（新課改省份專版）2022高考化學(xué)一輪復(fù)習(xí) 9.3 分類突破（2）醇、酚、醛學(xué)案（含解析）1醇的結(jié)構(gòu)醇是羥基與烴基或苯環(huán)側(cè)鏈上的碳原子相連的化合物，飽和一元脂肪醇的通式為CnH2n1OH(n1)。如乙醇的組成和結(jié)構(gòu)：2醇的分類提醒在二元醇或多元醇的分子中，兩個(gè)或兩個(gè)以上羥基結(jié)合在同一個(gè)碳原子上時(shí)物質(zhì)不能穩(wěn)定存在(如)。 3醇的物理性質(zhì)遞變規(guī)律4醇的化學(xué)性質(zhì)反應(yīng)類型條件斷鍵位置化學(xué)方程式(以乙醇為例)氧化反應(yīng)O2(Cu)，2CH3CH2OHO22CH3CHO2H2O點(diǎn)燃CH3CH2OH3O22CO23H2O置換反應(yīng)Na2CH3CH2OH2Na2CH3CH2ONaH2取代反應(yīng)濃HBr，CH3CH2OHHBrCH3CH2BrH2O取代反應(yīng)濃硫酸，140 和2CH3CH2OHC2H5OC2H5H2O取代(酯化)反應(yīng)CH3COOH(濃硫酸)CH3CH2OHCH3COOHCH3COOC2H5H2O消去反應(yīng)濃硫酸，170 CH3CH2OHCH2=CH2H2O5醇的兩大反應(yīng)規(guī)律(1)醇的消去反應(yīng)規(guī)律醇分子中，連有羥基(OH)的碳原子必須有相鄰的碳原子，并且此相鄰的碳原子上必須連有氫原子時(shí)，才可發(fā)生消去反應(yīng)，生成不飽和鍵。表示為(2)醇的催化氧化規(guī)律醇的催化氧化產(chǎn)物的生成情況與跟羥基(OH)相連的碳原子上的氫原子的個(gè)數(shù)有關(guān)。6幾種常見(jiàn)的醇名稱甲醇乙二醇丙三醇俗稱木精、木醇甘油結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式CH3OH狀態(tài)液體液體液體溶解性易溶于水和乙醇對(duì)點(diǎn)訓(xùn)練1下列物質(zhì)既能發(fā)生消去反應(yīng)生成相應(yīng)的烯烴，又能氧化生成相應(yīng)的醛的是()ACH3OHBCH2OHCH2CH3C(CH3)3COH D(CH3)2COHCH2CH3解析：選BCH3OH不能發(fā)生消去反應(yīng)，故A錯(cuò)誤；CH2OHCH2CH3發(fā)生消去反應(yīng)生成丙烯，發(fā)生氧化反應(yīng)生成丙醛，故B正確；(CH3)3COH不能發(fā)生催化氧化生成相應(yīng)的醛，只可以發(fā)生消去反應(yīng)生成相應(yīng)的烯烴，故C錯(cuò)誤；(CH3)2COHCH2CH3不能催化氧化生成相應(yīng)的醛，能發(fā)生消去反應(yīng)生成相應(yīng)的烯烴，故D錯(cuò)誤。2(2019·泰安模擬)薰衣草醇的分子結(jié)構(gòu)如圖所示，下列有關(guān)薰衣草醇的說(shuō)法不正確的是()A分子式為C10H16OB含有兩種官能團(tuán)C能使酸性高錳酸鉀溶液褪色D能發(fā)生取代反應(yīng)、加成反應(yīng)解析：選A分子式應(yīng)為C10H18O，A錯(cuò)誤；含有碳碳雙鍵和羥基，B正確；含有碳碳雙鍵和CH2OH，能使酸性高錳酸鉀溶液褪色，C正確；有碳碳雙鍵能發(fā)生加成反應(yīng)，含有羥基能和羧酸發(fā)生酯化反應(yīng)(取代反應(yīng))，D正確。3(2019·岳陽(yáng)一中月考)二甘醇可用作溶劑、紡織助劑等，一旦進(jìn)入人體會(huì)導(dǎo)致急性腎衰竭，危及生命。二甘醇的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是HOCH2CH2OCH2CH2OH。下列有關(guān)二甘醇的敘述正確的是()A不能發(fā)生消去反應(yīng) B能氧化為酮C能與Na反應(yīng) D不能發(fā)生取代反應(yīng)解析：選C與OH相連的C原子的鄰位C原子上有H原子，能發(fā)生消去反應(yīng)，故A錯(cuò)誤；二甘醇中含有CH2OH結(jié)構(gòu)，被氧化生成醛，故B錯(cuò)誤；分子中含有羥基，可與鈉反應(yīng)生成氫氣，故C正確；含OH，能發(fā)生取代反應(yīng)，故D錯(cuò)誤。知識(shí)點(diǎn)二酚的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)1酚類物質(zhì)的分子結(jié)構(gòu)羥基與苯環(huán)直接相連而形成的化合物叫做酚，最簡(jiǎn)單的酚為如苯酚的組成和結(jié)構(gòu)：提醒酚分子中的苯環(huán)，可以是單環(huán)，也可以是稠環(huán)如 (奈酚)也屬于酚。酚與芳香醇屬于不同類別的有機(jī)物，不屬于同系物(如)。2苯酚的物理性質(zhì)顏色狀態(tài)無(wú)色晶體，露置在空氣中會(huì)因部分被氧化而顯粉紅色水溶性常溫下在水中溶解度不大，高于65 與水混溶毒性有毒，對(duì)皮膚有強(qiáng)烈的腐蝕作用，不慎沾在皮膚上應(yīng)立即用酒精清洗3由基團(tuán)之間的相互影響理解酚的化學(xué)性質(zhì)由于苯環(huán)對(duì)羥基的影響，酚羥基比醇羥基活潑；由于羥基對(duì)苯環(huán)的影響，苯酚中苯環(huán)上的氫比苯中的氫活潑。(1)羥基中氫原子的反應(yīng)弱酸性：苯酚的電離方程式為C6H5OHC6H5OH，俗稱石炭酸，但酸性很弱，不能使紫色石蕊溶液變紅。與活潑金屬反應(yīng)：與Na反應(yīng)的化學(xué)方程式為與堿的反應(yīng)：苯酚的渾濁液中液體變澄清溶液又變渾濁。該過(guò)程中發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式分別為提醒向溶液中通入CO2，不論CO2是否過(guò)量，產(chǎn)物都是NaHCO3而不是Na2CO3。(2)苯環(huán)上氫原子的取代反應(yīng)鹵代反應(yīng)(常用于酚羥基的檢驗(yàn))苯酚與飽和溴水反應(yīng)的化學(xué)方程式為反應(yīng)產(chǎn)生白色沉淀，此反應(yīng)常用于苯酚的定性檢驗(yàn)和定量測(cè)定。提醒酚與濃溴水發(fā)生取代反應(yīng)時(shí)，只有酚羥基的鄰、對(duì)位上的氫原子被溴原子取代。硝化反應(yīng)提醒苯酚的取代反應(yīng)比苯、甲苯都容易，這是由于OH對(duì)苯環(huán)的影響，使其鄰、對(duì)、位的H原子較活潑。(3)顯色反應(yīng)苯酚與FeCl3溶液作用產(chǎn)生紫色溶液，利用這一反應(yīng)可以檢驗(yàn)苯酚的存在。(4)加成反應(yīng)與H2反應(yīng)的化學(xué)方程式為(5)縮聚反應(yīng)(6)氧化反應(yīng)苯酚易被空氣中的氧氣氧化而顯粉紅色；易被酸性KMnO4溶液氧化；易燃燒。4脂肪醇、芳香醇、酚類物質(zhì)性質(zhì)的比較脂肪醇芳香醇酚實(shí)例CH3CH2OH官能團(tuán)OHOHOH結(jié)構(gòu)特點(diǎn)OH與鏈烴基相連OH與芳香烴側(cè)鏈相連OH與苯環(huán)直接相連主要化學(xué)性質(zhì)取代反應(yīng)消去反應(yīng)(與羥基相鄰的碳原子上含有H)氧化反應(yīng)弱酸性取代反應(yīng)顯色反應(yīng)氧化反應(yīng)加成反應(yīng)羥基H的活動(dòng)性酚羥基醇羥基特性紅熱銅絲插入醇中有刺激性氣味(生成醛或酮)使FeCl3溶液顯紫色提醒C7H8O屬于芳香族的化合物有5種，分別為5苯、甲苯、苯酚的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)比較類別苯甲苯苯酚結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式氧化反應(yīng)不被酸性KMnO4溶液氧化可被酸性KMnO4溶液氧化常溫下在空氣中被氧化后呈粉紅色溴化反應(yīng)溴的狀態(tài)液溴液溴濃溴水條件催化劑催化劑不需催化劑產(chǎn)物C6H5Br鄰、對(duì)兩種溴苯三溴苯酚結(jié)論苯酚與溴的取代反應(yīng)比苯、甲苯容易進(jìn)行原因酚羥基對(duì)苯環(huán)的影響使苯環(huán)上的氫原子變得更活潑、易被取代對(duì)點(diǎn)訓(xùn)練1苯中可能混有少量的苯酚，通過(guò)下列實(shí)驗(yàn)?zāi)芘袛啾街惺欠窕煊猩倭勘椒拥氖?)取樣品，加入少量高錳酸鉀酸性溶液，振蕩，看酸性高錳酸鉀溶液是否褪色，褪色則有苯酚，不褪色則無(wú)苯酚。取樣品，加入NaOH溶液，振蕩，觀察樣品是否分層。取樣品，加入過(guò)量的濃溴水，觀察是否產(chǎn)生白色沉淀，若產(chǎn)生白色沉淀則有苯酚，沒(méi)有白色沉淀則無(wú)苯酚。取樣品，滴加少量的FeCl3溶液，觀察溶液是否顯紫色，若顯紫色則有苯酚，若不顯紫色則無(wú)苯酚。ABC D全部解析：選C苯酚能使酸性高錳酸鉀溶液褪色，但是苯不能，所以取樣品，加入少量酸性高錳酸鉀溶液，振蕩，看酸性高錳酸鉀溶液是否褪色，褪色則有苯酚，不褪色則無(wú)苯酚，故正確；不管苯中是否有苯酚，加入NaOH溶液都會(huì)產(chǎn)生分層，因此無(wú)法鑒別，故錯(cuò)誤；產(chǎn)生的三溴苯酚能溶于苯，因此不能鑒別，故錯(cuò)誤；苯酚遇到氯化鐵顯示紫色，但是苯不能，取樣品，滴加少量的FeCl3溶液，觀察溶液是否顯紫色，若顯紫色則有苯酚，若不顯紫色則無(wú)苯酚，故正確。2下列四種有機(jī)化合物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如下所示，均含有多個(gè)官能團(tuán)，下列有關(guān)說(shuō)法中正確的是()A屬于酚類，可與NaHCO3溶液反應(yīng)產(chǎn)生CO2B屬于酚類，能使FeCl3溶液顯紫色C1 mol 最多能與3 mol Br2發(fā)生反應(yīng)D屬于醇類，可以發(fā)生消去反應(yīng)解析：選D屬于酚類，與NaHCO3溶液不反應(yīng)，A錯(cuò)誤；中不含有酚羥基，不能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，B錯(cuò)誤；1 mol 中的物質(zhì)最多能與2 mol Br2發(fā)生反應(yīng)，C錯(cuò)誤。3在下列反應(yīng)中，既不能說(shuō)明苯酚分子中羥基受苯環(huán)影響而使它比乙醇分子中羥基更活潑，也不能說(shuō)明由于羥基對(duì)苯環(huán)的影響而使苯酚中苯環(huán)比苯更活潑的是()解析：選A鈉是活潑的金屬，與酚羥基反應(yīng)生成氫氣，而乙醇也能與金屬鈉反應(yīng)，所以不能說(shuō)明二者活潑性，A符合題意；乙醇與NaOH不反應(yīng)，酚羥基能與NaOH反應(yīng)，說(shuō)明羥基受苯環(huán)的影響而變得活潑，B不符合題意；反應(yīng)中苯環(huán)上的H被取代，而苯不與濃溴水反應(yīng)，說(shuō)明羥基影響苯環(huán)，導(dǎo)致苯環(huán)上鄰位和對(duì)位H變得活潑，C不符合題意；該反應(yīng)是羥基鄰位的氫原子參與，說(shuō)明受羥基的影響苯環(huán)上鄰位H變得活潑，D不符合題意。知識(shí)點(diǎn)三醛的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)1醛的概念(1)醛是由烴基與醛基相連而構(gòu)成的化合物，官能團(tuán)為CHO(結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式)，飽和一元醛的分子通式為CnH2nO(n1)。(2)醛基只能寫(xiě)成CHO或，不能寫(xiě)成COH；含有醛基的常見(jiàn)物質(zhì)有：醛類、甲酸和甲酸酯。2甲醛、乙醛的組成及物理性質(zhì)(1)甲醛、乙醛的分子組成和結(jié)構(gòu)名稱分子式結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式官能團(tuán)甲醛CH2OHCHO乙醛C2H4OCH3CHO(2)甲醛、乙醛的物理性質(zhì)名稱顏色狀態(tài)氣味溶解性甲醛無(wú)色態(tài)刺激性氣味易溶水乙醛態(tài)與水、乙醇等互溶3醛的化學(xué)性質(zhì)醇醛羧酸(寫(xiě)出乙醛主要反應(yīng)的化學(xué)方程式)(1)氧化反應(yīng)銀鏡反應(yīng)：CH3CHO2Ag(NH3)2OHCH3COONH43NH32AgH2O與新制Cu(OH)2懸濁液反應(yīng)：CH3CHO2Cu(OH)2NaOHCH3COONaCu2O3H2O催化氧化反應(yīng)：2CH3CHOO22CH3COOHCHO具有明顯的還原性，能被酸性KMnO4溶液等強(qiáng)氧化劑氧化為COOH，故能使酸性KMnO4溶液褪色。(2)還原反應(yīng)(加氫)CH3CHOH2CH3CH2OH4醛的應(yīng)用和對(duì)環(huán)境、健康產(chǎn)生的影響(1)醛是重要的化工原料，廣泛應(yīng)用于合成纖維、醫(yī)藥、染料等行業(yè)。(2)35%40%的甲醛水溶液俗稱福爾馬林，具有殺菌(用于種子殺菌)和防腐性能(用于浸制生物標(biāo)本)。(3)劣質(zhì)的裝飾材料中揮發(fā)出的甲醛是室內(nèi)主要污染物之一。5含醛基有機(jī)物的特征反應(yīng)及檢驗(yàn)與新制Ag(NH3)2OH溶液反應(yīng)與新制Cu(OH)2懸濁液反應(yīng)反應(yīng)原理RCHO2Ag(NH3)2OHRCOONH43NH32AgH2ORCHO2Cu(OH)2NaOH RCOONaCu2O3H2O反應(yīng)現(xiàn)象產(chǎn)生光亮的銀鏡產(chǎn)生紅色沉淀量的關(guān)系RCHO2Ag HCHO4AgRCHO2Cu(OH)2Cu2O HCHO4Cu(OH)22Cu2O注意事項(xiàng)試管內(nèi)壁必須潔凈；銀氨溶液隨用隨配，不可久置；水浴加熱，不可用酒精燈直接加熱；加熱時(shí)不可振蕩或搖動(dòng)試管，防止生成黑色的銀粉；乙醛用量不宜太多，一般加3滴；銀鏡可用稀HNO3浸泡洗滌除去新制Cu(OH)2懸濁液要隨用隨配，不可久置；配制新制Cu(OH)2懸濁液時(shí)，所用NaOH必須過(guò)量；反應(yīng)液直接加熱煮沸，才有明顯的紅色沉淀；加熱沸騰不能太久，否則會(huì)有黑色沉淀，這是Cu(OH)2受熱分解生成CuO所致6酮的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)(1)通式酮的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可表示為；飽和一元酮的分子通式為CnH2nO(n3)。(2)化學(xué)性質(zhì)不能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，不能被新制Cu(OH)2氧化。能發(fā)生加成反應(yīng)(3)丙酮丙酮是最簡(jiǎn)單的酮，無(wú)色、有特殊氣味的液體，密度比水小，易揮發(fā)，易燃燒，可與水、乙醇、乙醚等以任意比例互溶，能溶解多種有機(jī)物。對(duì)點(diǎn)訓(xùn)練1自然界中的許多植物中含有醛，其中有些具有特殊香味，可作為植物香料使用，例如桂皮含肉桂醛()，杏仁含苯甲醛()，下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A肉桂醛和苯甲醛互為同系物B肉桂醛能發(fā)生加成反應(yīng)、取代反應(yīng)和加聚反應(yīng)C可用新制Cu(OH)2懸濁液檢驗(yàn)肉桂醛分子中的含氧官能團(tuán)D苯甲醛分子中所有原子可能位于同一平面內(nèi)解析：選A肉桂醛中含有碳碳雙鍵，而苯甲醛中不含碳碳雙鍵，因此兩者不互為同系物，故A說(shuō)法錯(cuò)誤；肉桂醛中含有碳碳雙鍵、醛基、苯環(huán)能發(fā)生加成反應(yīng)，苯環(huán)能發(fā)生取代反應(yīng)，碳碳雙鍵和醛基能發(fā)生加聚反應(yīng)，故B說(shuō)法正確；兩者含氧官能團(tuán)是醛基，醛基與新制Cu(OH)2懸濁液發(fā)生氧化反應(yīng)，產(chǎn)生磚紅色沉淀，故C說(shuō)法正確；苯環(huán)空間構(gòu)型為平面正六邊形，醛基中碳原子是sp2雜化，屬于平面結(jié)構(gòu)，因此苯甲醛中所有原子可能共面，故D說(shuō)法正確。2有機(jī)物A是合成二氫荊芥內(nèi)酯的重要原料，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，下列檢驗(yàn)A中官能團(tuán)的試劑和順序正確的是()A先加酸性高錳酸鉀溶液，后加銀氨溶液，微熱B先加溴水，后加酸性高錳酸鉀溶液C先加銀氨溶液，微熱，再加入溴水D先加入新制Cu(OH)2懸濁液，加熱至沸，酸化后再加溴水解析：選DA中先加酸性高錳酸鉀溶液，醛基和碳碳雙鍵均被氧化，B中先加溴水，醛基被氧化、碳碳雙鍵發(fā)生加成反應(yīng)，A、B錯(cuò)誤；C中若先加銀氨溶液，可檢驗(yàn)醛基，但考慮到銀氨溶液顯堿性，若不酸化直接加溴水，則無(wú)法確定A中是否含有碳碳雙鍵。3乙烯酮(CH2=C=O)在一定條件下能與含活潑氫的化合物發(fā)生加成反應(yīng)：，它與下列試劑發(fā)生加成反應(yīng)時(shí)所生成的產(chǎn)物不正確的是()解析：選C乙烯酮與NH3加成生成CH3CONH2，A正確；乙烯酮與H2O加成時(shí)得CH3COOH，B正確；乙烯酮與CH3OH加成時(shí)得CH3COOCH3，C錯(cuò)誤；乙烯酮與CH3COOH加成時(shí)得CH3COOCOCH3，D正確。