（新課標(biāo)）廣西2022高考化學(xué)二輪復(fù)習(xí) 專題五 有機(jī)化學(xué) 第14講 有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)（選考）學(xué)案非選擇題(本題包括5個小題,共100分)1.(2018北京理綜,25)8-羥基喹啉被廣泛用作金屬離子的絡(luò)合劑和萃取劑,也是重要的醫(yī)藥中間體。下圖是8-羥基喹啉的合成路線。已知:.+.同一個碳原子上連有2個羥基的分子不穩(wěn)定。(1)按官能團(tuán)分類,A的類別是。 (2)AB的化學(xué)方程式是 。 (3)C可能的結(jié)構(gòu)簡式是。 (4)CD所需的試劑a是。 (5)DE的化學(xué)方程式是 。 (6)FG的反應(yīng)類型是。 (7)將下列KL的流程圖補(bǔ)充完整:(8)合成8-羥基喹啉時(shí),L發(fā)生了(填“氧化”或“還原”)反應(yīng)。反應(yīng)時(shí)還生成了水,則L與G物質(zhì)的量之比為。 答案(1)烯烴(2)CH3CHCH2+Cl2CH2ClCHCH2+HCl(3)或(4)氫氧化鈉水溶液(5)CH2CHCHO+2H2O(6)取代反應(yīng)(7)(8)氧化31解析由A、C的分子式可知,A為丙烯,結(jié)構(gòu)簡式為CH3CHCH2,丙烯與氯氣高溫下發(fā)生取代反應(yīng),生成CH2ClCHCH2,則B為CH2ClCHCH2;CH2ClCHCH2與HOCl發(fā)生加成反應(yīng)生成或,則C為或;或在氫氧化鈉水溶液中發(fā)生水解反應(yīng)生成,則D為;在濃硫酸作用下加熱發(fā)生消去反應(yīng)生成CH2CHCHO,則E為CH2CHCHO;由E和J發(fā)生加成反應(yīng)生成,則J為,G為,F為;由信息可知,發(fā)生信息反應(yīng)生成,發(fā)生消去反應(yīng)生成,則L為;與發(fā)生氧化還原反應(yīng)生成和。(1)CH3CHCH2含有碳碳雙鍵,按官能團(tuán)分類,A屬于烯烴;(2)A與Cl2在高溫條件下發(fā)生取代反應(yīng)生成CH2ClCHCH2和氯化氫,反應(yīng)的化學(xué)方程式為CH3CHCH2+Cl2CH2ClCHCH2+HCl;(3)CH2ClCHCH2與HOCl發(fā)生加成反應(yīng)生成或,C可能的結(jié)構(gòu)簡式為或;(4)或在氫氧化鈉水溶液中發(fā)生水解反應(yīng)生成,則試劑a為氫氧化鈉水溶液;(5)DE的反應(yīng)為在濃硫酸作用下加熱發(fā)生消去反應(yīng)生成CH2CHCHO,反應(yīng)的化學(xué)方程式為CH2CHCHO+2H2O;(6)FG的反應(yīng)為在濃硫酸作用下與濃硝酸發(fā)生取代反應(yīng)生成和水;(7)KL的轉(zhuǎn)化過程為發(fā)生信息反應(yīng)生成,發(fā)生消去反應(yīng)生成;(8)與反應(yīng)生成、和H2O,去氫發(fā)生氧化反應(yīng),去氧加氫發(fā)生還原反應(yīng),兩者物質(zhì)的量之比為31。2.(2017課標(biāo)全國,36)氟他胺G是一種可用于治療腫瘤的藥物。實(shí)驗(yàn)室由芳香烴A制備G的合成路線如下:回答下列問題:(1)A的結(jié)構(gòu)簡式為。C的化學(xué)名稱是。 (2)的反應(yīng)試劑和反應(yīng)條件分別是,該反應(yīng)的類型是。 (3)的反應(yīng)方程式為 。 吡啶是一種有機(jī)堿,其作用是 。 (4)G的分子式為。 (5)H是G的同分異構(gòu)體,其苯環(huán)上的取代基與G的相同但位置不同,則H可能的結(jié)構(gòu)有種。 (6)4-甲氧基乙酰苯胺()是重要的精細(xì)化工中間體,寫出由苯甲醚()制備4-甲氧基乙酰苯胺的合成路線(其他試劑任選)。答案(1)三氟甲苯(2)濃硝酸、濃硫酸、加熱取代反應(yīng)(3)+HCl吸收反應(yīng)產(chǎn)生的HCl,提高反應(yīng)轉(zhuǎn)化率(4)C11H11F3N2O3(5)9(6)解析(1)由A到B的反應(yīng)條件可知該反應(yīng)是碳原子上氫原子的取代反應(yīng),結(jié)合B的分子式可知A的分子式為C7H8,A為芳香烴,則A為甲苯,結(jié)構(gòu)簡式為。C為甲苯甲基上的三個氫原子被三個氟原子取代的產(chǎn)物,則其名稱為三氟甲苯。(2)C與D相比,三氟甲苯苯環(huán)上的一個氫原子被NO2取代,因此發(fā)生了硝化反應(yīng),反應(yīng)的試劑為濃硝酸、濃硫酸,條件為加熱。(3)由G的結(jié)構(gòu)簡式和反應(yīng)的條件和試劑可知,反應(yīng)為中的氯原子取代了E中NH2上的一個氫原子,即反應(yīng)的化學(xué)方程式為+HCl。因?yàn)檫拎橛袡C(jī)堿,可消耗反應(yīng)產(chǎn)生的HCl,從而提高反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率。(4)由G的結(jié)構(gòu)簡式可知其分子式為C11H11F3N2O3。(5)根據(jù)題意先確定NO2和CF3在苯環(huán)上有3種位置:然后確定苯環(huán)上的位置,有4種,有4種,有2種,共計(jì)10種,其中一種是G的結(jié)構(gòu)簡式,則符合題意的結(jié)構(gòu)有9種。(6)解答本題可用逆推法:3.具有抗菌作用的白頭翁素衍生物M的合成路線如下圖所示:已知:.RCH2BrRHCCHR'.RHCCHR'.RHCCHR'(以上R、R'、R代表氫、烷基或芳基等)(1)C中官能團(tuán)名稱為,B的化學(xué)名稱為。 (2)F的結(jié)構(gòu)簡式為,則與F具有相同官能團(tuán)的同分異構(gòu)體共種(考慮順反異構(gòu),不包含F(xiàn))。 (3)由G生成H的化學(xué)方程式為,反應(yīng)類型為。 (4)下列說法正確的是(選填字母序號)。 a.由H生成M的反應(yīng)是加成反應(yīng)b.可用硝酸銀溶液鑒別B、C兩種物質(zhì)c.1 mol E最多可以與4 mol H2發(fā)生加成反應(yīng)d.1 mol M與足量NaOH溶液反應(yīng),消耗4 mol NaOH(5)以乙烯為起始原料,結(jié)合已知信息選用必要的無機(jī)試劑,寫出合成CH3CHCHCH3的路線(用結(jié)構(gòu)簡式表示有機(jī)物,用箭頭表示轉(zhuǎn)化關(guān)系,箭頭上注明試劑和反應(yīng)條件)。答案(1)溴原子、羧基鄰甲基苯甲酸(或2-甲基苯甲酸)(2)5(3)+NaOH+NaI+H2O消去反應(yīng)(4)ac(5)解析根據(jù)流程圖,結(jié)合C的結(jié)構(gòu)可知,A為鄰二甲苯,氧化生成B,B為鄰甲基苯甲酸,B發(fā)生取代反應(yīng)生成C,C與甲醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成D,D為,根據(jù)信息,D與甲醛反應(yīng)生成E,E在氫氧化鈉溶液中水解后酸化,生成F,根據(jù)信息,F與I2反應(yīng)生成G,G為,G發(fā)生消去反應(yīng)生成H,H為,根據(jù)信息,2個H反應(yīng)生成M()。(1)根據(jù)C的結(jié)構(gòu),C中官能團(tuán)有溴原子、羧基,B為鄰甲基苯甲酸()。(2)F的結(jié)構(gòu)簡式為,與F具有相同官能團(tuán)的同分異構(gòu)體有、(包括順反2種),共5種。(3)G發(fā)生消去反應(yīng)生成H,反應(yīng)的化學(xué)方程式為+NaOH+NaI+H2O。(4)根據(jù)H和M分子式之間的關(guān)系,由H生成M的反應(yīng)是加成反應(yīng),a正確。C不能電離出溴離子,不能用硝酸銀溶液鑒別B、C兩種物質(zhì),b錯誤。1 mol E中含有1 mol苯環(huán)和1 mol碳碳雙鍵,1 mol E最多可以與4 mol H2發(fā)生加成反應(yīng),c正確。1 mol M含有2 mol酯基,與足量NaOH溶液反應(yīng),消耗2 mol NaOH,d錯誤。(5)以乙烯為原料合成CH3CHCHCH3?？梢允紫扔靡蚁┡c水加成生成乙醇,乙醇氧化生成乙醛,乙烯再與溴化氫加成生成溴乙烷,根據(jù)信息,乙醛與溴乙烷在一定條件下反應(yīng)生成CH3CHCHCH3。合成路線為。4.有機(jī)物G可用于治療哮喘、系統(tǒng)性紅斑狼瘡等。其合成路線如下圖所示。已知:通常在同一碳原子上連有兩個羥基不穩(wěn)定,易脫水形成羰基。醛能發(fā)生羥醛縮合反應(yīng),最終脫水生成不飽和醛:RCHO+R'CH2CHO+H2O請回答:(1)A生成B的反應(yīng)類型為,B中含有的官能團(tuán)名稱為。 (2)寫出兩個符合下列條件的A的同分異構(gòu)體結(jié)構(gòu)簡式:。 能與氯化鐵溶液發(fā)生顯色反應(yīng);核磁共振氫譜顯示分子中苯環(huán)上有兩種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子。(3)化合物C的結(jié)構(gòu)簡式為。 (4)DE的化學(xué)方程式為 。 (5)1 mol G在一定條件下與足量H2充分反應(yīng),需要消耗H2 mol。 (6)可由和有機(jī)物H分子間脫去一分子水而得,則H的名稱為;通常采用為原料合成,請參照題目路線圖設(shè)計(jì)該合成路線(無機(jī)試劑任選)。 答案(1)取代反應(yīng)(或氯代反應(yīng))(酚)羥基、氯原子(2)、(任意寫出其中2個)(3)(4)+2Ag(NH3)2OH+2Ag+3NH3+H2O(5)5(6)乙二醇解析在H2O2的作用下發(fā)生信息的反應(yīng),生成的A為,A在光照條件下與氯氣發(fā)生取代反應(yīng)生成B,B在NaOH的水溶液中發(fā)生鹵代烴的水解生成C,再結(jié)合C和CH3CHO可以發(fā)生羥醛縮合反應(yīng),最終脫水生成不飽和醛D,則B為,C為,D為;D發(fā)生銀鏡反應(yīng)生成的E為,E酸化后得到的F為。(1)A在光照條件下與氯氣反應(yīng)生成的B為,分子中含有羥基和氯原子。(2)能與氯化鐵溶液發(fā)生顯色反應(yīng),說明分子結(jié)構(gòu)中含有酚羥基;根據(jù)核磁共振氫譜,說明分子結(jié)構(gòu)中對位有兩個不同取代基,或苯環(huán)上有兩個酚羥基和一個甲基,且酚羥基為對稱位置,滿足條件的同分異構(gòu)體有、。(4)DE反應(yīng)的化學(xué)方程式為+2Ag(NH3)2OH+2Ag+3NH3+H2O。(5)G中苯環(huán)、碳碳雙鍵和羰基可以與氫氣發(fā)生加成反應(yīng),則1 mol G在一定條件下與足量H2充分反應(yīng),需要消耗H2的物質(zhì)的量為5 mol。(6)可由和有機(jī)物H分子間脫去一分子水而得,根據(jù)原子守恒和碳架結(jié)構(gòu)不變,可知H的結(jié)構(gòu)簡式為HOCH2CH2OH,名稱為乙二醇;采用為原料合成的流程為。5.左乙拉西坦(物質(zhì)G)是一種治療癲癇的藥物,可通過以下方法合成:(1)B中的含氧官能團(tuán)名稱為。 (2)EF的反應(yīng)類型為。 (3)X的分子式為C4H7ON,寫出X的結(jié)構(gòu)簡式:。 (4)寫出同時(shí)滿足下列條件的G的一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式:。 能發(fā)生水解反應(yīng),水解產(chǎn)物僅有一種,且為-氨基酸;分子中含六元環(huán)結(jié)構(gòu),且有4種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子。(5)請以和為原料制備,寫出相應(yīng)合成路線流程圖合成須使用試劑HAl(t-Bu)2,無機(jī)試劑任用,合成路線流程圖示例見本題題干。答案(1)羥基、醚鍵(2)氧化反應(yīng)(3)(4)(5)解析(1)B中的含氧官能團(tuán)為羥基、醚鍵。(2)E中羥基被氧化變?yōu)轸然?發(fā)生氧化反應(yīng)。(3)對比C和D結(jié)構(gòu),結(jié)合X分子式為C4H7ON,得出X的結(jié)構(gòu)簡式為。(4)同時(shí)滿足條件的G的一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式為。(5)對比和兩種原料和制備產(chǎn)物,先將苯甲醇氧化成苯甲醛,再氧化成苯甲酸,然后模仿A到B的反應(yīng)進(jìn)行合成,路線如下:。