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1、（江蘇專用）2022年高考化學(xué)一輪復(fù)習(xí) 專題8 水溶液中的離子平衡 5 第四單元 沉淀溶解平衡教案 1．了解難溶電解質(zhì)的沉淀溶解平衡。　2.理解溶度積(Ksp)的含義，能進(jìn)行相關(guān)的計(jì)算。 　沉淀溶解平衡 [知識(shí)梳理] 1．含義 在一定溫度下的水溶液中，當(dāng)沉淀溶解和生成的速率相等時(shí)，即建立了溶解平衡狀態(tài)。 2．建立過程 固體溶質(zhì)溶液中的溶質(zhì) 3．特征 4．影響因素 (1)內(nèi)因 難溶電解質(zhì)本身的性質(zhì)，這是決定因素。 (2)外因 以AgCl懸濁液中AgCl(s)Ag＋(aq)＋Cl－(aq)　ΔH＞0為例： 外界條件 移動(dòng)方向 平衡后 c(Ag＋)

2、 平衡后 c(Cl－) Ksp 升高溫度 正向 增大 增大 增大 加少量水 稀釋 正向 不變 不變 不變 加入少量 AgNO3 逆向 增大 減小 不變 通入HCl 逆向 減小 增大 不變 通入H2S 正向 減小 增大 不變 5.溶度積——沉淀溶解平衡常數(shù) (1)概念 在一定溫度下，難溶電解質(zhì)的飽和溶液中，離子濃度的冪之積。 (2)表達(dá)式 對(duì)于沉淀溶解平衡：MmNn(s)mMn＋(aq)＋nNm－(aq)，Ksp＝cm(Mn＋)·cn(Nm－)，式中的濃度是平衡濃度。 (3)意義 反映了難溶電解質(zhì)在水中的溶解能力。當(dāng)化學(xué)

3、式所表示的組成中陰、陽離子個(gè)數(shù)比相同時(shí)，Ksp的數(shù)值越大，說明難溶電解質(zhì)在水中的溶解能力越強(qiáng)。 (4)影響因素 在一定溫度下，溶度積是一個(gè)常數(shù)，只受溫度影響，不受溶液中物質(zhì)濃度的影響。 6．濃度商 (1)表達(dá)式：MmNn(s)mMn＋(aq)＋nNm－(aq)，Qc＝cm(Mn＋)·cn(Nm－)，式中的濃度是任意時(shí)刻的濃度。 (2)應(yīng)用：判斷在一定條件下沉淀能否生成或溶解。 [自我檢測(cè)] 判斷正誤，正確的打“√”，錯(cuò)誤的打“×”。 (1)①難溶電解質(zhì)達(dá)到沉淀溶解平衡時(shí)，溶液中各種離子的溶解(或沉淀)速率都相等。(　　) ②難溶電解質(zhì)達(dá)到沉淀溶解平衡時(shí)，增加難溶電解質(zhì)

4、的量，平衡向溶解方向移動(dòng)。(　　) ③向Na2SO4溶液中加入過量的BaCl2溶液，SO沉淀完全，溶液中只含Ba2＋、Na＋和Cl－，不含SO。(　　) ④Ksp小的物質(zhì)其溶解能力一定比Ksp大的物質(zhì)的溶解能力小。(　　) ⑤為減少洗滌過程中固體的損失，最好選用稀H2SO4代替H2O來洗滌BaSO4沉淀。(　　) ⑥洗滌沉淀時(shí)，洗滌次數(shù)越多越好。(　　) (2)對(duì)于平衡體系：Ca(OH)2(s)Ca2＋(aq)＋2OH－(aq)　ΔH<0： ①升高溫度，平衡逆向移動(dòng)。(　　) ②向溶液中加入少量碳酸鈉粉末能增大鈣離子濃度。(　　) ③除去氯化鈉溶液中混有的少量鈣離子，可以向

5、溶液中加入適量的NaOH溶液。(　　) ④恒溫下向溶液中加入CaO，溶液的pH升高。(　　) ⑤給溶液加熱，溶液的pH升高。(　　) ⑥向溶液中加入Na2CO3溶液，其中固體質(zhì)量增加。(　　) ⑦向溶液中加入少量NaOH固體，Ca(OH)2固體質(zhì)量不變。(　　) (3)(2016·高考江蘇卷)室溫下，向濃度均為0.1 mol·L－1的BaCl2和CaCl2混合溶液中滴加Na2SO4溶液，出現(xiàn)白色沉淀，說明Ksp(BaSO4)

6、O3===Ca2＋＋CO、CaCO3(s)Ca2＋(aq)＋CO(aq)兩者表示的含義不相同。前者表示CaCO3的電離方程式，CaCO3盡管難溶，但由于溶解的部分全部電離，故CaCO3為強(qiáng)電解質(zhì)，電離過程用“===”表示。后者表示CaCO3在水中存在沉淀溶解平衡，其過程是可逆的，用“”表示。 (2)當(dāng)難溶電解質(zhì)化學(xué)式所表示的組成中陰、陽離子的個(gè)數(shù)比相同時(shí)，Ksp越小，則難溶電解質(zhì)在水中的溶解能力越弱；如果組成中陰、陽離子個(gè)數(shù)比不同時(shí)，則Ksp不能直接用于判斷溶解能力的強(qiáng)弱。 　(2018·中原名校模擬)①已知t ℃時(shí)AgCl的Ksp＝2×10－10；②在t ℃時(shí)，Ag2CrO4

7、在水中的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。下列說法正確的是(　　) A．在t ℃時(shí)，Ag2CrO4的Ksp為1×10－8 B．在飽和Ag2CrO4溶液中加入K2CrO4可使溶液由Y點(diǎn)變成X點(diǎn) C．在t ℃時(shí)，以0.01 mol·L－1 AgNO3溶液滴定20 mL 0.01 mol·L－1KCl和0.01 mol·L－1 K2CrO4的混合溶液(溶液體積不變)，CrO先沉淀 D．在t ℃時(shí)，反應(yīng)Ag2CrO4(s)＋2Cl－(aq)2AgCl(s)＋CrO(aq)的平衡常數(shù)K＝2.5×108 [解析]　在t ℃時(shí)，Ag2CrO4(s)2Ag＋(aq)＋CrO(aq)的Ksp＝(1

8、0－3)2×10－5＝10－11，A錯(cuò)誤；在飽和Ag2CrO4溶液中加入K2CrO4，即增大了c(CrO)，可使溶液由Y點(diǎn)變成Z點(diǎn)，B錯(cuò)誤；沉淀0.01 mol·L－1 Cl－需Ag＋ 2×10－8 mol·L－1，沉淀0.01 mol·L－1 CrO需Ag＋ 10－4.5 mol·L－1，因此Cl－先沉淀，C錯(cuò)誤；K＝＝＝＝2.5×108，D正確。 [答案]　D 若在上述例題的圖中存在A點(diǎn)如圖，則A點(diǎn)溶液屬于飽和溶液還是不飽和溶液？將A點(diǎn)溶液蒸發(fā)掉一定量的水至析出沉淀，溶液是否會(huì)由A點(diǎn)變成Y點(diǎn)或Z點(diǎn)？ 答案：A點(diǎn)溶液的c2(Ag＋)與c(CrO)乘積小于曲線上任意一點(diǎn)，屬于不飽

9、和溶液。將A點(diǎn)溶液蒸發(fā)掉一定量的水至析出沉淀，溶液既不會(huì)變成Y點(diǎn)也不會(huì)變成Z點(diǎn)，變?yōu)閅點(diǎn)的意義是c(CrO)不變而c(Ag＋)增大，變?yōu)閆點(diǎn)的意義是c(Ag＋)不變而c(CrO)增大，因?yàn)檎舭l(fā)溶液時(shí)c(Ag＋)和c(CrO)均增大，故不會(huì)變?yōu)閅點(diǎn)或Z點(diǎn)。 溶度積圖像是沉淀溶解平衡理論的難點(diǎn)，溶度積圖像突破方法： 第一步，識(shí)圖像。認(rèn)識(shí)圖像橫坐標(biāo)、縱坐標(biāo)表示什么，如表示離子濃度、pM等；曲線上的點(diǎn)表示達(dá)到平衡狀態(tài)，曲線上方的點(diǎn)代表“過飽和溶液”，曲線下方的點(diǎn)代表“不飽和溶液”。 第二步，想原理。涉及的原理主要有溶度積表達(dá)式書寫、影響沉淀溶解平衡的因素以及溶度積常數(shù)的影響因素。如濃度不會(huì)改

10、變?nèi)芏确e，溶度積只與溫度有關(guān)，多數(shù)情況下，溫度越高，溶度積越大。 第三步，找聯(lián)系。將圖像與溶度積原理聯(lián)系起來，分析題目設(shè)置的問題，如求離子濃度、判斷沉淀溶解平衡狀態(tài)等。 　沉淀溶解平衡及其影響因素 1．下列說法中正確的是(　　) A．飽和石灰水中加入一定量生石灰，溶液溫度明顯升高，pH增大 B．AgCl懸濁液中存在平衡：AgCl(s)Ag＋(aq)＋Cl－(aq)，往其中加入少量NaCl粉末，平衡向左移動(dòng)，溶液中離子的總濃度減小 C．AgCl懸濁液中加入KI溶液，白色沉淀變成黃色，證明此條件下Ksp(AgCl)>Ksp(AgI) D．暫時(shí)硬水中含有較多的Ca2＋、Mg2

11、＋、HCO，加熱煮沸可以完全除去其中的Ca2＋、Mg2＋ 解析：選C。飽和石灰水中加入一定量生石灰，與水反應(yīng)放熱，溶液溫度明顯升高，但Ca(OH)2的溶解度降低，溶液中c(OH－)減小，溶液的pH減小，A錯(cuò)；AgCl懸濁液中加入少量NaCl粉末，平衡向左移動(dòng)，但離子的總濃度增大，B錯(cuò)；由沉淀的轉(zhuǎn)化規(guī)律可得Ksp(AgCl)>Ksp(AgI)，C對(duì)；加熱煮沸暫時(shí)硬水，生成CaCO3和Mg(OH)2沉淀，由于CaCO3和Mg(OH)2在水中存在溶解平衡，所以不可能完全除去其中的Ca2＋和Mg2＋，D錯(cuò)。 2．下列有關(guān)沉淀溶解平衡的說法正確的是(　　) A．在AgCl的沉淀溶解平衡體系中，加入

12、蒸餾水，Ksp(AgCl)增大 B．在CaCO3的沉淀溶解平衡體系中，加入稀鹽酸，平衡不移動(dòng) C．可直接根據(jù)Ksp的數(shù)值大小比較難溶物在水中的溶解度大小 D．25 ℃時(shí)，Ksp(AgCl)＞Ksp(AgBr)，向AgCl懸濁液中加入KBr固體，有淡黃色沉淀生成 解析：選D。Ksp的大小只與溫度有關(guān)，A項(xiàng)錯(cuò)誤；CaCO3(s)Ca2＋(aq)＋CO(aq)，加入稀鹽酸，CO與H＋反應(yīng)，導(dǎo)致溶解平衡正向移動(dòng)，B項(xiàng)錯(cuò)誤；只有比較相同溫度下、相同組成形式的難溶電解質(zhì)的Ksp的數(shù)值大小，才可比較難溶物在水中的溶解度大小，C項(xiàng)錯(cuò)誤。 　溶度積的相關(guān)計(jì)算 3．(2017·高考全國(guó)卷Ⅲ，13，

13、6分)在濕法煉鋅的電解循環(huán)溶液中，較高濃度的Cl－會(huì)腐蝕陽極板而增大電解能耗。可向溶液中同時(shí)加入Cu和CuSO4，生成CuCl沉淀從而除去Cl－。根據(jù)溶液中平衡時(shí)相關(guān)離子濃度的關(guān)系圖，下列說法錯(cuò)誤的是(　　) A．Ksp(CuCl)的數(shù)量級(jí)為10－7 B．除Cl－反應(yīng)為Cu＋Cu2＋＋2Cl－===2CuCl C．加入Cu越多，Cu＋濃度越高，除Cl－效果越好 D．2Cu＋===Cu2＋＋Cu平衡常數(shù)很大，反應(yīng)趨于完全 解析：選C。由題圖可知，當(dāng)c(Cu＋)＝10－2 mol·L－1時(shí)，c(Cl－)約為10－4.75 mol·L－1，則Ksp(CuCl)＝c(Cu＋)·c(Cl－

14、)的數(shù)量級(jí)為10－7，A項(xiàng)正確；根據(jù)題目信息可知B項(xiàng)正確；Cu、Cu2＋是按一定物質(zhì)的量之比反應(yīng)的，并不是加入Cu越多，Cu＋濃度越高，除Cl－效果越好，C項(xiàng)錯(cuò)誤；由題圖可知，交點(diǎn)處c(Cu＋)＝c(Cu2＋)≈10－6 mol·L－1，則2Cu＋===Cu2＋＋Cu的平衡常數(shù)K＝≈106，該平衡常數(shù)很大，因而反應(yīng)趨于完全，D項(xiàng)正確。 4．根據(jù)題目提供的溶度積數(shù)據(jù)進(jìn)行計(jì)算并回答下列問題： (1)在Ca(NO3)2溶液中加入(NH4)2CO3溶液后過濾，若測(cè)得濾液中c(CO)＝10－3 mol·L－1，則Ca2＋是否沉淀完全？________(填“是”或“否”)。[已知c(Ca2＋)≤10－

15、5 mol·L－1時(shí)可視為沉淀完全；Ksp(CaCO3)＝4.96×10－9] (2)已知25 ℃時(shí)，Ksp[Mg(OH)2]＝5.6×10－12；酸堿指示劑百里酚藍(lán)變色的pH范圍如下： pH ＜8.0 8.0～9.6 ＞9.6 顏色 黃色 綠色 藍(lán)色 25 ℃時(shí)，在Mg(OH)2飽和溶液中滴加2滴百里酚藍(lán)指示劑，溶液的顏色為______________。 (3)向50 mL 0.018 mol·L－1的AgNO3溶液中加入50 mL 0.020 mol·L－1的鹽酸，生成沉淀，反應(yīng)后剩余Cl－1.0×10－4 mol。已知該溫度下AgCl的Ksp＝1.0×10－10，忽

16、略溶液的體積變化。如果向完全沉淀后的溶液中繼續(xù)加入50 mL 0.001 mol·L－1的鹽酸，是否有白色沉淀生成？________(填“是”或“否”)，理由是_______________________________________。 解析：(1)根據(jù)Ksp(CaCO3)＝c(Ca2＋)·c(CO)＝4.96×10－9，得c(Ca2＋)＝ mol·L－1＝4.96×10－6 mol·L－1＜10－5 mol·L－1，可視為沉淀完全。 (2)設(shè)Mg(OH)2飽和溶液中c(OH－)為x mol·L－1，則 0.5x3＝5.6×10－12，x＝2.24×10－4，c(H＋)＝4.46×10

17、－11 mol·L－1，pH＝10.35，溶液為藍(lán)色。 答案：(1)是　(2)藍(lán)色　(3)否　因?yàn)榧尤氲柠}酸中c(Cl－)和反應(yīng)后所得溶液中的c(Cl－)相同，c(Cl－)沒有改變，c(Ag＋)變小，所以Qc＝c(Ag＋)·c(Cl－)＜Ksp(AgCl)，沒有沉淀產(chǎn)生 (1)沉淀溶解平衡是化學(xué)平衡的一種，沉淀溶解平衡的移動(dòng)也同樣遵循勒夏特列原理。 (2)復(fù)分解反應(yīng)總是向著某些離子濃度減小的方向進(jìn)行，若生成難溶電解質(zhì)，則向著生成溶度積較小的難溶電解質(zhì)的方向進(jìn)行。 　沉淀溶解平衡的應(yīng)用 [知識(shí)梳理] 一、沉淀的生成 1．應(yīng)用：可利用生成沉淀來達(dá)到分離或除去某些離子的目的。

18、 2．方法 方法 實(shí)例 反應(yīng)的離子方程式 調(diào)節(jié) pH法 用Cu(OH)2、CuO等除去CuCl2中的FeCl3 Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋， Cu(OH)2＋2H＋===Cu2＋＋2H2O 沉淀 劑法 以Na2S、H2S等作沉淀劑除去污水中的Cu2＋等重金屬離子 H2S＋Cu2＋===CuS↓＋2H＋ 二、沉淀的溶解 1．酸溶解法，如CaCO3溶于鹽酸，離子方程式為CaCO3＋2H＋===Ca2＋＋H2O＋CO2↑。 2．鹽溶解法，如Mg(OH)2溶于NH4Cl溶液，離子方程式為Mg(OH)2＋2NHMg2＋＋2NH3·H2O。 三、沉淀

19、的轉(zhuǎn)化 1．實(shí)質(zhì)：沉淀溶解平衡的移動(dòng)。 2．特征 (1)一般來說，溶解度小的沉淀轉(zhuǎn)化為溶解度更小的沉淀容易實(shí)現(xiàn)。 (2)沉淀的溶解度差別越大，越容易轉(zhuǎn)化。 3．應(yīng)用 (1)鍋爐除垢 將CaSO4轉(zhuǎn)化為CaCO3，離子方程式為CaSO4＋COCaCO3＋SO__。 (2)礦物轉(zhuǎn)化 用飽和Na2CO3處理重晶石(BaSO4)制備可溶性鋇鹽的離子方程式為BaSO4＋COBaCO3＋SO、BaCO3＋2H＋===Ba2＋＋H2O＋CO2↑。 [自我檢測(cè)] 1．判斷正誤，正確的打“√”，錯(cuò)誤的打“×”。 (1)Ksp(AB2)小于Ksp(CD)，則AB2的溶解度小于CD的

20、溶解度。(　　) (2)在一定條件下，溶解度較小的沉淀也可以轉(zhuǎn)化成溶解度較大的沉淀。(　　) (3)常溫下，向BaCO3飽和溶液中加入Na2CO3固體，BaCO3的Ksp減小。(　　) (4)溶度積常數(shù)Ksp只受溫度影響，溫度升高，Ksp 一定增大。(　　) (5)常溫下，向Mg(OH)2飽和溶液中加入NaOH固體，Mg(OH)2的Ksp不變。(　　) 答案：(1)×　(2)√　(3)×　(4)×　(5)√ 2．試用平衡移動(dòng)原理解釋下列事實(shí)： (1)BaCO3不溶于水，為什么不能作鋇餐？ (2)CaCO3難溶于稀H2SO4，卻能溶于醋酸中。 (3)分別用等體積的蒸餾水和0.0

21、1 mol·L－1的鹽酸洗滌AgCl沉淀，用水洗滌造成的AgCl的損失大于用稀鹽酸洗滌的損失量。 答案：(1)BaCO3(s)Ba2＋(aq)＋CO(aq)，胃液中的鹽酸電離出的H＋與BaCO3產(chǎn)生的CO結(jié)合生成CO2和H2O，破壞了BaCO3的溶解平衡，c(Ba2＋)增大，會(huì)引起人體中毒。 (2)CaCO3(s)Ca2＋(aq)＋CO(aq)，在稀H2SO4中，因?yàn)樯傻腃aSO4溶解度較小，會(huì)附在CaCO3的表面，阻止平衡的右移。醋酸鈣易溶于水，當(dāng)醋酸電離出H＋與CO結(jié)合生成CO2和H2O時(shí)，CaCO3的溶解平衡右移。 (3)用水洗滌AgCl，AgCl(s)Ag＋(aq)

22、＋Cl－(aq)平衡右移，AgCl的質(zhì)量減少，用鹽酸洗滌AgCl，c(Cl－)較大，會(huì)使平衡左移，AgCl減少的質(zhì)量要小些。 (1)難溶電解質(zhì)的溶解平衡也是動(dòng)態(tài)平衡，通過改變外界條件可以使平衡發(fā)生移動(dòng)——溶液中的離子轉(zhuǎn)化為沉淀、沉淀轉(zhuǎn)化為溶液中的離子或一種沉淀向另一種沉淀轉(zhuǎn)化。 (2)用沉淀法除雜不可能將雜質(zhì)離子全部通過沉淀除去。一般認(rèn)為殘留在溶液中的離子濃度小于1×10－5 mol·L－1時(shí)，沉淀已經(jīng)完全。 　(1)[2017·高考全國(guó)卷Ⅰ，27(5)]若濾液中c(Mg2＋)＝0.02 mol·L－1，加入雙氧水和磷酸(設(shè)溶液體積增加1倍)，使Fe3＋恰好沉淀完全即溶液中c(F

23、e3＋)＝1.0×10－5 mol·L－1，此時(shí)是否有Mg3(PO4)2沉淀生成？列式計(jì)算。FePO4、Mg3(PO4)2的Ksp分別為1.3×10－22、1.0×10－24。 (2)[2016·高考全國(guó)卷Ⅰ，27(3)]在化學(xué)分析中采用K2CrO4為指示劑，以AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定溶液中Cl－，利用Ag＋與CrO生成磚紅色沉淀，指示到達(dá)滴定終點(diǎn)。當(dāng)溶液中Cl－恰好沉淀完全(濃度等于1.0×10－5mol·L－1)時(shí)，溶液中c(Ag＋)為________________mol·L－1，此時(shí)溶液中c(CrO)等于__________________mol·L－1。(已知Ag2CrO4、AgCl

24、的Ksp分別為2.0×10－12和2.0×10－10)。 [解析]　(1)考查溶度積計(jì)算以及判斷沉淀是否生成。分兩步計(jì)算：①計(jì)算鐵離子完全沉淀時(shí)磷酸根離子濃度。c(Fe3＋)·c(PO)＝Ksp(FePO4)，c(PO)＝ mol·L－1＝1.3×10－17 mol·L－1。②混合后，溶液中鎂離子濃度為c(Mg2＋)＝0.01 mol·L－1，c3(Mg2＋)·c2(PO)＝0.013×(1.3×10－17)2＝1.7×10－40

25、 mol·L－1＝5.0×10－3 mol·L－1。 [答案]　(1)見解析 (2)2.0×10－5　5.0×10－3 (1)[2015·高考全國(guó)卷Ⅰ，28(2)]大量的碘富集在海藻中，用水浸取后濃縮，再向濃縮液中加MnO2和H2SO4，即可得到I2。上述濃縮液中主要含有I－、Cl－等離子。取一定量的濃縮液，向其中滴加AgNO3溶液，當(dāng)AgCl開始沉淀時(shí)，溶液中為________。已知Ksp(AgCl)＝1.8×10－10，Ksp(AgI)＝8.5×10－17。 (2)(2015·高考江蘇卷)已知：Ksp[Al(OH)3]＝1×10－33，Ksp[Fe(OH)3]＝3×10－39，

26、pH＝7.1時(shí)Mn(OH)2開始沉淀。室溫下，除去MnSO4溶液中的Fe3＋、Al3＋(使其濃度均小于 1×10－6 mol·L－1)，需調(diào)節(jié)溶液pH范圍為_____________________________________。 (3)(2015·高考江蘇卷)CaSO3水懸浮液中加入Na2SO4溶液，達(dá)到平衡后溶液中c(SO)＝________________[用 c(SO)、Ksp(CaSO3 )和Ksp(CaSO4 )表示]。 解析：(1)當(dāng)AgCl開始沉淀時(shí)，溶液中＝＝＝≈4.7×10－7。 (2)Fe3＋全部轉(zhuǎn)化為Fe(OH)3時(shí)，c(OH－)＝ ＝ mol·L－1＝

27、×10－11 mol·L－1；Al3＋全部轉(zhuǎn)化為Al(OH)3時(shí)，c(OH－)＝ ＝ mol·L－1＝1×10－9 mol·L－1，故Al3＋、Fe3＋完全沉淀時(shí)，溶液中OH－的最小濃度應(yīng)為1×10－9 mol·L－1，即pH最小應(yīng)為5.0，因?yàn)镸n(OH)2沉淀時(shí)的最小pH為7.1，故除去MnSO4溶液中的Fe3＋、Al3＋，應(yīng)調(diào)節(jié)溶液至5.0＜pH＜7.1。 (3)CaSO3水懸浮液中加入Na2SO4溶液以后的體系中存在兩個(gè)沉淀溶解平衡： CaSO3 (s)Ca2＋(aq)＋SO(aq)，Ksp(CaSO3)＝c(Ca2＋)·c(SO) CaSO4 (s)Ca2＋(aq

28、)＋ SO(aq)，Ksp(CaSO4)＝c(Ca2＋)·c(SO) 則c(SO)＝×c(SO)。 答案：(1)4.7×10－7　(2)5.0

29、。 2．已知Ksp(AgCl)＝1.56×10－10，Ksp(AgBr)＝7.7×10－13，Ksp(Ag2CrO4)＝9.0×10－12。某溶液中含有Cl－、Br－和CrO，濃度均為0.010 mol·L－1，向該溶液中逐滴加入0.010 mol·L－1的AgNO3溶液時(shí)，三種陰離子產(chǎn)生沉淀的先后順序?yàn)?　　) A．Cl－、Br－、CrO B．CrO、Br－、Cl－ C．Br－、Cl－、CrO D．Br－、CrO、Cl－ 解析：選C。利用沉淀溶解平衡原理，當(dāng)Qc>Ksp時(shí)，有沉淀析出。溶液中Cl－、Br－、CrO的濃度均為0.010 mol·L－1，向該溶液中逐滴加入0.01

30、0 mol·L－1的AgNO3溶液時(shí)，溶解度小的先滿足Qc>Ksp，有沉淀析出。比較Ksp，AgBr、AgCl同類型，溶解度：AgBr。故溶解度順序?yàn)锳gBr

31、常含有雜質(zhì)Fe2＋。在提純時(shí)為了除去Fe2＋，常加入合適的氧化劑，使Fe2＋轉(zhuǎn)化為Fe3＋，下列物質(zhì)可采用的是______(填字母，下同)。 A．KMnO4 B．H2O2 C．氯水 D．HNO3 然后再加入適當(dāng)物質(zhì)調(diào)整至溶液pH＝3.8，使Fe3＋轉(zhuǎn)化為Fe(OH)3，可以達(dá)到除去Fe3＋而不損失CuSO4的目的，調(diào)整溶液pH可選用下列中的________。 A．NaOH B．NH3·H2O C．CuO D．Cu(OH)2 (2)甲同學(xué)懷疑調(diào)整溶液pH＝3.8不一定能達(dá)到除去Fe3＋而不損失Cu2＋的目的，乙同學(xué)認(rèn)為可以通過計(jì)算確定，他查閱有關(guān)資料得到如下數(shù)據(jù)，常溫

32、下Fe(OH)3的溶度積Ksp＝8.0×10－38，Cu(OH)2的溶度積Ksp＝3.0×10－20，通常認(rèn)為殘留在溶液中的離子濃度小于1×10－5 mol·L－1時(shí)就認(rèn)為沉淀完全，設(shè)溶液中CuSO4的濃度為3.0 mol·L－1，則Cu(OH)2開始沉淀時(shí)溶液的pH為________，F(xiàn)e3＋完全沉淀時(shí)溶液的pH為________，通過計(jì)算確定上述方案________(填“可行”或“不可行”)。(提示：lg 5＝0.7) 解析：(1)使Fe2＋氧化為Fe3＋可加入H2O2，然后再加入CuO或Cu(OH)2調(diào)整至溶液pH＝3.8，若使用其他試劑，會(huì)引入雜質(zhì)離子。(2)Cu(OH)2開始沉淀時(shí)

33、溶液中c2(OH－)×3.0＝3.0×10－20，解得c(OH－)＝1.0×10－10 mol·L－1，溶液的pH為4；Fe3＋完全沉淀時(shí)：c3(OH－)×1×10－5＝8.0×10－38，c(OH－)＝2.0×10－11 mol·L－1，溶液的pH為3.3；即當(dāng)pH＝3.8時(shí)Fe3＋完全沉淀而Cu(OH)2還未開始沉淀，調(diào)整溶液pH＝3.8的方案可行。 答案：(1)B　CD　(2)4　3.3　可行 1．沉淀生成的兩大應(yīng)用 (1)分離離子：同一類型的難溶電解質(zhì)，如AgCl、AgBr、AgI，溶度積小的物質(zhì)先析出，溶度積大的物質(zhì)后析出。 (2)控制溶液的pH來分離物質(zhì)，如除去ZnCl

34、2中的FeCl3就可向溶液中加入ZnO或Zn(OH)2等物質(zhì)，將Fe3＋轉(zhuǎn)化為Fe(OH)3而除去。 2．沉淀溶解的三種常用方法 (1)鹽溶解法：加入鹽溶液，與沉淀溶解平衡體系中某種離子反應(yīng)生成弱電解質(zhì)，從而減小離子濃度使沉淀溶解，如Cu(OH)2溶于NH4Cl溶液。 (2)配位溶解法：加入適當(dāng)?shù)呐浜蟿?，與沉淀溶解平衡體系中的某種離子生成穩(wěn)定的配合物，從而減小離子濃度使沉淀溶解，如AgCl溶于氨水。 (3)氧化還原法：通過發(fā)生氧化還原反應(yīng)使平衡體系中的離子濃度降低，從而使沉淀溶解，如Ag2S溶于硝酸。 [課后達(dá)標(biāo)檢測(cè)] 一、選擇題 1．為了除去MgCl2溶液中的FeCl3，可在

35、加熱攪拌的條件下加入的一種試劑是(　　) A．NaOH　　　　　　　 B．Na2CO3 C．氨水 D．MgO 解析：選D。本題常規(guī)方法是加入化學(xué)物質(zhì)直接與Fe3＋反應(yīng)形成沉淀，但在這里卻巧妙地利用了MgO消耗FeCl3水解生成的HCl促進(jìn)FeCl3水解生成Fe(OH)3沉淀，同時(shí)MgO轉(zhuǎn)化成MgCl2，即使MgO過量，但它難溶于水，不引入新雜質(zhì)。 2．溫度不變時(shí)，向含有AgCl(s)的飽和AgCl溶液中加水，下列敘述正確的是(　　) A．AgCl的溶解度增大 B．AgCl的溶解度、Ksp均不變 C．Ksp(AgCl)增大 D．AgCl的溶解度、Ksp均增大 解析：選B

36、。溫度不變，向含有AgCl(s)的飽和AgCl溶液中加水時(shí)，AgCl的溶解度、Ksp均不變。 3．下表為有關(guān)化合物的pKsp，pKsp＝－lg Ksp。 相關(guān)化合物 AgX AgY AgZ pKsp a b c 某同學(xué)設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)如下：①向AgNO3溶液中加入適量NaX溶液，得到沉淀AgX；②向①中加NaY固體，則沉淀轉(zhuǎn)化為AgY；③向②中加入NaZ固體，沉淀又轉(zhuǎn)化為AgZ。則表中a、b、c的大小關(guān)系為(　　) A．a(chǎn)＞b＞c　　　　　　　　　 B．a(chǎn)＜b＜c C．c＞a＞b D．a(chǎn)＋b＝c 解析：選B。根據(jù)沉淀的轉(zhuǎn)化原理可知，溶解度小的沉淀總是向著溶解度更小的沉淀轉(zhuǎn)

37、化，再結(jié)合pKsp＝－lg Ksp可知，Ksp越小其pKsp越大，故B正確。 4．(2018·昆明高三質(zhì)檢)在pH為3～4的環(huán)境中，Cu2＋、Fe2＋不能生成沉淀，而Fe3＋幾乎完全沉淀。工業(yè)上制取CuCl2是將濃鹽酸用蒸汽加熱到80 ℃左右，再慢慢加入粗氧化銅(含雜質(zhì)FeO)，充分?jǐn)嚢枋怪芙猓ト芤褐械碾s質(zhì)離子，下列方法正確的是(　　) A．加入純Cu將Fe2＋還原 B．向溶液中加入(NH4)2S使Fe2＋沉淀 C．直接加水加熱使雜質(zhì)離子水解除去 D．在溶液中通入Cl2，再加入CuO粉末調(diào)節(jié)pH為3～4 解析：選D。A項(xiàng)，Cu與Fe2＋不反應(yīng)；B項(xiàng)，引入新雜質(zhì)，且Cu2＋轉(zhuǎn)

38、化為CuS；C項(xiàng)，直接加水加熱，Cu2＋也會(huì)發(fā)生水解；D項(xiàng)，通入Cl2，把Fe2＋氧化為Fe3＋，再加入CuO調(diào)節(jié)pH為3～4，使Fe3＋沉淀完全即可。 5．為研究沉淀的生成及轉(zhuǎn)化，某小組進(jìn)行如下實(shí)驗(yàn)。關(guān)于該實(shí)驗(yàn)的分析不正確的是(　　) A．①濁液中存在平衡：AgSCN(s)Ag＋(aq)＋SCN－(aq) B．②中顏色變化說明上層清液中含有SCN－ C．③中顏色變化說明有AgI生成 D．該實(shí)驗(yàn)可以證明AgI比AgSCN更難溶 解析：選D。A項(xiàng)，根據(jù)信息，白色沉淀是AgSCN，存在溶解平衡：AgSCN(s)Ag＋(aq)＋SCN－(aq)，故說法正確；B項(xiàng)，取上層清液，

39、加入Fe3＋出現(xiàn)紅色溶液，說明生成Fe(SCN)3，說明溶液中含有SCN－，故說法正確；C項(xiàng)，AgI是黃色沉淀，現(xiàn)象是有黃色沉淀生成，說明有AgI產(chǎn)生，故說法正確；D項(xiàng)，可能是濁液中c(I－)×c(Ag＋)＞Ksp(AgI)，出現(xiàn)黃色沉淀，故說法錯(cuò)誤。 6．25 ℃時(shí)，PbCl2固體在不同濃度鹽酸中的溶解度曲線如圖。在制備PbCl2的實(shí)驗(yàn)中，洗滌PbCl2固體最好選用(　　) A．蒸餾水 B．1.00 mol·L－1鹽酸 C．5.00 mol·L－1鹽酸 D．10.00 mol·L－1鹽酸 解析：選B。觀察題圖知，PbCl2固體在濃度為1.00 mol·L－1的鹽酸中溶解度最小

40、。 7．向50 mL 0.018 mol·L－1的AgNO3溶液中加入50 mL 0.02 mol·L－1的鹽酸生成沉淀。已知Ksp(AgCl)＝1.8×10－10，則生成沉淀后的溶液中c(Ag＋)與pH分別為(　　) A．1.8×10－7 mol·L－1，2 B．1×10－7 mol·L－1，2 C．1.8×10－7 mol·L－1，3 D．1×10－7 mol·L－1，3 解析：選A。兩種溶液混合后(反應(yīng)前)：c(AgNO3)＝0.009 mol·L－1，c(HCl)＝0.01 mol·L－1，顯然Ag＋全部沉淀，溶液中剩余的c(Cl－)＝0.001 mol·L－1。根據(jù)Ksp

41、(AgCl)，則生成沉淀后的溶液中c(Ag＋)＝＝ mol·L－1＝1.8×10－7 mol·L－1；由于H＋沒有參與反應(yīng)，c(H＋)＝0.01 mol·L－1，故pH＝2。 8．(2018·大理高三模擬)在25 ℃時(shí)，F(xiàn)eS的Ksp＝6.3×10－18，CuS的Ksp＝1.3×10－36，ZnS的Ksp＝1.3×10－24。下列有關(guān)說法中正確的是(　　) A．25 ℃時(shí)，CuS的溶解度大于ZnS的溶解度 B．25 ℃時(shí)，飽和CuS溶液中Cu2＋的濃度為1.3×10－36 mol·L－1 C．向物質(zhì)的量濃度相同的FeCl2、ZnCl2的混合液中加入少量Na2S，只有FeS沉淀生成

42、D．除去某溶液中的Cu2＋，可以選用FeS作沉淀劑 解析：選D。25 ℃時(shí)，Ksp(CuS)

43、O)比原來的大 B．溶液中無沉淀析出，溶液中c(Ca2＋)、c(SO)都變小 C．溶液中析出CaSO4固體沉淀，溶液中c(Ca2＋)、c(SO)都變小 D．溶液中無沉淀析出，但最終溶液中c(SO)比原來的大 解析：選D。由題意知，Ksp(CaSO4)＝c(Ca2＋)·c(SO)＝3.0×10－3×3.0×10－3＝9×10－6，CaSO4飽和溶液中c(Ca2＋)＝c(SO)＝3.0×10－3 mol/L。加入400 mL 0.01 mol/L Na2SO4溶液后，c(Ca2＋)＝＝6×10－4mol/L，c(SO)＝ ＝8.6×10－3 mol/L，Qc＝c(Ca2＋)·c(SO)＝

44、6×10－4×8.6×10－3＝5.16×10－6a>c>d B．b>a>d>c C．a(chǎn)>d>c>b

45、 D．a(chǎn)>b>d>c (2)已知298 K時(shí)，Ksp(BaSO4)＝1.1×10－10，上述條件下，溶液b中的SO濃度為________mol·L－1，溶液c中Ba2＋的濃度為________mol·L－1。 (3)某同學(xué)取同樣體積的溶液b和溶液d直接混合，則混合液的pH為________(設(shè)混合液的體積為混合前兩溶液的體積之和)。 解析：(1)SO會(huì)抑制BaSO4的溶解，所以c(SO)越大，c(Ba2＋)越小。(2)由于c(Ba2＋)·c(SO)＝1.1×10－10，所以溶液b中c(SO)＝ mol·L－1＝5.5×10－10mol·L－1，溶液c中c(Ba2＋)＝ mol·L－1＝2

46、.2×10－10 mol·L－1。(3)溶液b、d混合后發(fā)生反應(yīng)：Ba(OH)2＋H2SO4===BaSO4↓＋2H2O，由題意知Ba(OH)2過量，溶液中OH－的濃度為×2＝0.1 mol·L－1，c(H＋)＝＝1×10－13 mol·L－1，pH＝13。 答案：(1)B　(2)5.5×10－10　2.2×10－10　(3)13 11．請(qǐng)按要求回答下列問題： (1)已知25 ℃時(shí)，Ksp[Mg(OH)2]＝1.8×10－11， Ksp[Cu(OH)2]＝2.2×10－20。在25 ℃下，向濃度均為0.1 mol·L－1的MgCl2和CuCl2混合溶液中逐滴加入氨水，先生成______

47、________沉淀(填化學(xué)式)，生成該沉淀的離子方程式為________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 (2)25 ℃時(shí)，向0.01 mol·L－1的MgCl2溶液中逐滴加入濃NaOH溶液，剛好出現(xiàn)沉淀時(shí)，溶液的pH為________；當(dāng)Mg2＋完全沉淀時(shí)，溶液的pH為________(忽略溶液體積變化，已知lg 2.4＝0.4，lg 7.7＝0

48、.9)。 (3)已知25 ℃時(shí)，Ksp(AgCl)＝1.8×10－10，則將AgCl放在蒸餾水中形成飽和溶液，溶液中的c(Ag＋)約為________mol·L－1。 (4)已知25 ℃時(shí)，Ksp[Fe(OH)3]＝2.79×10－39，該溫度下反應(yīng)Fe(OH)3＋3H＋Fe3＋＋3H2O的平衡常數(shù)K＝________。 解析：(1)因?yàn)镵sp[Cu(OH)2]

49、H＋)＝Kw/c(OH－)＝2.4×10－10 mol·L－1，則pH＝9.6，即當(dāng)pH＝9.6時(shí)，開始出現(xiàn)Mg(OH)2沉淀。一般認(rèn)為殘留在溶液中的離子濃度小于1×10－5 mol·L－1時(shí)，沉淀已經(jīng)完全，故Mg2＋完全沉淀時(shí)有 1×10－5·c2(OH－)＝1.8×10－11，則c(OH－)＝1.3×10－3 mol·L－1，此時(shí)，c(H＋)＝7.7×10－12 mol·L－1，pH＝11.1。 (3)Ksp(AgCl)＝1.8×10－10＝c(Ag＋)·c(Cl－)＝c2(Ag＋)，解得：c(Ag＋)≈1.3×10－5 mol·L－1。 (4)Ksp[Fe(OH)3]＝c(Fe3＋)

50、·c3(OH－)，題示反應(yīng)的平衡常數(shù)為K＝c(Fe3＋)/c3(H＋)，25 ℃時(shí)水的離子積為Kw＝c(H＋)·c(OH－)＝1×10－14，推得K＝Ksp[Fe(OH)3]/K，即K＝2.79×10－39/(1×10－14)3＝2.79×103。 答案：(1)Cu(OH)2　Cu2＋＋2NH3·H2O===Cu(OH)2↓＋2NH　(2)9.6　11.1　(3)1.3×10－5　(4)2.79×103 12．金屬氫氧化物在酸中溶解度不同，因此可以利用這一性質(zhì)，控制溶液的pH，達(dá)到分離金屬離子的目的。難溶金屬的氫氧化物在不同pH下的溶解度(S/mol·L－1)如圖所示。 (1)pH＝

51、3時(shí)溶液中銅元素的主要存在形式是_______________________________。 (2)若要除去CuCl2溶液中的少量Fe3＋，應(yīng)該控制溶液的pH________(填字母)。 A．<1　　　　　B．在4左右　　　　　C．>6 (3)在Ni(NO3)2溶液中含有少量的Co2＋雜質(zhì)，________(填“能”或“不能”)通過調(diào)節(jié)溶液pH的方法來除去，理由是_________________________________。 (4)已知一些難溶物的溶度積常數(shù)如下表： 物質(zhì) FeS MnS CuS PbS HgS ZnS Ksp 6.3×10－18 2.5×

52、10－13 1.3×10－35 3.4×10－28 6.4×10－33 1.6×10－24 為除去某工業(yè)廢水中含有的Cu2＋、Pb2＋、Hg2＋雜質(zhì)，最適宜向此工業(yè)廢水中加入過量的________(填選項(xiàng))。 A．NaOH B．FeS C．Na2S 解析：(1)由圖可知，在pH＝3時(shí)溶液中不會(huì)出現(xiàn)Cu(OH)2沉淀，銅元素主要以Cu2＋形式存在；(2)要除去Fe3＋的同時(shí)必須保證Cu2＋不能沉淀，因此pH應(yīng)保持在4左右；(3)從圖示關(guān)系可以看出，Co2＋和Ni2＋沉淀的pH范圍相差太小，不能通過調(diào)節(jié)pH而達(dá)到分離的目的；(4)要使三種離子生成沉淀，最好選擇難溶于水的FeS，使

53、三種雜質(zhì)離子轉(zhuǎn)化為更難溶解的金屬硫化物沉淀，同時(shí)又不會(huì)引入其他離子。 答案：(1)Cu2＋　(2)B　(3)不能　Co2＋和Ni2＋沉淀的pH范圍相差太小　(4)B 13．水體中重金屬鉛的污染問題備受關(guān)注。水溶液中鉛的存在形態(tài)主要有Pb2＋、Pb(OH)＋、Pb(OH)2、Pb(OH)、Pb(OH)，各形態(tài)的濃度分?jǐn)?shù)α隨溶液 pH變化的關(guān)系如圖所示[圖中1表示Pb2＋，2表示Pb(OH)＋，3表示Pb(OH)2，4表示 Pb(OH)，5表示 Pb(OH)]。 (1)Pb(NO3)2溶液中，________(填“>”“＝”或“<”)2；往該溶液中滴入氯化銨溶液后，增大，可能的原因是__

54、_____________________。 (2)往Pb(NO3)2溶液中滴入稀NaOH溶液，pH＝8時(shí)溶液中存在的陽離子(Na＋除外)有_________________________________________________________________________。 pH＝9時(shí)主要反應(yīng)的離子方程式為______________________________。 (3)某課外小組制備了一種新型脫鉛劑，能有效除去水中的少量鉛，實(shí)驗(yàn)結(jié)果如下表： 離子 Pb2＋ Ca2＋ Fe3＋ Mn2＋ Cl－ 處理前濃度 /mg·L－1 0.100 29.8 0

55、.120 0.087 51.9 處理后濃度 /mg·L－1 0.004 22.6 0.040 0.053 49.8 上表中除Pb2＋外，該脫鉛劑對(duì)其他離子的去除效果最好的是________。 (4)如果該脫鉛劑(用EH表示)脫鉛過程中主要發(fā)生的反應(yīng)為2EH(s)＋Pb2＋(aq)E2Pb(s)＋2H＋(aq)。則脫鉛過程中的最合適的pH范圍為__________(填字母)。 A．4～5　　　　　　　　 B．6～7 C．9～10 D．11～12 解析：(1)在Pb(NO3)2溶液中，由于Pb2＋在水中存在各種形態(tài)致使 c(Pb2＋)變小，所以一定大于2；往該溶

56、液中滴入其他溶液后，增大，可能是 c(NO)增大或c(Pb2＋)減小，加入氯化銨溶液后，Pb2＋與Cl－結(jié)合生成微溶物PbCl2，Pb2＋濃度減小。 (2)根據(jù)各形態(tài)濃度分?jǐn)?shù)α隨溶液pH變化的關(guān)系圖可知鉛在不同的pH范圍內(nèi)的主要存在形式，然后根據(jù)要求得出答案；pH＝9時(shí)，主要反應(yīng)的離子方程式則可根據(jù)圖中曲線的變化趨勢(shì)而得到。 (3)除Pb2＋外，脫鉛劑對(duì)其他離子的去除效果主要看去除率(變化濃度/原有濃度)的大小。 　　　　　　Ca2＋　　 　Fe3＋　　 　Mn2＋　 　　Cl－ 　 7.2 0.08 0.034 2.1 去除率 (4)從脫鉛反應(yīng)看，pH增大有利于脫鉛進(jìn)行，但pH偏大，Pb2＋轉(zhuǎn)變?yōu)槠渌问酱嬖?，達(dá)不到除鉛目的。由圖可知pH<6時(shí)，c(Pb2＋)最大，Pb2＋濃度大時(shí)有利于2EH(s)＋Pb2＋(aq)E2Pb(s)＋2H＋(aq)向右進(jìn)行，脫鉛效果好；但H＋濃度過大，平衡向左移動(dòng)，不利于沉淀的生成，綜合考慮只能選B項(xiàng)。 答案：(1)>　Pb2＋與Cl－反應(yīng)，c(Pb2＋)減小 (2)Pb2＋、Pb(OH)＋、H＋　Pb(OH)＋＋OH－Pb(OH)2　(3)Fe3＋　(4)B