2022年高三化學(xué)一輪復(fù)習(xí) 考點(diǎn)29 難溶電解質(zhì)的溶解平衡學(xué)案 【考綱解析】 1、了解難溶電解質(zhì)的溶解平衡 2、比較化學(xué)平衡、電離平衡、水解平衡和沉淀溶解平衡，應(yīng)用平衡移動(dòng)原理分析沉淀轉(zhuǎn)化的本質(zhì) 3、應(yīng)用溶度積常數(shù)進(jìn)行簡(jiǎn)單計(jì)算 【學(xué)生整理】 一、了解溶解平衡的建立過(guò)程 溶解過(guò)程是一個(gè)可逆過(guò)程： 溶解 結(jié)晶 固體溶質(zhì) 溶液中的溶質(zhì) 二、掌握溶度積及其影響因素 1、溶度積常數(shù) 定義： 表達(dá)式：對(duì)于溶解平衡: AmBn(s) mAn+ (aq) +nBm-(aq) Ksp= 與其它平衡常數(shù)一樣，Ksp的大小只受 的影響。 意義：①對(duì)于同類型物質(zhì)[即AmBn，m、n相同時(shí)]，Ksp數(shù)值越大，難溶電解質(zhì)在水中的溶解度 。 2、沉淀溶解平衡的影響因素 平衡移動(dòng)原理適用于溶解平衡，所以影響沉淀溶解平衡的因素有： 內(nèi)因：即物質(zhì)的本身的溶解性 外因：①濃度：加水稀釋，平衡向 移動(dòng)，Ksp ②溫度：絕大多數(shù)難溶電解質(zhì)溶解是吸熱過(guò)程，所以溫度升高多數(shù)溶解平衡向 移動(dòng)，Ksp 。 ③同離子效應(yīng)：向平衡體系中加入難溶物溶解產(chǎn)生的離子的濃度，平衡向 移動(dòng)，Ksp ④其他：向平衡體系中加入可與體系中某些離子反應(yīng)生成更難溶或更難電離或氣體的離子時(shí)，平衡向 移動(dòng)， Ksp 3、溶度積規(guī)則 某難溶電解質(zhì)的溶液中任一情況下有關(guān)離子濃度冪的乘積Qc（離子積）。 當(dāng)Qc Ksp時(shí)，溶液不飽和，無(wú)沉淀析出。 當(dāng)Qc Ksp時(shí)，溶液達(dá)到飽和，沉淀與溶解處于平衡狀態(tài)。 當(dāng)Qc Ksp時(shí)，溶液過(guò)飽和，有沉淀析出，直到達(dá)到新的平衡。 三、掌握沉淀溶解平衡的應(yīng)用 1、沉淀的生成與溶解 在難溶電解質(zhì)的溶液中，當(dāng)Qc>Ksp時(shí)，就會(huì)生成沉淀。據(jù)此，加入沉淀劑析出沉淀，是分離、除雜常用的方法。如以Na2S、H2S等做沉淀劑，使某些金屬離子（如Cu2+、Hg2+等）生成極難溶的硫化物（CuS、HgS）沉淀，從而達(dá)到分離或除雜的目的。 當(dāng)Qc<Ksp時(shí)，沉淀就會(huì)溶解。常用的方法：酸堿溶解法、氧化還原溶解法、生成配合物使沉淀溶解。 2、沉淀的轉(zhuǎn)化 沉淀轉(zhuǎn)化的實(shí)質(zhì)是沉淀溶解平衡的移動(dòng)。通常，一種沉淀可以轉(zhuǎn)化為更難溶的沉淀，兩種難溶物的溶解能力差別越大，這種轉(zhuǎn)化的趨勢(shì)就越大。如：AgCl→AgBr→AgI→Ag2S 【自主檢測(cè)】 1、(1)已知Ksp(AgCl)＝1.8×10－10 mol2·L－2，則將AgCl放在蒸餾水中形成飽和溶液，溶液中的c(Ag＋)是多少？ (2)已知Ksp[Mg(OH)2]＝1.8×10－11 mol3·L－3，則將Mg(OH)2放入蒸餾水中形成飽和溶液，溶液的pH為多少？ (3)在0.01 mol·L－1的MgCl2溶液中，逐滴加入NaOH溶液，剛好出現(xiàn)沉淀時(shí)，溶液的pH是多少？當(dāng)Mg2＋完全沉淀時(shí)，溶液的pH值為多少？ 2、氫氧化鐵懸濁液中存在如下平衡： Fe(OH)3(s) Fe3+ (aq)+3OH－(aq) 25℃時(shí)Ksp[Fe(OH)3]＝ c(Fe3+)·c3(OH－)＝4.0×10－38 mol4·L－4 （1）某硫酸鐵溶液里c(Fe3+)＝0.04 mol·L－1，如要生成Fe(OH)3，應(yīng)調(diào)整溶液pH使之大于 。 （2）當(dāng)溶液中c(Fe3+)＜1.0×10－5mol/L時(shí)可以認(rèn)為沉淀完全。試通過(guò)計(jì)算說(shuō)明若將溶液的pH調(diào)節(jié)至3.0能否使Fe3+沉淀完全？ 【課堂點(diǎn)撥】 一、①AgCl(s) Ag＋(aq)＋Cl－(aq)； ②AgCl===Ag＋＋Cl－。 ①②兩方程式所表示的意義相同嗎？ 二、溶度積常數(shù)和溶解度的關(guān)系： 溶解度、溶度積都可用來(lái)表示物質(zhì)的溶解性。對(duì)同類型物質(zhì)，其溶度積大，溶解度也大（這里的溶解度的單位指mol/L）。 不同類型物質(zhì)，其溶度積大，溶解度不一定大。 三、例題 1、下列說(shuō)法不正確的是（ ） A．Na與H2O的反應(yīng)是熵增的放熱反應(yīng)，該反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行 B．飽和Na2SO4溶液或濃硝酸均可使蛋白質(zhì)溶液產(chǎn)生沉淀，但原理不同 C．FeCl3和MnO2均可加快H2O2分解，同等條件下二者對(duì)H2O2分解速率的改變相同 D．Mg(OH)2固體在溶液中存在平衡：Mg(OH)2(s)Mg2+(aq)+2OH—(aq)，該固體可溶于NH4Cl溶液 2、往含I－和Cl－的稀溶液中滴人AgNO3溶液，沉淀的質(zhì)量與加入AgNO3溶液體積的關(guān)系如右圖所示。則原溶液中c(I－)/c(Cl－)的比值為 （ ） A (V2－V1)/V1 B V1/V2 C V1/(V2－V1） D V2/V1 3、（xx山東）某溫度時(shí)，BaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。下列說(shuō)法正確的是（ ） A．加入Na2SO4可以使溶液由a點(diǎn)變到b點(diǎn) B．通過(guò)蒸發(fā)可以使溶液由d點(diǎn)變到c點(diǎn) C．d點(diǎn)無(wú)BaSO4沉淀生成 D．a(chǎn)點(diǎn)對(duì)應(yīng)的Ksp大于c點(diǎn)對(duì)應(yīng)的Ksp 4、銀是一種貴金屬，古代常用于制造錢幣及裝飾器皿，現(xiàn)代在電池和照明器材等領(lǐng)域亦有廣泛應(yīng)用?；卮鹣铝袉?wèn)題。 （1）久存的銀制器皿表面會(huì)變黑，失去銀白色的光澤，原因是 。 （2）已知Ksp(AgCl)=1．8×10-10,若向50mL0．018mol·L-1的AgNO3溶液中加入50mL0．020mol·L-1的鹽酸，混合后溶液中的Ag+的濃度為 mol·L-1，pH為 。 （3）AgNO3溶液光照易分解，生成Ag和紅棕色氣體等物質(zhì)，其光照分解的化學(xué)方程式為 。 【問(wèn)題反饋】