2022年高中化學(xué)有機(jī)合成與推斷全冊復(fù)習(xí)導(dǎo)學(xué)案 考綱要求1.舉例說明烴類物質(zhì)在有機(jī)合成和有機(jī)化工中的重要作用。2.了解烴的衍生物之間的相互聯(lián)系。知識點(diǎn)一有機(jī)合成的過程1目的利用_的原料，通過有機(jī)反應(yīng)，生成具有_的有機(jī)化合物。2任務(wù)包括目標(biāo)化合物分子_的構(gòu)建和_的轉(zhuǎn)化。問題思考1能否用流程圖的形式表示有機(jī)合成過程？知識點(diǎn)二逆合成分析法1原理將_倒退一步尋找上一步反應(yīng)的中間體，再由此中間體倒退找再上一步反應(yīng)的中間體，依次倒推，最后確定最適宜的_和最終的_。2以草酸二乙酯的合成為例，采用逆合成分析法，確定每一步的中間體。問題思考2請用流程圖的形式表示逆合成分析法示意圖。知識點(diǎn)三有機(jī)推斷常見重要官能團(tuán)的檢驗(yàn)方法官能團(tuán)種類試劑判斷依據(jù)碳碳雙鍵或碳碳三鍵溴的CCl4溶液酸性KMnO4溶液鹵素原子NaOH溶液、AgNO3溶液和濃硝酸的混合液醇羥基鈉酚羥基FeCl3溶液濃溴水醛基銀氨溶液新制Cu(OH)2懸濁液羧基NaHCO3溶液問題思考3能與金屬鈉反應(yīng)放出H2的有機(jī)化合物有哪些種類？一、有機(jī)合成中官能團(tuán)的轉(zhuǎn)化1官能團(tuán)的引入(1)引入鹵素原子的方法有哪些？(2)引入羥基(OH)的方法有哪些？(3)引入碳碳雙鍵或三鍵的方法有哪些？(4)引入CHO的方法有哪些？(5)引入COOH的方法有哪些？2通過哪些有機(jī)反應(yīng)類型可消去不飽和鍵、羥基和醛基？3有機(jī)合成中，鹵代烴具有非常重要的作用，根據(jù)所掌握的知識，分析鹵代烴在有機(jī)合成中的作用。典例導(dǎo)悟1相對分子質(zhì)量為92的某芳香烴X是一種重要的有機(jī)化工原料，研究部門以它為初始原料設(shè)計(jì)出如下轉(zhuǎn)化關(guān)系圖(部分產(chǎn)物、合成路線、反應(yīng)條件略去)。其中A是一氯代物，H是一種功能高分子，鏈節(jié)組成為C7H5NO。已知：請根據(jù)所學(xué)知識與本題所給信息回答下列問題：(1)H的結(jié)構(gòu)簡式是_。(2)反應(yīng)的類型是_。(3)反應(yīng)的化學(xué)方程式是_。(4)請用合成反應(yīng)流程圖表示出由和其他無機(jī)物合成最合理的方案(不超過4步)。二、有機(jī)推斷中常見的突破口1由性質(zhì)推斷(填寫官能團(tuán)的結(jié)構(gòu)式或物質(zhì)的種類)(1)能使溴水褪色的有機(jī)物通常含有_、_、_。(2)能使酸性高錳酸鉀溶液褪色的有機(jī)物通常含有_、_、_或?yàn)開。(3)能發(fā)生加成反應(yīng)的有機(jī)物通常含有_、_、_、_，其中_、_只能與H2發(fā)生加成反應(yīng)。(4)能發(fā)生銀鏡反應(yīng)或能與新制的Cu(OH)2懸濁液反應(yīng)生成磚紅色沉淀的有機(jī)物必含有_。(5)能與鈉反應(yīng)放出H2的有機(jī)物必含有_。(6)能與Na2CO3或NaHCO3溶液反應(yīng)放出CO2或使石蕊試液變紅的有機(jī)物中必含有_。(7)能發(fā)生消去反應(yīng)的有機(jī)物為_、_。(8)能發(fā)生水解反應(yīng)的有機(jī)物為_、_、_、_。(9)遇FeCl3溶液顯紫色的有機(jī)物必含有_。(10)能發(fā)生連續(xù)氧化的有機(jī)物是含有_的醇或烯烴。比如有機(jī)物A能發(fā)生如下氧化反應(yīng)：ABC，則A應(yīng)是_，B是_，C是_。2由反應(yīng)條件推斷(1)當(dāng)反應(yīng)條件為NaOH醇溶液并加熱時(shí)，必定為_的消去反應(yīng)。(2)當(dāng)反應(yīng)條件為NaOH水溶液并加熱時(shí)，通常為_的水解。(3)當(dāng)反應(yīng)條件為濃H2SO4并加熱時(shí)，通常為_脫水生成不飽和化合物，或者是_的酯化反應(yīng)。(4)當(dāng)反應(yīng)條件為稀酸并加熱時(shí)，通常為_水解反應(yīng)。(5)當(dāng)反應(yīng)條件為催化劑(銅或銀)并有氧氣時(shí)，通常是_氧化為醛或酮。(6)當(dāng)反應(yīng)條件為催化劑存在下的加氫反應(yīng)時(shí)，通常為_、_、_、_、_的加成反應(yīng)。(7)當(dāng)反應(yīng)條件為光照且與X2反應(yīng)時(shí)，通常是X2與_H原子發(fā)生的取代反應(yīng)，而當(dāng)反應(yīng)條件為Fe或FeX3作催化劑且與X2反應(yīng)時(shí)，通常為_的H原子直接被取代。3由反應(yīng)數(shù)據(jù)推斷(1)根據(jù)與H2加成時(shí)所消耗H2的物質(zhì)的量進(jìn)行突破：1 mol加成時(shí)需_ mol H2,1 mol CC完全加成時(shí)需_ mol H2,1 mol CHO加成時(shí)需_ mol H2，而1 mol苯環(huán)加成時(shí)需_ mol H2。(2)1 mol CHO與銀氨溶液或新制Cu(OH)2懸濁液完全反應(yīng)時(shí)生成_ mol Ag或_ mol Cu2O。(3)_ molOH或_ mol COOH與活潑金屬反應(yīng)放出1 mol H2。(4)1 mol COOH(足量)與碳酸氫鈉溶液反應(yīng)放出_ mol CO2。(5)1 mol一元醇與足量乙酸反應(yīng)生成1 mol酯時(shí)，其相對分子質(zhì)量將增加_。(6)1 mol某酯A發(fā)生水解生成B和乙酸時(shí)，若A與B的相對分子質(zhì)量相差42，則生成 _ mol乙酸，若A與B的相對分子質(zhì)量相差84時(shí)，則生成 _ mol乙酸。4由物質(zhì)結(jié)構(gòu)推斷(1)具有4原子共線的可能含_。(2)具有3原子共面的可能含_。(3)具有6原子共面的可能含_。(4)具有12原子共面的應(yīng)含有_。5由物理性質(zhì)推斷在通常狀況下為氣態(tài)的烴，其碳原子數(shù)均_4，而烴的衍生物中只有CH3Cl、CH2=CHCl、HCHO，在通常情況下是氣態(tài)。典例導(dǎo)悟2有機(jī)物A(C11H12O2)可調(diào)配果味香精。用含碳、氫、氧三種元素的有機(jī)物B和C為原料合成A。(1)有機(jī)物B的蒸氣密度是同溫同壓下氫氣密度的23倍，分子中碳、氫原子個(gè)數(shù)比為13。有機(jī)物B的分子式為_。(2)有機(jī)物C的分子式為C7H8O，C能與鈉反應(yīng)，不與堿反應(yīng)，也不能使Br2的CCl4溶液褪色。C的結(jié)構(gòu)簡式為_。(3)已知兩個(gè)醛分子間能發(fā)生如下反應(yīng)：用B和C為原料按如下路線合成A：A上述合成過程中涉及的反應(yīng)類型有：_。(填寫序號)a取代反應(yīng)b加成反應(yīng)c消去反應(yīng)d氧化反應(yīng)e還原反應(yīng)B轉(zhuǎn)化成D的化學(xué)方程式為：_。G和B反應(yīng)生成A的化學(xué)方程式為_。(4)F的同分異構(gòu)體有多種，寫出既能發(fā)生銀鏡反應(yīng)又能發(fā)生水解反應(yīng)，且苯環(huán)上只有一個(gè)取代基的所有同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式：_。1(xx·課標(biāo)全國卷，38)香豆素是一種天然香料，存在于黑香豆、蘭花等植物中。工業(yè)上常用水楊醛與乙酸酐在催化劑存在下加熱反應(yīng)制得：以下是由甲苯為原料生產(chǎn)香豆素的一種合成路線(部分反應(yīng)條件及副產(chǎn)物已略去)：已知以下信息：A中有五種不同化學(xué)環(huán)境的氫；B可與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)；同一個(gè)碳原子上連有兩個(gè)羥基通常不穩(wěn)定，易脫水形成羰基。請回答下列問題：(1)香豆素的分子式為_；(2)由甲苯生成A的反應(yīng)類型為_，A的化學(xué)名稱為_；(3)由B生成C的化學(xué)反應(yīng)方程式為_；(4)B的同分異構(gòu)體中含有苯環(huán)的還有_種，其中在核磁共振氫譜中只出現(xiàn)四組峰的有_種；(5)D的同分異構(gòu)體中含有苯環(huán)的還有_種，其中：既能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，又能發(fā)生水解反應(yīng)的是_(寫結(jié)構(gòu)簡式)；能夠與飽和碳酸氫鈉溶液反應(yīng)放出CO2的是_(寫結(jié)構(gòu)簡式)。2(xx·江蘇，17)敵草胺是一種除草劑。它的合成路線如下：回答下列問題：(1)在空氣中久置，A由無色轉(zhuǎn)變?yōu)樽厣湓蚴莀。(2)C分子中有2個(gè)含氧官能團(tuán)，分別為_和_(填官能團(tuán)名稱)。(3)寫出同時(shí)滿足下列條件的C的一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式：_。能與金屬鈉反應(yīng)放出H2；是萘()的衍生物，且取代基都在同一個(gè)苯環(huán)上；可發(fā)生水解反應(yīng)，其中一種水解產(chǎn)物能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，另一種水解產(chǎn)物分子中有5種不同化學(xué)環(huán)境的氫。(4)若C不經(jīng)提純，產(chǎn)物敵草胺中將混有少量副產(chǎn)物E(分子式為：C23H18O3)，E是一種酯。E的結(jié)構(gòu)簡式為_。(5)已知：，寫出以苯酚和乙醇為原料制備的合成路線流程圖(無機(jī)試劑任用)。合成路線流程圖示例如下：H2C=CH2CH3CH2BrCH3CH2OH題組一有機(jī)合成1(xx·重慶理綜，28)食品添加劑必須嚴(yán)格按照食品安全國家標(biāo)準(zhǔn)(GB2760­xx)的規(guī)定使用。作為食品添加劑中的防腐劑G和W，可經(jīng)下列反應(yīng)路線得到(部分反應(yīng)條件略)。(1)G的制備A與苯酚在分子組成上相差一個(gè)CH2原子團(tuán)，它們互稱為_；常溫下A在水中的溶解度比苯酚的_(填“大”或“小”)。經(jīng)反應(yīng)AB和DE保護(hù)的官能團(tuán)是_。EG的化學(xué)方程式為_。(2)W的制備JL為加成反應(yīng)，J的結(jié)構(gòu)簡式為_。MQ的反應(yīng)中，Q分子中形成了新的_(填“CC鍵”或“CH鍵”)。用Q的同分異構(gòu)體Z制備，為避免ROHHORRORH2O發(fā)生，則合理的制備途徑為酯化、_、_(填反應(yīng)類型)。應(yīng)用MQT的原理，由T制備W的反應(yīng)步驟為：第1步_；第2步：消去反應(yīng)；第3步：_。(第1、3步用化學(xué)方程式表示)題組二綜合探究2(xx·武漢調(diào)研)雙酚­A的二甲基丙烯酸酯是一種能使人及動物的內(nèi)分泌系統(tǒng)發(fā)生紊亂而導(dǎo)致生育及繁殖異常的環(huán)境激素，其結(jié)構(gòu)簡式為：它在一定條件下水解可生成雙酚­A和羧酸H兩種物質(zhì)。.(1)雙酚­A的分子式為_；下列關(guān)于它的敘述中正確的是_(填字母)。A與苯酚互為同系物B可以和Na2CO3溶液反應(yīng)，放出CO2氣體C分子中最多有8個(gè)碳原子在同一平面上D1 mol雙酚­A與濃溴水反應(yīng)，最多可以消耗Br2的物質(zhì)的量為4 mol(2)下列物質(zhì)中與雙酚­A互為同分異構(gòu)體的是_(填寫字母)。.已知與(CH3)3COH結(jié)構(gòu)相似的醇不能被氧化為醛或酸。羧酸H可以由以下途徑制得(有的反應(yīng)條件沒有標(biāo)出)： (3)C的結(jié)構(gòu)簡式為_。(4)G中所含官能團(tuán)為_(填名稱)，的反應(yīng)類型為_。(5)反應(yīng)的化學(xué)方程式為_。(6)羧酸H與甲醇反應(yīng)后得到的酯，能形成一種高分子化合物，可用于制造高級光學(xué)儀器透鏡，請寫出該酯在一定條件下生成此高分子化合物的化學(xué)反應(yīng)方程式：_。學(xué)案49有機(jī)合成與推斷【課前準(zhǔn)備區(qū)】知識點(diǎn)一1簡單、易得特定結(jié)構(gòu)和功能2骨架官能團(tuán)知識點(diǎn)二1目標(biāo)化合物基礎(chǔ)原料合成路線2.知識點(diǎn)三紅棕色褪去溶液紫色褪去有沉淀產(chǎn)生有氫氣放出顯紫色有白色沉淀產(chǎn)生有銀鏡生成有磚紅色沉淀產(chǎn)生有CO2氣體放出問題思考1.2目標(biāo)化合物中間體基礎(chǔ)原料。3醇、羧酸、酚?！菊n堂活動區(qū)】一、1.(1)烴與鹵素單質(zhì)(X2)取代；不飽和烴與鹵素單質(zhì)(X2)或鹵化氫(HX)加成；醇與鹵化氫(HX)取代。(2)烯烴與水加成；鹵代烴堿性條件下水解；醛或酮與H2加成；酯的水解；苯的鹵代物水解生成苯酚。(3)某些醇或鹵代烴的消去反應(yīng)引入或CC；炔烴與H2、X2或HX加成引入。(4)烯烴氧化；某些醇的催化氧化。(5)醛被O2或銀氨溶液、新制Cu(OH)2懸濁液氧化；酯在酸性條件下水解；苯的同系物被酸性KMnO4溶液氧化。2(1)通過加成反應(yīng)消除不飽和鍵。(2)通過消去、氧化或酯化反應(yīng)等消除羥基。(3)通過加成或氧化反應(yīng)等消除醛基。3(1)在烴分子中引入官能團(tuán)。如引入羥基等；(2)改變官能團(tuán)在碳鏈上的位置。由于不對稱的烯烴與HX加成時(shí)條件不同，會引起鹵原子連接的碳原子不同。這樣可通過：鹵代烴a消去加成鹵代烴b水解，這樣就會使鹵原子的位置發(fā)生改變或引起其他官能團(tuán)(如OH)的位置發(fā)生改變；(3)增加官能團(tuán)的數(shù)目?？赏ㄟ^鹵代烴a消去加成鹵代烴b，達(dá)到增加鹵原子的目的。二、1.(1) (2)苯的同系物(3)苯環(huán)苯環(huán)(4) (5)OH或COOH(6)COOH(7)醇鹵代烴(8)鹵代烴酯類二糖或多糖蛋白質(zhì)(9)酚羥基(10)CH2OH含有CH2OH的醇醛酸2(1)鹵代烴(2)鹵代烴或酯(3)醇醇與酸(4)酯或淀粉(糖)(5)醇(6)碳碳雙鍵碳碳三鍵苯環(huán)醛基酮羰基(7)烷烴或苯環(huán)側(cè)鏈烴基上苯環(huán)上3(1)1213(2)21(3)21(4)1(5)42(6)124(1)碳碳三鍵(2)醛基(3)碳碳雙鍵(4)苯環(huán)5小于或等于典例導(dǎo)悟1(1) (2)氧化反應(yīng) 2(1)C2H6O(2)CH2OH(3)a、b、c、d2CH3CH2OHO22CH3CHO2H2O【課后練習(xí)區(qū)】高考集訓(xùn)1(1)C9H6O2(2)取代反應(yīng)鄰氯甲苯(或2­氯甲苯) (4)42(5)42(1)A被空氣中的O2氧化(2)羧基醚鍵考點(diǎn)集訓(xùn)解析(1)根據(jù)同系物的定義可知，A與苯酚互稱為同系物。苯酚的同系物在水中的溶解度小于苯酚。由反應(yīng)AB、DE可見，酚羥基沒有改變。EG的化學(xué)方程式為 (2)由JL為加成反應(yīng)，L的結(jié)構(gòu)簡式為CH3CHCl2，且與2 mol HCl加成可知，則J為HCCH；由M和Q的結(jié)構(gòu)簡式可知，分子中形成了新的“CC鍵”；為避免ROHHORRORH2O反應(yīng)的發(fā)生應(yīng)先酯化再加聚，最后水解。由MQT的結(jié)構(gòu)簡式和反應(yīng)條件可知，由T制備W的第1步：CH3CHO2(1)C15H16O2D(2)AC(3) (4)羥基、羧基消去反應(yīng)解析.由雙酚­A的二甲基丙烯酸酯的結(jié)構(gòu)可知水解生成雙酚()與CH2=C(CH3)COOH。(1)同系物必須含有相同數(shù)目的官能團(tuán)，A不正確；酚羥基與碳酸鈉反應(yīng)生成碳酸氫鈉，無CO2放出，B不正確；分子中最多有13個(gè)碳原子在同一平面上，C不正確；酚羥基的存在使苯環(huán)上鄰、對位的氫變得活潑，D正確。、