煉鋅的電解循環(huán)溶液中，較高濃度的會(huì)腐蝕陽極板而增大電解能耗。可向溶液中同時(shí)加入Cu和CuSO4，生成CuCl沉淀從而

19、除去。根據(jù)溶液中平衡時(shí)相關(guān)離子濃度的關(guān)系圖，下列說法錯(cuò)誤的是 A．的數(shù)量級(jí)為 B．除反應(yīng)為Cu+Cu2++2=2CuCl C．加入Cu越多，Cu+濃度越高，除效果越好 D．2Cu+=Cu2++Cu平衡常數(shù)很大，反應(yīng)趨于完全 【答案】C 【名師點(diǎn)睛】本題考查溶度積常數(shù)的計(jì)算及平衡的移動(dòng)，難點(diǎn)是對(duì)溶液中平衡時(shí)相關(guān)離子濃度的關(guān)系圖的理解，通過圖示可以提取出Ksp(CuCl)，2Cu＋Cu2＋＋Cu的平衡常數(shù)，并且要注意在化學(xué)平衡中純物質(zhì)對(duì)反應(yīng)無影響。 10．【2017江蘇卷】常溫下，Ka(HCOOH)=1.77×10?4，Ka(CH3COOH)=1.75×10?5，Kb(NH3

20、·H2O) =1.76×10?5，下列說法正確的是 A．濃度均為0.1 mol·L?1的 HCOONa和NH4Cl 溶液中陽離子的物質(zhì)的量濃度之和：前者大于后者 B．用相同濃度的NaOH溶液分別滴定等體積pH均為3的HCOOH和CH3COOH溶液至終點(diǎn)，消耗NaOH溶液的體積相等 C．0.2 mol·L?1 HCOOH與0.1 mol·L?1 NaOH 等體積混合后的溶液中：c(HCOO?) + c(OH?) = c(HCOOH) + c(H+) D．0.2 mol·L?1 CH3COONa 與 0.1 mol·L?1鹽酸等體積混合后的溶液中(pH<7)：c(CH3COO?) > c

21、(Cl? ) > c(CH3COOH) > c(H+) 【答案】AD 乙酸消耗的氫氧化鈉溶液較多，B錯(cuò)誤；C．兩溶液等體積混合后得到甲酸和甲酸鈉的混合液，由電荷守恒得c(H+)+c(Na+)=c(OH?)+c(HCOO?)，由物料守恒得2c(Na+)=c(HCOOH)+c(HCOO?)，聯(lián)立兩式可得2c(H+)+c(HCOOH)=2c(OH?)+c(HCOO?)，C錯(cuò)誤；D．兩溶液等體積混合后，得到物質(zhì)的量濃度相同的乙酸、乙酸鈉和氯化鈉的混合液，由于溶液pH<7，所以溶液中乙酸的電離程度大于乙酸根的水解程度，氯離子不水解，乙酸的電離程度很小，所以c(CH3COO?)>c(Cl?)>c(CH

22、3COOH)>c(H+)，D正確。 【名師點(diǎn)睛】本題以3種弱電解質(zhì)及其鹽的電離、反應(yīng)為載體，考查了酸堿中和滴定和溶液中離子濃度的大小比較。電解質(zhì)溶液中離子濃度大小比較問題，是高考熱點(diǎn)中的熱點(diǎn)。這種題型考查的知識(shí)點(diǎn)多，靈活性、綜合性較強(qiáng)，有較好的區(qū)分度，它能有效地測(cè)試出學(xué)生對(duì)強(qiáng)弱電解質(zhì)、電離平衡、水的電離、pH、離子反應(yīng)、鹽類水解等基本概念的掌握程度以及對(duì)這些知識(shí)的綜合運(yùn)用能力。高考試題常圍繞鹽類水解的類型和規(guī)律的應(yīng)用出題。解決這類題目必須掌握的知識(shí)基礎(chǔ)有：掌握強(qiáng)弱電解質(zhì)判斷及其電離，弱電解質(zhì)的電離平衡常數(shù)的意義及其重要應(yīng)用，鹽類的水解，化學(xué)平衡理論(電離平衡、水解平衡)，電離與水解的競(jìng)爭(zhēng)反應(yīng)

23、，要用到三個(gè)“守恒”（物料守恒、電荷守恒、質(zhì)子守恒）來求解。很多大小關(guān)系要巧妙運(yùn)用守恒關(guān)系才能判斷其是否成立。 11．【2016新課標(biāo)1卷】298 K時(shí)，在20.0 mL 0.10 mol/L氨水中滴入0.10 mol/L的鹽酸，溶液的pH與所加鹽酸的體積關(guān)系如圖所示。已知0.10 mol/L氨水的電離度為1.32%，下列有關(guān)敘述正確的是 A．該滴定過程應(yīng)該選擇酚酞作為指示劑 B．M點(diǎn)對(duì)應(yīng)的鹽酸體積為20.0 mL C．M點(diǎn)處的溶液中c(NH4＋)＝c(Cl－)＝c(H＋)＝c(OH－) D．N點(diǎn)處的溶液中pH＜12 【答案】D 【解析】 －)，所以c(NH4＋)＝c(Cl

24、－)。鹽是強(qiáng)電解質(zhì)，電離遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于弱電解質(zhì)水的電離程度，所以溶液中離子濃度關(guān)系是：c(NH4＋)＝c(Cl－)＞c(H＋)＝c(OH－)，錯(cuò)誤；D．N點(diǎn)氨水溶液中已經(jīng)電離的一水合氨濃度等于溶液中氫氧根離子的濃度，c(OH-)=0.1 mol/L×1.32%=1.32×10?3 mol/L，根據(jù)水的離子積常數(shù)可知：N處的溶液中氫離子濃度＝＝7.6×10－12 mol/L，根據(jù)pH=?lgc(H+)可知此時(shí)溶液中pH＜12，正確。 【考點(diǎn)定位】考查酸堿中和滴定、弱電解質(zhì)的電離以及離子濃度大小比較等知識(shí)。 【名師點(diǎn)睛】酸堿中和滴定是中學(xué)化學(xué)的重要實(shí)驗(yàn)，通常是用已知濃度的酸(或堿)來滴定未知濃度的堿

25、(或酸)，由于酸、堿溶液均無色，二者恰好反應(yīng)時(shí)溶液也沒有顏色變化，所以通常借助指示劑來判斷，指示劑通常用甲基橙或酚酞，而石蕊溶液由于顏色變化不明顯，不能作中和滴定的指示劑。酸堿恰好中和時(shí)溶液不一定顯中性，通常就以指示劑的變色點(diǎn)作為中和滴定的滴定終點(diǎn)，盡管二者不相同，但在實(shí)驗(yàn)允許的誤差范圍內(nèi)。進(jìn)行操作時(shí)，要注意儀器的潤洗、查漏、氣泡的排除，會(huì)進(jìn)行誤差分析與判斷。判斷電解質(zhì)溶液中離子濃度大小時(shí)，經(jīng)常要用到三個(gè)守恒：電荷守恒、物料守恒、質(zhì)子守恒，會(huì)根據(jù)相應(yīng)的物質(zhì)寫出其符合題意的式子，并進(jìn)行疊加，得到正確的算式。掌握水的離子積常數(shù)的計(jì)算方法、離子濃度與溶液pH的關(guān)系等是本題解答的關(guān)鍵所在。本題難度適中

26、。 12．【2016新課標(biāo)3卷】下列有關(guān)電解質(zhì)溶液的說法正確的是 A．向0.1molCH3COOH溶液中加入少量水，溶液中減小 B．將CH3COONa溶液從20℃升溫至30℃，溶液中增大 C．向鹽酸中加入氨水至中性，溶液中 D．向AgCl、AgBr的飽和溶液中加入少量AgNO3，溶液中不變 【答案】D 【解析】 【考點(diǎn)定位】考查弱電解質(zhì)的電離平衡，鹽類水解平衡，難溶電解質(zhì)的溶解平衡 【名師點(diǎn)睛】本試題考查影響弱電解質(zhì)電離平衡移動(dòng)、鹽類水解移動(dòng)、離子濃度大小比較、難溶電解質(zhì)的溶解平衡等知識(shí)，屬于選修4的知識(shí)點(diǎn)，這部分題考查學(xué)生對(duì)上述知識(shí)的運(yùn)用、分析、審題能力，平時(shí)訓(xùn)練中需要

27、強(qiáng)化這部分知識(shí)的練習(xí)，因?yàn)樗歉呖嫉闹攸c(diǎn)。醋酸屬于弱電解質(zhì)，CH3COOHCH3COO－＋H＋，影響弱電解質(zhì)的因素：（1）溫度：升高溫度促進(jìn)電離；（2）加水稀釋，促進(jìn)電離；（3）同離子效應(yīng)：加入相同離子抑制電離；（4）加入反應(yīng)離子：促進(jìn)電離；因?yàn)槭嵌荚谕蝗芤?，溶液體積相同，因此看物質(zhì)的量變化，加水稀釋促進(jìn)電離，n(H＋)增大，n(CH3COOH)減小，則比值增大。影響鹽類水解的因素：溫度、濃度、加入反應(yīng)離子、同離子等，依據(jù)水解常數(shù)的表達(dá)式，得出：=1/K，K只受溫度的影響，鹽類水解是中和反應(yīng)的逆過程，屬于吸熱反應(yīng)，升高溫度促進(jìn)水解，K增大，則比值變小。離子濃度大小比較中，有“三個(gè)守恒”：電荷

28、守恒、物料守恒、質(zhì)子守恒，根據(jù)相應(yīng)的物質(zhì)寫出其符合題意的式子，并進(jìn)行疊加，即得到正確的算式。因?yàn)槭侨芤猴@中性，常用電荷守恒的思想解決，即c(NH4＋)＋c(H＋)=c(OH－)＋c(Cl－)，溶液顯中性則c(H＋)=c(OH－)，即c(NH4＋)=c(Cl－)，比值等于1；依據(jù)溶度積的表達(dá)式得出：Ksp(AgCl)=c(Ag＋)×c(Cl－)，Ksp(AgBr)=c(Ag＋)×c(Br－)，則兩式相比得到c(Cl－)/c(Br－)=Ksp(AgCl)/Ksp(AgBr)，溶度積只受溫度的影響，溫度不變，則比值不變，溶度積和離子積的關(guān)系：Qc=Ksp溶液達(dá)到飽和，Qc>Ksp溶液過飽和有沉淀析出

29、，Qc

30、溶液酸堿性判斷。明確反應(yīng)的原理，正確書寫出相應(yīng)的化學(xué)反應(yīng)方程式是解答的關(guān)鍵，特別是氫氧化鋇和硫酸氫鈉的反應(yīng)，應(yīng)用順序的不同或量的不同而導(dǎo)致方程式變化，是解答本題的難點(diǎn)和易錯(cuò)點(diǎn)。注意溶液的導(dǎo)電能力只與溶液中離子濃度的大小和離子所帶電荷數(shù)有關(guān)系，與離子種類無關(guān)。 14．【2016浙江卷】苯甲酸鈉（，縮寫為NaA）可用作飲料的防腐劑。研究表明苯甲酸（HA）的抑菌能力顯著高于A–。已知25 ℃時(shí)，HA的Ka=6.25×10–5，H2CO3的Ka1=4.17×10–7，Ka2=4.90×10–11。在生產(chǎn)碳酸飲料的過程中，除了添加NaA外，還需加壓充入CO2氣體。下列說法正確的是（溫度為25℃，不考慮

31、飲料中其他成分） A．相比于未充CO2的飲料，碳酸飲料的抑菌能力較低 B．提高CO2充氣壓力，飲料中c(A–)不變 C．當(dāng)pH為5.0時(shí)，飲料中=0.16 D．碳酸飲料中各種粒子的濃度關(guān)系為：c(H+)=c(HCO3－)+c(CO32－)+c(OH–)–c(HA) 【答案】C 【解析】 【考點(diǎn)定位】考查弱電解質(zhì)的電離。 【名師點(diǎn)睛】弱電解質(zhì)的電離平衡和鹽類水解平衡都受外加物質(zhì)的影響，水解顯堿性的鹽溶液中加入酸，促進(jìn)水解，加入堿抑制水解。在溶液中加入苯甲酸鈉，苯甲酸鈉存在水解平衡，溶液顯堿性，通入二氧化碳，促進(jìn)水解，水解生成更多的苯甲酸，抑菌能量增強(qiáng)。提高二氧化碳的充氣壓力，

32、使水解程度增大，c(A–)減小。 15．【2016海南卷】向含有MgCO3固體的溶液中滴加少許濃鹽酸（忽略體積變化），下列數(shù)值變小的是 A．c(CO32?)B．c(Mg2+) C．c(H+) D．Ksp(MgCO3) 【答案】A 【解析】 試題分析：MgCO3固體的溶液中存在溶解平衡：MgCO3(s)Mg2+(aq)+CO32?(aq)，加入少量稀鹽酸可與CO32?反應(yīng)促使溶解平衡正向移動(dòng)，故溶液中c(CO32?)減小，c(Mg2+)及c(H+)增大，Ksp(MgCO3)只與溫度有關(guān)，不變。故選A。 考點(diǎn)：考查難溶電解質(zhì)的溶解平衡及Ks

33、p 【名師點(diǎn)睛】難溶電解質(zhì)的溶解平衡是這幾年高考的熱點(diǎn)，掌握難溶電解質(zhì)的溶解平衡及溶解平衡的應(yīng)用，并運(yùn)用平衡移動(dòng)原理分析、解決沉淀的溶解和沉淀的轉(zhuǎn)化問題，既考查了學(xué)生的知識(shí)遷移能力、動(dòng)手實(shí)驗(yàn)的能力，又考查了學(xué)生實(shí)驗(yàn)探究的能力和邏輯推理能力。本題較基礎(chǔ)，只需把握平衡移動(dòng)原理即可得到結(jié)論。 16．【2016江蘇卷】下列說法正確的是 A．氫氧燃料電池工作時(shí)，H2在負(fù)極上失去電子 B．0.1 mol/L Na2CO3溶液加熱后，溶液的pH減小 C．常溫常壓下，22.4 L Cl2中含有的分子數(shù)為6.02×1023個(gè) D．室溫下，稀釋0.1 mol/L CH3COOH溶液，溶液的導(dǎo)電能力增強(qiáng)

34、 【答案】A 【解析】 【考點(diǎn)定位】本題主要是考查燃料電池，電解質(zhì)溶液中的離子平衡，阿伏加德羅常數(shù)計(jì)算等 【名師點(diǎn)晴】該題考查的知識(shí)點(diǎn)較多，綜合性較強(qiáng)，但難度不大。明確原電池的工作原理、碳酸鈉的水解、氣體摩爾體積以及弱電解質(zhì)的電離是解答的關(guān)鍵，易錯(cuò)選項(xiàng)是D，注意理解溶液導(dǎo)電性影響因素，溶液的導(dǎo)電能力強(qiáng)弱取決于溶液中離子濃度的大小和離子所帶電荷的多少，離子濃度越大，離子所帶的電荷越多，溶液的導(dǎo)電性越強(qiáng)。若強(qiáng)電解質(zhì)溶液中離子濃度很小，而弱電解質(zhì)溶液中離子濃度大，則弱電解質(zhì)溶液的導(dǎo)電能力強(qiáng)，因此電解質(zhì)的強(qiáng)弱與電解質(zhì)溶液的導(dǎo)電性并無必然聯(lián)系。 17．【2016江蘇卷】下列圖示與對(duì)應(yīng)的敘述

35、不相符合的是 A．圖甲表示燃料燃燒反應(yīng)的能量變化 B．圖乙表示酶催化反應(yīng)的反應(yīng)速率隨反應(yīng)溫度的變化 C．圖丙表示弱電解質(zhì)在水中建立電離平衡的過程 D．圖丁表示強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸的滴定曲線 【答案】A 【解析】 【考點(diǎn)定位】本題主要是考查化學(xué)圖像分析，熱化學(xué)，化學(xué)反應(yīng)速率，溶液中的離子平衡等有關(guān)判斷 【名師點(diǎn)晴】掌握有關(guān)的化學(xué)反應(yīng)原理，明確圖像中曲線的變化趨勢(shì)是解答的關(guān)鍵。注意酶的催化效率與溫度的關(guān)系，溫度太高或太低都不利于酶的催化。注意電離平衡也是一種動(dòng)態(tài)平衡，當(dāng)溶液的溫度、濃度以及離子濃度改變時(shí)，電離平衡都會(huì)發(fā)生移動(dòng)，符合勒·夏特列原理。 18．【2016江蘇卷】H2C2

36、O4為二元弱酸。20℃時(shí)，配制一組c（H2C2O4）+ c（HC2O4–）+ c（C2O42–）=0.100 mol·L–1的H2C2O4和NaOH混合溶液，溶液中部分微粒的物質(zhì)的量濃度隨pH的變化曲線如圖所示。下列指定溶液中微粒的物質(zhì)的量濃度關(guān)系一定正確的是 A．pH=2.5的溶液中：c（H2C2O4）+c（C2O42–）＞c（HC2O4–） B．c（Na+）=0.100 mol·L–1的溶液中：c（H+）+c（H2C2O4）=c（OH–）+c（C2O42–） C．c（HC2O4–）=c（C2O42–）的溶液中：c（Na+）＞0.100 mol·L–1+c（HC2O4–） D．p

37、H=7的溶液中：c（Na+）＞2c（C2O42–） 【答案】BD 【解析】 【考點(diǎn)定位】本題主要是考查電解質(zhì)溶液中的離子平衡以及離子濃度大小比較 【名師點(diǎn)晴】該題綜合性強(qiáng)，難度較大。電解質(zhì)溶液中離子濃度大小比較問題，是高考熱點(diǎn)中的熱點(diǎn)。多年以來全國高考化學(xué)試卷幾乎年年涉及。這種題型考查的知識(shí)點(diǎn)多，靈活性、綜合性較強(qiáng)，有較好的區(qū)分度，它能有效地測(cè)試出學(xué)生對(duì)強(qiáng)弱電解質(zhì)、電離平衡、水的電離、pH、離子反應(yīng)、鹽類水解等基本概念的掌握程度以及對(duì)這些知識(shí)的綜合運(yùn)用能力。圍繞鹽類水解的類型和規(guī)律的應(yīng)用試題在高考中常有涉及。解決這類題目必須掌握的知識(shí)基礎(chǔ)有：掌握強(qiáng)弱電解質(zhì)判斷及其電離,鹽類的水解,

38、化學(xué)平衡理論(電離平衡、水解平衡),電離與水解的競(jìng)爭(zhēng)反應(yīng),以及化學(xué)反應(yīng)類型,化學(xué)計(jì)算,甚至還要用到“守恒”來求解。解題的關(guān)鍵是運(yùn)用物料守恒、電荷守恒和質(zhì)子守恒原理計(jì)算相關(guān)離子濃度大小。 19．【2016上海卷】能證明乙酸是弱酸的實(shí)驗(yàn)事實(shí)是 A．CH3COOH溶液與Zn反應(yīng)放出H2 B．0.1mol/L CH3COONa溶液的pH大于7 C．CH3COOH溶液與NaCO3反應(yīng)生成CO2 D．0.1 mol/L CH3COOH溶液可使紫色石蕊變紅 【答案】B 【解析】 試題分析：A．只能證明乙酸具有酸性，不能證明其酸性強(qiáng)弱，錯(cuò)誤；B．該鹽水溶液顯堿性，由于NaOH是強(qiáng)堿，故可以證明

39、乙酸是弱酸，正確；C．可以證明乙酸的酸性比碳酸強(qiáng)，但是不能證明其是弱酸，錯(cuò)誤；D．可以證明乙酸具有酸性，但是不能證明其酸性強(qiáng)弱，錯(cuò)誤。 【考點(diǎn)定位】考查酸性強(qiáng)弱比較的實(shí)驗(yàn)方法。 【名師點(diǎn)睛】強(qiáng)酸與弱酸的區(qū)別在于溶解于水時(shí)是否完全電離，弱酸只能部分發(fā)生電離、水溶液中存在電離平衡。以CH3COOH為例，通常采用的方法是：①測(cè)定0.1mol/LCH3COOH溶液pH，pH＞1，說明CH3COOH沒有完全電離；②將pH=1CH3COOH溶液稀釋100倍后測(cè)定3＞pH＞1，說明溶液中存在電離平衡，且隨著稀釋平衡向電離方向移動(dòng)；③測(cè)定0.1mol/L CH3COONa溶液的pH，pH＞7，說明CH3C

40、OONa是強(qiáng)堿弱酸鹽，弱酸陰離子CH3COO?水解使溶液呈堿性。 20．【2016四川卷】向1 L含0.01 mol NaAlO2和0.02 mol NaOH的溶液中緩慢通入CO2，隨n(CO2)增大，先后發(fā)生三個(gè)不同的反應(yīng)，當(dāng)0.01 molc(AlO2-)+c(OH-) B 0.01 c(Na+)>c(AlO2-)> c(OH-)>c(CO32-) C 0.

41、015 c(Na+)> c(HCO3-)>c(CO32-)> c(OH-) D 0.03 c(Na+)> c(HCO3-)> c(OH-)>c(H+) 【答案】D 【解析】 【考點(diǎn)定位】考查電解質(zhì)溶液中的離子平衡，鈉、鋁及其化合物的性質(zhì) 【名師點(diǎn)睛】本題將元素化合物知識(shí)與電解質(zhì)溶液中離子濃度大小比較綜合在一起考查，熟練掌握相關(guān)元素化合物知識(shí)，理清反應(yīng)過程，結(jié)合相關(guān)物質(zhì)的用量正確判斷相關(guān)選項(xiàng)中溶液的成分是解題的關(guān)鍵。電解質(zhì)溶液中微粒濃度大小比較要抓住兩個(gè)平衡：電離平衡和鹽類的水解平衡，抓兩個(gè)微弱：弱電解質(zhì)的電離和鹽類的水解是微弱的，正確判斷溶液的酸堿性，進(jìn)行比較。涉及等式關(guān)系

42、要注意電荷守恒式、物料守恒式和質(zhì)子守恒式的靈活運(yùn)用。 21．【2016天津卷】室溫下，用相同濃度的NaOH溶液，分別滴定濃度均為0.1mol·L－1的三種酸(HA、HB和HD)溶液，滴定的曲線如圖所示，下列判斷錯(cuò)誤的是( ) A．三種酸的電離常數(shù)關(guān)系：KHA＞KHB＞KHD B．滴定至P點(diǎn)時(shí)，溶液中：c(B－)＞c(Na＋)＞c(HB)＞c(H＋)＞c(OH－) C．pH=7時(shí)，三種溶液中：c(A－)=c(B－)=c(D－) D．當(dāng)中和百分?jǐn)?shù)達(dá)100%時(shí)，將三種溶液混合后：c(HA)＋c(HB)＋c(HD)=c(OH－)－c(H＋) 【答案】C 【解析】 【考

43、點(diǎn)定位】考查中和滴定圖像、弱電解質(zhì)的電離平衡、離子濃度大小比較 【名師點(diǎn)晴】本題考查了酸堿混合時(shí)的定性判斷、弱電解質(zhì)的電離平衡、離子濃度大小比較等。在判斷溶液中微粒濃度大小的比較時(shí)，要重點(diǎn)從三個(gè)守恒關(guān)系出發(fā)，分析思考。（1）兩個(gè)理論依據(jù)：①弱電解質(zhì)電離理論：電離微粒的濃度大于電離生成微粒的濃度。例如，H2CO3溶液中：c(H2CO3)＞c(HCO3－)?c(CO32－)(多元弱酸第一步電離程度遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于第二步電離)。②水解理論：水解離子的濃度大于水解生成微粒的濃度。例如，Na2CO3溶液中：c(CO32－)＞c(HCO3－)?c(H2CO3)(多元弱酸根離子的水解以第一步為主)。（2）三個(gè)守恒

44、關(guān)系：①電荷守恒：電荷守恒是指溶液必須保持電中性，即溶液中所有陽離子的電荷總濃度等于所有陰離子的電荷總濃度。例如，NaHCO3溶液中：c(Na＋)＋c(H＋)=c(HCO3－)＋2c(CO32－)＋c(OH－)。②物料守恒：物料守恒也就是原子守恒，變化前后某種元素的原子個(gè)數(shù)守恒。例如，0.1 mol·L－1 NaHCO3溶液中：c(Na＋)＝c(HCO3－)＋c(CO32－)＋c(H2CO3)＝0.1 mol·L－1。③質(zhì)子守恒：由水電離出的c(H＋)等于由水電離出的c(OH－)，在堿性鹽溶液中OH－守恒，在酸性鹽溶液中H＋守恒。例如，純堿溶液中c(OH－)＝c(H＋)＋c(HCO3－)＋2c(H2CO3)。質(zhì)子守恒的關(guān)系式也可以由電荷守恒式與物料守恒式推導(dǎo)得到。解答本題時(shí)，能夠從圖像的起始點(diǎn)得出三種酸的相對(duì)強(qiáng)弱是解題的關(guān)鍵。