（新課改省份專版）2022高考化學(xué)一輪復(fù)習(xí) 7.5 專題研究 溶液中粒子濃度關(guān)系學(xué)案（含解析）判斷電解質(zhì)溶液中的粒子濃度關(guān)系是近幾年高考的必考題型，一般在選擇題中作為壓軸題呈現(xiàn)。因綜合性強(qiáng)、難度大且常考常新，成為考生失分的重災(zāi)區(qū)。要想攻克此難關(guān)，需巧妙利用平衡觀念和守恒思想建立起等量關(guān)系，進(jìn)行分析，比較即可。1電離平衡建立電離過程是微弱的意識弱電解質(zhì)(弱酸、弱堿、水)的電離是微弱的，且水的電離能力遠(yuǎn)遠(yuǎn)小于弱酸和弱堿的電離能力。如在稀醋酸溶液中存在：CH3COOHCH3COOH，H2OOHH，溶液中粒子濃度由大到小的順序：c(CH3COOH)c(H)c(CH3COO)c(OH)。2水解平衡建立水解過程是微弱的意識弱酸根離子或弱堿陽離子的水解是微弱的，但水的電離程度遠(yuǎn)遠(yuǎn)小于鹽的水解程度。如稀的CH3COONa溶液中存在：CH3COONa=CH3COONa，CH3COOH2OCH3COOHOH，H2OHOH，溶液中，c(Na)c(CH3COO)c(OH)c(CH3COOH)c(H)。1等式關(guān)系 (1)電荷守恒電解質(zhì)溶液中所有陽離子所帶正電荷總數(shù)與所有陰離子所帶負(fù)電荷總數(shù)相等。如：NaHCO3溶液中電荷守恒：c(Na)c(H)c(HCO)c(OH)2c(CO)。(2)物料守恒電解質(zhì)溶液中由于電離或水解因素，離子會發(fā)生變化變成其他離子或分子，但離子或分子中某種特定元素原子的總數(shù)不變。如：在NaHCO3溶液中，n(Na)n(C)11，推出c(Na)c(HCO)c(CO)c(H2CO3)。(3)質(zhì)子守恒質(zhì)子守恒是指電解質(zhì)溶液中的分子或離子得到或失去的質(zhì)子的物質(zhì)的量相等。質(zhì)子守恒也可根據(jù)電荷守恒和物料守恒聯(lián)合求出。如：NH4HCO3溶液中H3O、H2CO3為得到質(zhì)子后的產(chǎn)物；NH3·H2O、OH、CO為失去質(zhì)子后的產(chǎn)物，故有c(H3O)c(H2CO3)c(NH3·H2O)c(OH)c(CO)。提醒電荷守恒式中不只是各離子濃度的簡單相加：如2c(CO)的化學(xué)計量數(shù)2代表一個CO帶有2個負(fù)電荷，不可漏掉。2不等式關(guān)系溶液類型典型實(shí)例離子濃度大小規(guī)律多元弱酸溶液0.1 mol·L1的H2S溶液中：c(H)c(HS)c(S2)顯性離子一級電離離子二級電離離子一元弱酸的正鹽溶液0.1 mol·L1的CH3COONa溶液中：c(Na)c(CH3COO)c(OH)c(H)不水解離子水解離子顯性離子水電離出的另一離子二元弱酸的正鹽溶液0.1 mol·L1的Na2CO3溶液中：c(Na)c(CO)c(OH)c(HCO)c(H)不水解離子水解離子顯性離子二級水解離子水電離出的另一離子二元弱酸的酸式鹽溶液0.1 mol·L1的NaHCO3溶液中：c(Na)c(HCO)c(OH)c(H)c(CO)不水解離子水解離子顯性離子水電離出的另一離子電離得到的酸根離子1比較溶液中粒子濃度關(guān)系的三大類型類型一：單一溶液中各離子濃度的比較多元弱酸溶液：多元弱酸分步電離，電離程度逐級減弱。如H3PO4溶液中：c(H)>c(H2PO)>c(HPO)>c(PO)。多元弱酸的正鹽溶液：多元弱酸的酸根離子分步水解，水解程度逐級減弱。如在Na2CO3溶液中：c(Na)>c(CO)>c(OH)>c(HCO)。類型二：混合溶液中各離子濃度的比較混合溶液要綜合分析電離、水解等因素。如在0.1 mol·L1 NH4Cl溶液和0.1 mol·L1的氨水混合溶液中，各離子濃度大小的順序?yàn)閏(NH)>c(Cl)>c(OH)>c(H)。類型三：不同溶液中同一離子濃度的比較不同溶液要看溶液中其他離子對該離子的影響。如在相同物質(zhì)的量濃度的下列溶液中：NH4Cl；CH3COONH4；NH4HSO4，c(NH)由大到小的順序?yàn)椤?比較溶液中粒子濃度關(guān)系的解題流程考法精析考法一單一溶液中粒子濃度關(guān)系1常溫下，濃度均為0.1 mol·L1的下列溶液中，粒子的物質(zhì)的量濃度關(guān)系正確的是()A氨水中，c(NH)c(OH)0.1 mol·L1BNH4Cl溶液中，c(NH)c(Cl)CNa2SO4溶液中，c(Na)c(SO)c(OH)c(H)DNa2SO3溶液中，c(Na)2c(SO)c(HSO)c(H2SO3)解析：選C氨水為弱堿溶液，NH3·H2O只能部分電離出OH，結(jié)合電荷守恒c(NH)c(H)c(OH)可得：c(NH)c(OH)0.1 mol·L1，A錯誤；NH4Cl溶液中，NH部分水解，Cl濃度不變，則溶液中c(NH)c(Cl)，B錯誤；Na2SO4溶液顯中性，c(OH)c(H)，結(jié)合電荷守恒可得：c(Na)2c(SO)，溶液中離子濃度大小為c(Na)c(SO)c(OH)c(H)，C正確；根據(jù)Na2SO3溶液中的物料守恒可得：c(Na)2c(SO)2c(HSO)2c(H2SO3)，D錯誤。2室溫下，下列溶液中粒子濃度關(guān)系正確的是()ANa2S溶液：c(Na)c(HS)c(OH)c(H2S)BNa2C2O4溶液：c(OH)c(H)c(HC2O)2c(H2C2O4)CNa2CO3溶液：c(Na)c(H)2c(CO)c(OH)DCH3COONa和CaCl2混合溶液：c(Na)c(Ca2)c(CH3COO)c(CH3COOH)2c(Cl)解析：選B由質(zhì)子守恒可知，Na2S溶液中c(OH)c(H)c(HS)2c(H2S)，c(OH)c(HS)，A錯誤；同理，Na2C2O4溶液中c(OH)c(H)c(HC2O)2c(H2C2O4)，B正確；Na2CO3溶液中的電荷守恒關(guān)系式為c(Na)c(H)c(OH)c(HCO)2c(CO)，C錯誤；CH3COONa和CaCl2混合溶液，根據(jù)物料守恒關(guān)系：c(CH3COO)c(CH3COOH)c(Na)，c(Cl)2c(Ca2)，即正確的關(guān)系式為c(Na)2c(Ca2)c(CH3COO)c(CH3COOH)c(Cl)，D錯誤。歸納總結(jié)(1)酸式鹽溶液的酸堿性主要取決于酸式酸根離子的電離能力和水解能力的相對強(qiáng)弱，如NaHCO3溶液中，HCO的水解能力強(qiáng)于其電離能力，溶液顯堿性；而NaHSO3溶液中，HSO的水解能力弱于其電離能力，溶液顯酸性。(2)多元弱酸的強(qiáng)堿正鹽溶液：弱酸根離子水解以第一步為主。如硫化鈉溶液中，c(Na)>c(S2)>c(OH)>c(HS)>c(H)。考法二混合溶液中粒子濃度關(guān)系3常溫下，將等體積、等物質(zhì)的量濃度的NH4HCO3與NaCl溶液混合，析出部分NaHCO3晶體，過濾，所得濾液pH<7。下列關(guān)于濾液中的離子濃度關(guān)系不正確的是()A.1.0×107 mol·L1Bc(Na)c(HCO)c(CO)c(H2CO3)Cc(H)c(NH)c(OH)c(HCO)2c(CO)Dc(Cl)c(NH)c(HCO)c(CO)解析：選C濾液中溶質(zhì)的主要成分為NH4Cl和NaHCO3的混合物。濾液pH7，則c(H)1.0×107 mol·L1，常溫下KW1.0×1014，所以1.0×107 mol·L1，A項(xiàng)正確；由于開始加入等物質(zhì)的量的NH4HCO3與NaCl，根據(jù)物料守恒可知，B項(xiàng)正確；析出NaHCO3后，在濾液中根據(jù)電荷守恒得c(H)c(NH)c(Na)c(OH)c(HCO)2c(CO)c(Cl)，因c(Na)<c(Cl)，C項(xiàng)錯誤；開始時NH4HCO3與NaCl等物質(zhì)的量，由于析出了一部分NaHCO3，少量的NH、HCO發(fā)生水解，極少量的HCO發(fā)生電離，所以c(Cl)c(NH)c(HCO)c(CO)，D項(xiàng)正確。425 時，在10 mL濃度均為0.1 mol·L1 NaOH和NH3·H2O混合溶液中，滴加0.1 mol·L1的鹽酸。下列有關(guān)溶液中粒子濃度關(guān)系正確的是()A未加鹽酸時：c(OH)c(Na)c(NH3·H2O)B加入10 mL鹽酸時：c(NH)c(H)c(OH)C加入鹽酸至溶液pH7時：c(Cl)c(Na)D加入20 mL鹽酸時：c(Cl)c(NH)c(Na)解析：選B未加鹽酸時，NaOH和NH3·H2O混合溶液中，NaOH完全電離，NH3·H2O部分電離，則離子濃度關(guān)系為c(OH)c(Na)c(NH3·H2O)，A錯誤。加入10 mL鹽酸時，鹽酸與NaOH恰好完全反應(yīng)生成NaCl，此時為NaCl和NH3·H2O混合溶液，根據(jù)電荷守恒可得c(NH)c(H)c(Na)c(OH)c(Cl)，由于NaCl不發(fā)生水解，則有c(Cl)c(Na)，從而可得c(NH)c(H)c(OH)，B正確。加入鹽酸至溶液pH7時，溶液呈中性，則有c(H)c(OH)；根據(jù)電荷守恒可得c(NH)c(Na)c(Cl)，C錯誤。加入20 mL鹽酸時，恰好完全反應(yīng)生成NaCl和NH4Cl，由于NH發(fā)生水解而使溶液呈酸性，則有c(H)c(OH)；根據(jù)電荷守恒可得c(NH)c(H)c(Na)c(OH)c(Cl)，從而可得c(Cl)c(NH)c(Na)，D錯誤。5(2018·浙江4月選考)在常溫下，向10 mL濃度均為0.1 mol·L1的NaOH和Na2CO3混合溶液中滴加0.1 mol·L1的鹽酸，溶液pH隨鹽酸加入體積的變化如圖所示。下列說法正確的是()A在a點(diǎn)的溶液中：c(Na)>c(CO)>c(Cl)>c(OH)>c(H)B在b點(diǎn)的溶液中：2n(CO)n(HCO)<0.001 molC在c點(diǎn)的溶液pH<7，是因?yàn)榇藭rHCO的電離能力大于其水解能力D若將0.1 mol·L1的鹽酸換成同濃度的醋酸，當(dāng)?shù)沃寥芤旱膒H7時：c(Na)c(CH3COO)解析：選B假設(shè)Na2CO3不發(fā)生水解，當(dāng)加入5 mL HCl，生成n(NaCl)0.005×0.1 mol0.000 5 mol和剩余n(NaOH)0.01×0.1 mol0.000 5 mol0.000 5 mol，故c(OH)c(Cl)，但實(shí)際上CO發(fā)生水解使c(OH)變大，c(OH)>c(Cl)，A項(xiàng)錯誤；在b點(diǎn)溶液pH7，c(H)c(OH)，由電荷守恒可知，c(Na)2c(CO)c(HCO)c(Cl)，所以在溶液中n(Na)2n(CO)n(HCO)n(Cl)0.003 mol，因?yàn)閚(Cl)大于0.002 mol，所以2n(CO)n(HCO)<0.001 mol，B項(xiàng)正確；任何情況下HCO的水解能力均大于HCO的電離能力，與溶液的酸堿性無關(guān)，C項(xiàng)錯誤；pH7的溶液中存在電荷守恒：c(Na)c(H)c(CH3COO)c(OH)c(HCO)2c(CO)，又因c(H)c(OH)，故c(Na)c(CH3COO)c(HCO)2c(CO)，D項(xiàng)錯誤。備考方略考法三不同溶液中同一粒子濃度關(guān)系比較6常溫下，電解質(zhì)溶液的性質(zhì)與變化是多樣的，下列說法正確的是()ApH相等的CH3COONa、NaClO、NaOH 三種溶液中c(Na)：B向稀氨水中加入蒸餾水，溶液中的值變小CpH4的H2S溶液與pH10的NaOH溶液等體積混合，存在下列等式：c(Na)c(H)c(OH)2c(S2)DCa(ClO)2溶液中通入少量CO2，ClO水解程度增大，溶液的堿性增強(qiáng)解析：選A由于酸性：CH3COOHHClO，則等濃度的CH3COONa和NaClO溶液相比，后者的水解程度大，則pH相等時，c(CH3COONa)c(NaClO)，故三種溶液中c(Na)：，A正確。，溫度不變，KW、Kb不變，故的值不變，B錯誤。pH4的H2S溶液與pH10的NaOH溶液等體積混合，根據(jù)電荷守恒可得c(Na)c(H)c(OH)2c(S2)c(HS)，C錯誤。Ca(ClO)2溶液中通入少量CO2，反應(yīng)生成CaCO3和HClO，則ClO水解程度增大，溶液的堿性減弱，D錯誤。7(2019·銀川模擬)常溫下，下列有關(guān)敘述正確的是()A0.1 mol·L1的CH3COOH溶液和0.1 mol·L1的CH3COONa溶液等體積混合c(CH3COO)c(OH)c(Na)c(H)B同濃度的NH4Cl、(NH4)2SO4、NH4HSO4三種溶液中，c(NH)大小順序?yàn)镃Na2CO3溶液中，2c(Na)c(CO)c(HCO)c(H2CO3)D10 mL pH12的氫氧化鈉溶液中加入pH2的HA至pH剛好等于7，所得溶液體積V(總)20 mL解析：選A0.1 mol·L1的CH3COOH溶液和0.1 mol·L1的CH3COONa溶液等體積混合后在溶液中存在電荷守恒，即c(CH3COO)c(OH)c(Na)c(H)，A正確；相同濃度的、三種溶液，溶液中c(NH)最大，和比較，酸性最強(qiáng)，NH水解受到的抑制最大，溶液中c(NH)由大到小的順序排列為，B錯誤；在Na2CO3溶液中，物料守恒關(guān)系式為c(Na)2c(CO)2c(HCO)2c(H2CO3)，C錯誤；10 mL pH12的氫氧化鈉溶液中加入pH2的HA至pH剛好等于7，如HA為強(qiáng)酸，則V(總)20 mL，如HA為弱酸，則V(總)20 mL，所得溶液體積V(總)20 mL，D錯誤。備考方略不同溶液中同種粒子濃度關(guān)系