常見(jiàn)無(wú)機(jī)陰離子的分離與鑒別一、實(shí)驗(yàn)?zāi)康?、 熟悉常見(jiàn)陰離子的有關(guān)性質(zhì)并掌握它們的鑒別反應(yīng)2、 進(jìn)一步培養(yǎng)觀察實(shí)驗(yàn)和分析現(xiàn)象中所遇到的問(wèn)題的能力二、實(shí)驗(yàn)原理1、常見(jiàn)陰離子有以下13種：SO42-、PO43-、CO32-、SO32-、S2O32-、S2-、Cl-、Br-、I-、Ac、NO3-、NO2- 在陰離子中，有的遇酸易分解，有的彼此氧化還原而不能共存。故陰離子的分析有以下兩個(gè)特點(diǎn)： （1） 陰離子在分析過(guò)程中容易起變化，不易于進(jìn)行手續(xù)繁多的系統(tǒng)分析。 （2） 陰離子彼此共存的機(jī)會(huì)很少，且可利用的特效反應(yīng)較多，有可能進(jìn)行分別分析。 在陰離子的分析中，主要采用分別分析方法，只有在鑒定時(shí)，在某些陰離子發(fā)生相互干擾的情況下，才適當(dāng)采取分離手段。但采用分別分析方法，并不是要針對(duì)所研究的全部離子逐一進(jìn)行檢驗(yàn)，而是先通過(guò)初步實(shí)驗(yàn)，用消去法排除肯定不存在的陰離子，然后對(duì)可能存在的陰離子逐個(gè)加以確定。 由于陰離子間的相互干擾較少，實(shí)際上許多離子共存的機(jī)會(huì)也較少，因此大多數(shù)陰離子分析一般都采用分別分析的方法，只有少數(shù)相互有干擾的離子才采用系統(tǒng)分析法，如S2-、SO32-、S2O32-；Cl-、Br-、I-等?；旌详庪x子分離與鑒定舉例：例 SO42-、NO3-、Cl-、CO32-混合液的定性分析(分析：由于這四個(gè)離子在鑒定時(shí)互相無(wú)干擾，均可采用分別分析法)方案：SO42-、NO3-、Cl-、CO32- 稀HCl酸化、BaCl2 稀HCl FeSO4、H2SO4 稀HNO3、AgNO3BaSO4(白色) CO2 Fe(NO3)2+ AgCl(白)初步試驗(yàn)包括揮發(fā)性實(shí)驗(yàn)、沉淀實(shí)驗(yàn)、氧化還原實(shí)驗(yàn)等，具體為：A 沉淀實(shí)驗(yàn) （1） 與 BaCl2的反應(yīng) 在13支離心試管中分別滴加SO42、SiO32、 PO43-、SO32-、 CO32-、 S2O32、S2-、Cl- 、Br-、I-、NO3-、NO2-、Ac-,各2滴，然后滴加一滴0.5M BaCl2。 反應(yīng)方程式： 1) Ba2+ SO42-=BaSO4（白） BaSO4+HCl= 不反應(yīng)2) Ba2+ SiO32-=BaSiO3（白） BaSiO3+2HCl=H2SiO3(膠狀)+BaCl2 3) 3 Ba2+2 PO43-=Ba3(PO4)2（白） Ba3(PO4)2+3 HCl= BaCl2+H3PO4 74) Ba2+ CO32-=BaCO3（白） BaCO3+2 HCl= BaCl2+H2O+CO2 5) Ba2+ SO32-=BaSO3（白） BaSO3+2HCl= BaCl2+H2O+SO2 6) Ba2+ S2O32-=BaS2O3 （白） BaS2O3+2 HCl= BaCl2+H2O+SO2+S 而S2-、Br-、I-、NO3-、NO2-、Ac-中加入BaCl2后無(wú)現(xiàn)象。 (2) 與AgNO3的反應(yīng) 反應(yīng)方程式： 7) 2Ag+ SO42-=Ag2SO4 （白） Ag2SO4+HNO3= 不反應(yīng)8) 2Ag+ SiO32-=Ag2SiO3 （白） Ag2SiO3+2HNO3=H2SiO3+2AgNO3 9) 3 Ag+ PO43-=Ag3PO4 （黃） Ag3PO4+3 HNO3= AgNO3+ H3PO4 10）2Ag+ CO32-=AgCO3 （白） AgCO3+2HNO3=2AgNO3+H2O+CO2 11) 2Ag+ SO32-=Ag2SO3 （黃） Ag2SO3+2HNO3=2AgNO3+H2O+ SO2 12) 2Ag+ 2S2-=Ag2S（黑） 13）Ag+ Cl-=AgCl（白） AgCl+ HNO3= 不反應(yīng)14) Ag+ Br-=AgBr（黃） AgBr+ HNO3= 不反應(yīng)15) Ag+ I-=AgI （黃） AgI+ HNO3= 不反應(yīng)其它離子如NO3-、NO2-、Ac-無(wú)明顯現(xiàn)象。 B 揮發(fā)性實(shí)驗(yàn) 待檢離子：SO32-、 CO32-、 S2O32、S2-、NO2- 反應(yīng)方程式： 16）2H+ CO32-= H2O+CO2 17) 2H+ SO32-= H2O+SO2 18) 2H+ S2O32-= H2O+SO2+S（黃） 19) 2H+ S2-= H2S 20) 2H+ NO2-=NO+ H2O C 氧化還原性試驗(yàn) （1） 氧化性試驗(yàn) 21） 2I-+ 4H+ 2NO2-= 2NO+ 2H2O+I2 其余離子無(wú)明顯現(xiàn)象。 （2） 還原性試驗(yàn) KMnO4試驗(yàn) 22）2MnO4-+ 5SO32- + 6H+ =2Mn2+ 5SO42- +3H2O 23) 4MnO4-+ 5S2O32-+ 9H+= 10SO42-+4Mn2+18H2O 24) 2MnO4-+ 10Br-+ 16H+ =2Br2+2Mn2+8H2O 25) 2MnO4-+ 10 I-+ 16H+ =2I2+2Mn2+8H2O 26) 2MnO4-+ 5NO2-+ 16H+= 5NO3-+2Mn2+8H2O 27) 2MnO4-+ 10Cl-+ 16H+=5Cl2+2Mn2+8H2O 28) 2 MnO4-+ 5S2-+ 16H+ = 5S（黃）+2Mn2+8H2O 其余離子無(wú)明顯現(xiàn)象 I2-淀粉試驗(yàn) I2 + S2- = 2I- + S I2 + 2S2O32- = 2I- + S4O62H2O + I2 + 2SO32- = 2H+ + 2I- + SO42三、實(shí)驗(yàn)方法1、已知陰離子混合液的分離與鑒定2、未知陰離子混合液的分析某混合離子試液可能含有CO32-、NO2-、NO3-、PO43-、S2-、SO32-、S2O32-、SO42-、Cl-、Br-、I-，按下列步驟進(jìn)行分析，確定試液中含有哪些離子。（1） 初步檢驗(yàn)A 用pH試紙測(cè)試未知試液的酸堿性 如果溶液呈酸性，哪些離子不可能存在？如果試液呈堿性或中性，可取試液數(shù)滴，用3molL-1H2SO4酸化并水浴加熱。若無(wú)氣體產(chǎn)生，表示CO32-、NO2-、S2-、SO32-、S2O32-等離子不存在；如果有氣體產(chǎn)生，則可根據(jù)氣體的顏色、臭味和性質(zhì)初步判斷哪些陰離子可能存在。B鋇組陰離子的檢驗(yàn) 在離心試管中加入幾滴未知液，加入12滴1molL-1BaCl2溶液，觀察有無(wú)沉淀產(chǎn)生。如果有白色沉淀產(chǎn)生，可能有SO42-、SO32-、PO43-、CO32-等離子(S2O32-的濃度大時(shí)才會(huì)產(chǎn)生BaS2O3沉淀)。離心分離，在沉淀中加入數(shù)滴6molL-1HCl，根據(jù)沉淀是否溶解，進(jìn)一步判斷哪些離子可能存在。C銀鹽組陰離子的檢驗(yàn) 取幾滴未知液，滴加0.1molL-1AgNO3溶液。如果立即生成黑色沉淀，表示有S2-存在；如果生成白色沉淀，迅速變黃變棕變黑，則有S2O32-。但S2O32-濃度大時(shí)，也可能生成Ag(S2O3)23-不析出沉淀。Cl-、Br-、I-、CO32-、PO43-都與Ag+形成淺色沉淀，如有黑色沉淀，則它們有可能被掩蓋。離心分離，在沉淀中加入6molL-1HNO3，必要時(shí)加熱。若沉淀不溶或只發(fā)生部分溶解，則表示有可能Cl-、Br-、I-存在。D 氧化性陰離子檢驗(yàn) 取幾滴未知液，用稀H2SO4酸化，加CCl4 56滴，再加入幾滴0.1molL-1KI溶液。振蕩后，CCl4層呈紫色，說(shuō)明有NO2-存在(若溶液中有SO32-等，酸化后NO2-先與它們反應(yīng)而不一定氧化I-，CCl4層無(wú)紫色不能說(shuō)明無(wú)NO2-)。E還原性陰離子檢驗(yàn) 取幾滴未知液，用稀H2SO4酸化，然后加入12滴0.01molL-1 KMnO4溶液。若KMnO4的紫紅色褪去，表示可能存在SO32-、S2O32-等離子。根據(jù)(1)(5)實(shí)驗(yàn)結(jié)果，判斷有哪些離子可能存在。（2） 確證性試驗(yàn) 根據(jù)初步試驗(yàn)結(jié)果，對(duì)可能存在的陰離子進(jìn)行確證性試驗(yàn)。四、注意事項(xiàng) 1、在觀察BaS2O3沉淀時(shí)，如果沒(méi)有沉淀， 應(yīng)用玻璃棒摩擦試管壁， 加速沉淀生成。 2、 注意觀察Ag2S2O3在空氣中氧化分解的顏色變化。 3、在還原性試驗(yàn)時(shí)一定要注意， 加的氧化劑KMnO4和I2-淀粉的量一定要少， 因?yàn)殛庪x子的濃度很低。如果氧化劑的用量較大時(shí)，氧化劑的顏色變化是不容易看到的。