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(江蘇專用)2022年高考化學(xué)一輪復(fù)習(xí) 選考 物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì) 4 模塊綜合檢測

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(江蘇專用)2022年高考化學(xué)一輪復(fù)習(xí) 選考 物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì) 4 模塊綜合檢測_第1頁
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1、(江蘇專用)2022年高考化學(xué)一輪復(fù)習(xí) 選考 物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì) 4 模塊綜合檢測 1.(15分)一定條件下, Ni2+與丁二酮肟生成鮮紅色沉淀A。 (1)基態(tài)Ni2+的核外電子排布式為_______________________________。 (2)丁二酮肟分子中C原子的雜化軌道類型是________。 (3)元素Ni的一種碲(Te)化物晶體的晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示,則該化合物的化學(xué)式為________。 (4)Ni(CO)4是一種無色液體,沸點(diǎn)為42.1 ℃,熔點(diǎn)為-19.3 ℃。Ni(CO)4的晶體類型是________。請寫出1種由第2周期主族元素組成的且與CO互為等電子

2、體的陰離子的電子式:________________________。 解析:(1)Ni的原子序數(shù)為28,根據(jù)能量最低原理可寫出Ni2+的核外電子排布式為1s22s22p63s23p63d8或[Ar]3d8。 (2)丁二酮肟分子中有形成雙鍵和四條單鍵的兩類碳原子,即碳原子的雜化類型是sp2和sp3。 (3)晶胞為長方體結(jié)構(gòu),Ni處于晶胞的八個頂點(diǎn),兩個Te處于晶胞內(nèi),故該化合物的化學(xué)式為NiTe2。 (4)Ni(CO)4的熔、沸點(diǎn)低,應(yīng)為分子晶體。根據(jù)等電子體的概念可知,與CO互為等電子體的有CN-和C。 答案:(1)1s22s22p63s23p63d8(或[Ar]3d8) (2)

3、sp3和sp2 (3)NiTe2 (4)分子晶體 [∶C??N∶]-{或[∶C??C∶]2-} 2.(15分)(2016·高考全國卷Ⅱ)東晉《華陽國志·南中志》卷四中已有關(guān)于白銅的記載,云南鎳白銅(銅鎳合金)聞名中外,曾主要用于造幣,亦可用于制作仿銀飾品。回答下列問題: (1)鎳元素基態(tài)原子的電子排布式為_________________________________, 3d能級上的未成對電子數(shù)為________。 (2)硫酸鎳溶于氨水形成[Ni(NH3)6]SO4藍(lán)色溶液。 ①[Ni(NH3)6]SO4中陰離子的空間構(gòu)型是________。 ②在[Ni(NH3)6]2+中Ni

4、2+與NH3之間形成的化學(xué)鍵稱為________,提供孤電子對的成鍵原子是________。 ③氨的沸點(diǎn)________(填“高于”或“低于”)膦(PH3),原因是______________________ ________________________________________________________________________; 氨是________分子(填“極性”或“非極性”),中心原子的軌道雜化類型為__________。 (3)單質(zhì)銅及鎳都是由________鍵形成的晶體;元素銅與鎳的第二電離能分別為ICu=1 958 kJ/mol、INi=1 753

5、kJ/mol,ICu >INi的原因是____________________________________ ________________________________________________________________________。 (4)某鎳白銅合金的立方晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示。 ①晶胞中銅原子與鎳原子的數(shù)量比為________。 ②若合金的密度為d g/cm3,晶胞參數(shù)a=________nm。 解析:(1)Ni元素原子核外有28個電子,電子排布式為1s22s22p63s23p63d84s2或[Ar]3d84s2。3d能級上有2個未成對電子。(2)①SO中

6、S無孤電子對,空間構(gòu)型為正四面體。②[Ni(NH3)6]2+為配離子,Ni2+與NH3之間形成化學(xué)鍵為配位鍵。配體NH3中提供孤電子對的為N。③NH3分子間存在氫鍵,故沸點(diǎn)比PH3高。NH3中N有一對孤電子對,空間構(gòu)型為三角錐形,因此NH3為極性分子,N的雜化軌道數(shù)為3+1=4,雜化類型為sp3。(3)單質(zhì)銅及鎳都是由金屬鍵形成的晶體,Cu、Ni失去一個電子后簡化電子排布式分別為[Ar]3d10、[Ar]3d84s1,銅的3d軌道全充滿,達(dá)到穩(wěn)定狀態(tài),所以Cu的第二電離能相對較大。(4)①Cu原子位于面心,個數(shù)為6×=3,Ni原子位于頂點(diǎn),個數(shù)為8×=1,銅原子與鎳原子的數(shù)量比為3∶1。②以該

7、晶胞為研究對象,則 g=d g/cm3×(a×10-7 cm)3,解得a=×107。 答案:(1)1s22s22p63s23p63d84s2(或[Ar]3d84s2) 2 (2)①正四面體 ②配位鍵 N?、鄹哂凇H3分子間可形成氫鍵 極性 sp3 (3)金屬 銅失去的是全充滿的3d10電子,鎳失去的是4s1電子 (4)①3∶1?、凇?07 3.(15分)(2017·高考江蘇卷)鐵氮化合物(FexNy)在磁記錄材料領(lǐng)域有著廣泛的應(yīng)用前景。某FexNy的制備需鐵、氮?dú)?、丙酮和乙醇參與。 (1)Fe3+基態(tài)核外電子排布式為_______________________________

8、___________。 (2)丙酮(H3CCOCH3)分子中碳原子軌道的雜化類型是________________,1 mol 丙酮分子中含有σ鍵的數(shù)目為________________。 (3)C、H、O 三種元素的電負(fù)性由小到大的順序?yàn)開_______________。 (4)乙醇的沸點(diǎn)高于丙酮,這是因?yàn)開___________________________________ ________________________________________________________________________。 (5)某FexNy的晶胞如圖1所示,Cu可以完全替

9、代該晶體中a位置Fe或者b位置Fe,形成Cu替代型產(chǎn)物Fe(x-n)CunNy。FexNy轉(zhuǎn)化為兩種Cu替代型產(chǎn)物的能量變化如圖2 所示,其中更穩(wěn)定的Cu替代型產(chǎn)物的化學(xué)式為________________________。 解析:(1)Fe為26號元素,F(xiàn)e3+基態(tài)核外電子排布式為[Ar]3d5或1s22s22p63s23p63d5。(2)甲基上的碳原子為sp3雜化,羰基上的碳原子為sp2雜化。單鍵全為σ鍵,1個雙鍵中含有1個π鍵和1個σ鍵,故1 mol丙酮中含有9 mol σ鍵。(3)非金屬性:H<C<O,則電負(fù)性:H<C<O。(4)乙醇中的羥基之間可以形成分子間氫鍵,故沸點(diǎn)高于丙酮

10、。(5)能量越低越穩(wěn)定,從圖2知,Cu替代a位置Fe型會更穩(wěn)定,其晶胞中Cu位于8個頂點(diǎn),N(Cu)=8×=1,F(xiàn)e位于面心,N(Fe)=6×=3,N位于體心,N(N)=1,其化學(xué)式為Fe3CuN。 答案:(1)[Ar]3d5或1s22s22p63s23p63d5 (2)sp2和sp3 9NA (3)H<C<O (4)乙醇分子間存在氫鍵 (5)Fe3CuN 4.(15分)(2018·河南百校聯(lián)盟聯(lián)考)磷、硫、氯、砷等是農(nóng)藥中的重要組成元素?;卮鹣铝袉栴}: (1)基態(tài)砷原子的核外價電子排布式為____________________。 (2)生產(chǎn)農(nóng)藥的原料PSCl3中P、S、Cl

11、的第一電離能由大到小的順序?yàn)開___________,電負(fù)性由大到小的順序?yàn)開___________。 (3)COS(羰基硫)可用作糧食的熏蒸劑,其中碳原子的雜化軌道類型為____________,所含共價鍵的類型為____________,寫出一種與COS鍵合方式相同且空間構(gòu)型也相同的微粒:____________。 (4)H2O與H2S為同族元素的氫化物,H2O可以形成H9O或H3O+,而H2S幾乎不能形成類似的H9S或H3S+,其原因是__________________________________________ _______________________________

12、_________________________________________。 (5)AlP因殺蟲效率高、廉價易得而被廣泛應(yīng)用。已知AlP的熔點(diǎn)為2 000 ℃,其晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示。 ①磷化鋁的晶體類型為____________。 ②A、B點(diǎn)的原子坐標(biāo)如圖所示,則C點(diǎn)的原子坐標(biāo)為____________。 ③磷化鋁的晶胞參數(shù)a=546.35 pm,其密度為____________g·cm-3(列出計(jì)算式即可,用NA表示阿伏加德羅常數(shù)的值)。 解析:(3)COS中C原子的孤電子對數(shù)是=0,價層電子對數(shù)是1+1+0=2,所以碳原子的雜化軌道類型是sp,COS的空間構(gòu)型是直線形,

13、結(jié)構(gòu)式是O===C===S,含有2個σ鍵和2個π鍵;與COS鍵合方式相同且空間構(gòu)型也相同的微粒應(yīng)與COS互為等電子體,最容易想到的就是CO2和CS2。 (4)H3O+是由H2O和H+通過配位鍵形成的,H9O是由(H2O)4和H+通過配位鍵形成的,其中(H2O)4是H2O分子間通過氫鍵形成的締合分子,因此應(yīng)從氫鍵的形成條件去考慮H2S不能形成H9S或H3S+的原因。 (5)①磷化鋁的晶胞結(jié)構(gòu)類似金剛石,且其熔點(diǎn)很高,因此磷化鋁屬于原子晶體。②由磷化鋁的晶胞結(jié)構(gòu)可以看出,Al原子位于立方體的體對角線的處,因此C點(diǎn)的原子坐標(biāo)為。③1個AlP晶胞中含有的P原子數(shù)是8×+6×=4,Al原子數(shù)也是4,

14、因此一個晶胞的質(zhì)量m= g,而晶胞的體積V=(a×10-10)3 cm3=(5.463 5×10-8)3 cm3,所以磷化鋁的密度ρ== g·cm-3。 答案:(1)4s24p3 (2)Cl>P>S Cl>S>P (3)sp σ鍵和π鍵(寫“極性鍵”也可) CO2(或CS2、BeF2等) (4)氧的電負(fù)性大且原子半徑小,H2O分子間及與H+可形成氫鍵,而硫的電負(fù)性較小且原子半徑大,幾乎不能形成氫鍵 (5)①原子晶體?、? ③ 5.(15分)(2018·商丘高三模擬)硼元素、鈣元素、銅元素在化學(xué)中有很重要的地位,單質(zhì)及其化合物在工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)和生活中有廣泛應(yīng)用。請回答下列問題: (1)已

15、知CaC2與水反應(yīng)生成乙炔。 ①CaC2中C與O互為等電子體,1 mol O中含有的π鍵數(shù)目為________。 ②乙炔與氫氰酸反應(yīng)可得丙烯腈(H2C===CH—C≡N)。丙烯腈分子中碳原子軌道雜化類型是________,構(gòu)成丙烯腈元素中第一電離能最大的元素是________。 (2)硼酸(H3BO3)是一種片層狀結(jié)構(gòu)的白色晶體,層內(nèi)的H3BO3分子間通過氫鍵相連(如圖1)。則1 mol H3BO3的晶體中有________mol氫鍵。硼酸溶于水生成弱電解質(zhì)一水硼酸B(OH)3·H2O,它電離生成少量[B(OH)4]-和H+,則[B(OH)4]-的空間構(gòu)型為________。 (3

16、)某M原子的外圍電子排布式為3s23p5,銅與M形成化合物的晶胞如圖2所示(黑點(diǎn)代表銅原子,空心圓代表M原子)。已知銅和M的電負(fù)性分別為1.9和3.0,則銅與M形成的化合物屬于________(填“離子”或“共價”)化合物。 (4)Cu3N的晶胞結(jié)構(gòu)如圖3,N3-的配位數(shù)為________,Cu+半徑為a pm,N3-半徑為b pm,Cu3N的密度為________________g·cm-3。(阿伏加德羅常數(shù)用NA表示) 解析:(1)①互為等電子體的微粒結(jié)構(gòu)相似,C的結(jié)構(gòu)為[C≡C]2-,1 mol C含2 mol π鍵,故1 mol O含2 mol π鍵。②碳碳雙鍵是平面結(jié)構(gòu),其中的C

17、采取sp2雜化,—C≡N是直線形,其中的C采取sp雜化;N的2p能級是半充滿的穩(wěn)定狀態(tài),C、N、H元素中第一電離能最大的是N。(2)1個H3BO3分子形成6個氫鍵,而每個氫鍵為2個分子共用,因此1 mol H3BO3形成的氫鍵為3 mol。[B(OH)4]-的中心原子形成4對電子對,即價電子對數(shù)是4,空間構(gòu)型是正四面體形。(3)二者的電負(fù)性之差是1.1,小于1.7,因此形成的是共價鍵,是共價化合物。(4)根據(jù)Cu3N的化學(xué)式及晶胞結(jié)構(gòu)知大黑球是Cu+,頂點(diǎn)是N3-,N3-的配位數(shù)是3×2=6。晶胞邊長為(2a+2b)×10-10cm,1個晶胞含1個Cu3N,晶胞質(zhì)量為1×M/NA=206/NA

18、,根據(jù)ρV=m,ρ×[(2a+2b)×10-10]3=206/NA,ρ= (g·cm-3)。 答案:(1)①2NA?、趕p、sp2 N (2)3 正四面體形 (3)共價 (4)6  6.(15分)(2018·蘭州高三模擬)已知A、B、C、D、E、W六種元素的原子序數(shù)依次遞增,都位于前四周期。其中A、D原子的最外層電子數(shù)均等于其周期序數(shù),且D原子的電子層數(shù)是A的3倍;B原子核外電子有6種不同的運(yùn)動狀態(tài),且s軌道電子數(shù)是p軌道電子數(shù)的兩倍;C原子L層上有2對成對電子;E有“生物金屬”之稱,E4+和氬原子的核外電子排布相同;W位于周期表中第8列。請回答: (1)BA2C分子中B原子的雜化方式

19、為________,BA2C分子的空間構(gòu)型為________。 (2)寫出與BC2分子互為等電子體的一種分子的化學(xué)式:________。BC2在高溫高壓下所形成晶體的晶胞如圖1所示。則該晶體的類型屬于________晶體(填“分子”“原子”“離子”或“金屬”)。 (3)經(jīng)光譜測定證實(shí)單質(zhì)D與強(qiáng)堿溶液反應(yīng)有[D(OH)4]-生成,則[D(OH)4]-中存在________。 a.共價鍵          b.配位鍵 c.σ鍵 d.π鍵 (4)“生物金屬”E內(nèi)部原子的堆積方式與銅相同,都是面心立方堆積方式,如圖2所示。則晶胞中E原子的配位數(shù)為________;若該晶胞的密度為ρ

20、g·cm-3,阿伏加德羅常數(shù)為NA,E原子的摩爾質(zhì)量為M g·mol-1,則該晶胞的棱長為______________cm。 (5)W元素應(yīng)用非常廣泛,如果人體內(nèi)W元素的含量偏低,則會影響O2在體內(nèi)的正常運(yùn)輸。已知W2+與KCN溶液反應(yīng)得W(CN)2沉淀,當(dāng)加入過量KCN溶液時沉淀溶解,生成配合物,其配合離子結(jié)構(gòu)如圖3所示。 ①W元素基態(tài)原子外圍電子排布式為________________________________。 ②寫出W(CN)2溶于過量KCN溶液的化學(xué)方程式:________________________________。 解析:A、B、C、D、E、W六種元素的

21、原子序數(shù)依次遞增,都位于前四周期。其中A、D原子的最外層電子數(shù)均等于其周期序數(shù),且D原子的電子層數(shù)是A的3倍,只能是A處于第1周期、D處于第3周期,則A為H元素,D為Al元素;B原子核外電子有6種不同的運(yùn)動狀態(tài),則B為碳元素;C原子L層上有2對成對電子,核外電子排布為1s22s22p4,故C為O元素;E有“生物金屬”之稱,E4+和氬原子的核外電子排布相同,原子核外電子數(shù)為18+4=22,則E為Ti元素;W位于周期表中第8列,則W為Fe元素。(1)CH2O分子為甲醛,分子中C原子形成3個σ鍵,沒有孤電子對,故C原子采取sp2雜化,雜化軌道全部用于成鍵,為平面三角形結(jié)構(gòu)。(2)與CO2分子互為等電

22、子體的分子為N2O或CS2;CO2在高溫高壓下形成晶體,由其晶胞結(jié)構(gòu)可知晶胞中白色球數(shù)目為4+8×+6×=8,黑色球數(shù)目為16,故白色球?yàn)镃元素、黑色球?yàn)镺原子,晶體中不存在CO2分子,故在高溫高壓下所形成的晶體為原子晶體。(3)[Al(OH)4]-中鋁離子與氫氧根離子之間存在配位鍵;氫氧根離子中氧原子與氫原子之間形成共價鍵,屬于σ鍵,離子中沒有π鍵。(4)Ti內(nèi)部原子的堆積方式是面心立方堆積,以頂點(diǎn)原子研究,與之相鄰的原子位于面心,每個頂點(diǎn)原子為8個晶胞共用,故晶胞中Ti原子的配位數(shù)為12;晶胞中含Ti原子數(shù)目為8×+6×=4,晶胞質(zhì)量為4× g,若該晶胞的密度為ρ g·cm-3,則晶胞棱長==cm。(5)①Fe元素的核外電子數(shù)為26,基態(tài)原子外圍電子排布式為3d64s2。②Fe(CN)2溶于過量KCN溶液生成[Fe(CN)6]4-配離子,化學(xué)方程式為Fe(CN)2+4KCN===K4[Fe(CN)6]。 答案:(1)sp2 平面三角形 (2)CS2(或N2O) 原子 (3)abc (4)12   (5)①3d64s2 ②Fe(CN)2+4KCN===K4[Fe(CN)6]

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