小鯢教案高考化學(xué)總復(fù)習(xí)有機(jī)物的推斷與合成考點1. 各類有機(jī)物間的衍變關(guān)系2.重要的有機(jī)反應(yīng)類型和涉及的主要有機(jī)物類別反應(yīng)類型涉及的主要有機(jī)物類別取代反應(yīng)飽和烴、苯和苯的同系物、醇、苯酚、鹵代烴加成反應(yīng)不飽和烴、苯和苯的同系物、醛、葡萄糖消去反應(yīng)醇、鹵代烴酯化反應(yīng)醇、羧酸、糖類（葡萄糖、淀粉、纖維素）水解反應(yīng)鹵代烴、羧酸酯、二糖、多糖、蛋白質(zhì)氧化反應(yīng)不飽和烴、烴基苯、醇、醛、甲酸酯、葡萄糖還原反應(yīng)醛、葡萄糖加聚反應(yīng)烯烴、二烯烴縮聚反應(yīng)羥基酸、氨基酸、二元酸和二元醇、二元醇考點解說1. 掌握官能團(tuán)之間的互換和變化正確解答有機(jī)推斷題與有機(jī)合成題的關(guān)鍵是熟練掌握各類烴的衍生物的相互轉(zhuǎn)化，其實質(zhì)是官能團(tuán)之間的互換和變化，一般來說有以下幾種情況:（1）相互取代關(guān)系：如鹵代烴與醇的關(guān)系：R-X R-OH，實際上是鹵素原子與羥基的相互取代。（2）氧化還原關(guān)系：如醇與醛、酸之間的相互轉(zhuǎn)化關(guān)系，實際上是醇中的CH2OH-CHO COOH（3）消去加成關(guān)系：CH3CH2OH與濃硫酸共熱170發(fā)生消去反應(yīng)生成CH2=CH2和水，而CH2=CH2在催化劑、加熱、加壓條件下與水發(fā)生加成反應(yīng)生成CH3CH2OH，前者是消去羥基形成新的官能團(tuán)不飽和鍵，后者則是打開不飽和鍵結(jié)合水中的H和一OH形成具有官能團(tuán)OH的化合物（醇）的過程。（4）結(jié)合重組關(guān)系：如醇與羧酸的酯化反應(yīng)以及酯的水解：RCOOH + ROHRCOOR+H2O實際上是醇中OH與羧酸中COOH相互作用，重新組合生成COO和HOH的過程，而酯的水解實際上是酯中COO和HOH相互作用，重新組合形成具有官能團(tuán)OH的醇和COOH的羧酸的過程。2.掌握有機(jī)合成的常規(guī)方法（1）官能團(tuán)的引入引入羥基（OH）：烯烴與水加成、醛（酮）與氫氣加成、鹵代烴堿性條件下水解、酯的水解等。引入鹵原子（一X）：烴與X2取代、不飽和烴與HX或X2加成、醇與HX取代等。引入雙鍵：某些醇或鹵代烴的消去引入CC、醇的氧化引入CO等。（2）官能團(tuán)的消除通過加成消除不飽和鍵。通過消去或氧化或酯化等消除羥基（OH）。通過加成或氧化等消除醛基（CHO）。通過酯化消除羧基（COOH）。（3）官能團(tuán)的衍變 通過消去（H2O）、加成（X2）、水解，將一元醇（RCH2CH2OH）變?yōu)槎?R-。通過消去（HX）、加成（HX），將鹵代烴的鹵原子在碳鏈上位置移動。CH3CH2CH2Cl CH3CH=CH2 CH3-CH3 經(jīng)典聚焦一、選擇題（每小題有12個正確選項符合題意）1. 綠色化學(xué)提倡化工生產(chǎn)應(yīng)提高原子利用率。原子利用率表示目標(biāo)產(chǎn)物的質(zhì)量與生成物總質(zhì)量之比。在下列制備環(huán)氧乙烷的反應(yīng)中，原子利用率最高的是 2. 甲基丙烯酸甲酯是世界上年產(chǎn)量超過100萬噸的高分子單體，舊法合成的反應(yīng)是 (CH3)2C=O + HCN(CH3)2C(OH)CN (CH3)2C(OH)CN + CH3OH+H2SO4 CH2C(CH3)COOCH3 + NH4HSO490年代新法的反應(yīng)是： CH3CCH+CO+CH3OH CH2C(CH3)COOCH3與舊法比較，新法的優(yōu)點是 A.原料無爆炸危險 B.原料都是無毒物質(zhì) C.沒有副產(chǎn)物，原料利用率高 D.對設(shè)備腐蝕性較小3. 某有機(jī)物甲經(jīng)氧化后得乙（分子式為C2H3O2Cl）；而甲經(jīng)水解可得丙。1 mol丙和2mol乙反應(yīng)得一種含氯的酯（C6H8O4Cl2）。由此推斷甲的結(jié)構(gòu)簡式為 A. CH2Cl CH2OH B. HOCH2ClC. CH2ClCHO D. HOCH2CH2OH4. 乳酸 (HOCOOH) 在一定條件下經(jīng)聚合生成一種塑料(OCO) 用這種新型塑料制成的餐具，在乳酸菌的作用下，60天內(nèi)分解成無害的物質(zhì)，不會對環(huán)境造成污染。在該聚合反應(yīng)中，生成的另一種產(chǎn)物是（2003上海）AH2O BCO2 CO2 DH2二、非選擇題5化合物A最早發(fā)現(xiàn)于酸牛奶中，它是人體內(nèi)糖代謝的中間體，可由馬鈴薯、玉米淀粉等發(fā)酵制得，A的鈣鹽是人們喜愛的補(bǔ)鈣劑之一。A在某種催化劑的存在下進(jìn)行氧化，其產(chǎn)物不能發(fā)生銀鏡反應(yīng)。在濃硫酸存在下，A可發(fā)生如圖23-1所示的反應(yīng)。圖23-1試寫出：化合物的結(jié)構(gòu)簡式：A_，B_，D_；化學(xué)方程式：AE_，AF_；反應(yīng)類型：AE_，AF_。6通常情況下，多個羥基連在同一個碳原子上的分子結(jié)構(gòu)是不穩(wěn)定的，容易自動失水，生成碳氧雙鍵的結(jié)構(gòu)：圖23-2是9個化合物的轉(zhuǎn)變關(guān)系：圖23-2（1）化合物是_，它跟氯氣發(fā)生反應(yīng)的條件A是_。（2）化合物跟可在酸的催化下去水生成化合物，的結(jié)構(gòu)簡式是_，名稱是_。（3）化合物是重要的定香劑，香料工業(yè)上常用化合物和直接合成它。此反應(yīng)的化學(xué)方程式是_。 7有以下一系列反應(yīng)，終產(chǎn)物為草酸。已知B的相對分子質(zhì)量比A的大79，請推測用字母代表的化合物的結(jié)構(gòu)式。C是_，F(xiàn)是_。 命題預(yù)測有機(jī)物的推斷和有機(jī)物的合成，這兩類題型都是建立在有機(jī)物相互之間的轉(zhuǎn)化及衍變關(guān)系的基礎(chǔ)之上，因為這兩類題型能考查學(xué)生靈活運(yùn)用烴及烴的衍生物之間的內(nèi)在聯(lián)系知識規(guī)律來解決實際問題的能力，因此成為高考試卷中的重要題型。命題熱點在推斷有機(jī)物結(jié)構(gòu)、合成有機(jī)物最佳途徑的選擇和設(shè)計上。高考主要題型有：（1）根據(jù)有機(jī)物的性質(zhì)推導(dǎo)結(jié)構(gòu)；（2）根據(jù)高分子化合物的結(jié)構(gòu)推斷單體；（3）根據(jù)異構(gòu)體的數(shù)目推導(dǎo)結(jié)構(gòu)；（4）根據(jù)有機(jī)合成路線框圖推導(dǎo)結(jié)構(gòu)；（5）根據(jù)有機(jī)反應(yīng)的信息推導(dǎo)結(jié)構(gòu)；（6）根據(jù)信息，由指定原料合成有機(jī)物，書寫反應(yīng)化學(xué)方程式；（7）分析反應(yīng)類型，設(shè)計合成路線，選擇最佳途徑。8由本題所給、兩條信息，結(jié)合已學(xué)知識，解答A、B、C三小題。、是環(huán)戊烯的結(jié)構(gòu)簡式，可進(jìn)一步簡寫為，環(huán)烯烴的化學(xué)性質(zhì)跟鏈烯烴相似。、有機(jī)化合物分子中的烯鍵可以跟臭氧（O3）反應(yīng)，再在鋅粉存在下水解，即可將原有的烯鍵斷裂，斷裂處兩端的碳原子各結(jié)合一個氧原子而成醛基（CHO）或酮基（）。這兩步反應(yīng)合在一起，稱為“烯鍵的臭氧分解”。例如：A寫出異戊二烯（CH2=CHCH2）臭氧分解各種產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式（不必注明名稱）及其物質(zhì)的量之比。B寫出由環(huán)己醇合成己二醛的各步反應(yīng)。C某烴A，分子式為C10H16。A經(jīng)臭氧分解可得到等物質(zhì)的量的兩種產(chǎn)物，其結(jié)構(gòu)簡式分別為HCHO和。A經(jīng)催化加氫得產(chǎn)物B，B的分子式是C10H20。分析數(shù)據(jù)表明，分子B內(nèi)含有六元碳環(huán)。請寫出A和B的結(jié)構(gòu)簡式（不必注明名稱）。9（1）A、B、C的結(jié)構(gòu)簡式分別為_、_、_。（2）、的有機(jī)反應(yīng)類型為_、_、_、_。（4）第步反應(yīng)的化學(xué)方程式為_。【方法】第1題解題方法：原子利用率表示目標(biāo)產(chǎn)物的質(zhì)量與生成物總質(zhì)量之比。本題目標(biāo)產(chǎn)物是環(huán)氧乙烷，C反應(yīng)中CH2=CH2原料全部轉(zhuǎn)化為目標(biāo)產(chǎn)物環(huán)氧乙烷，則原子利用率為最高。答案C第2題解題方法：兩種方法中均使用可燃易揮發(fā)的有機(jī)物CH3OH等，故均有原料變化發(fā)生爆炸危險。所涉及的原料中有HCN、CO、CH3OH，產(chǎn)物中有(CH3)2C(OH)CN等均有毒，對人體能造成危害，屬有毒物質(zhì)。且H2SO4有腐蝕性及強(qiáng)酸性，易對設(shè)備造成腐蝕。比較兩法：新法中產(chǎn)品單一，原料利用率高，還不使用硫酸，對設(shè)備腐蝕性小。答案CD。第3題解題方法：根據(jù)乙的分子式C2H3O2Cl分析，符合羧酸或酯的通式，因為乙是甲氧化而來，所以乙不是酯，應(yīng)是酸。甲應(yīng)是醇或醛，又因甲經(jīng)水解而得丙，丙又可與乙酯化，所以丙一定是醇，并且是二元醇，所以甲一定是帶有氯的醇，即是A。反應(yīng)為：本題其推論過程比較復(fù)雜，但可用假設(shè)驗證法解。即分別設(shè)甲為A或B或C或D，然后一一驗證。符合1 mol丙和2 mol乙反應(yīng)得一種含氯的酯（C6H8O4Cl2），即為題目答案。這種方法耗時間雖然多些，但思維的難度大大降低，也是常用解題方法之一。答案A第4題解題方法：從乳酸和聚合物的結(jié)構(gòu)分析來看，該反應(yīng)為縮聚反應(yīng)。聚合物的鏈節(jié)組成表明另一種產(chǎn)物為H2O。答案A。第5題解題方法：A物質(zhì)在濃硫酸存在條件下，既能與C2H5OH反應(yīng)，又能與CH3COOH反應(yīng)，故A中含有羧基和醇羥基。A在濃硫酸作用下生成物能使溴水褪色，A發(fā)生的是消去反應(yīng)而生成烯烴。A在某種催化劑存在下進(jìn)行氧化，其產(chǎn)物不發(fā)生銀鏡反應(yīng)，則A中的羥基不在碳原子上。由C3H6O3可知其結(jié)構(gòu)簡式為：CH3OH。如要反應(yīng)生成六原子環(huán)化合物，則兩份A脫去兩份水發(fā)生雙聚：答案第6題解題方法：烷基苯與鹵素的取代反應(yīng)，隨反應(yīng)條件不同而產(chǎn)物不同：在光照條件下的取代反應(yīng)，主要取代側(cè)鏈上的碳上的氫，而在三鹵化鐵作催化劑時，則取代苯環(huán)上的氫。由產(chǎn)物可知，它是由在光照條件下，發(fā)生側(cè)鏈碳上氫被取代后的產(chǎn)物。由此可知為甲苯，條件為光照。從的結(jié)構(gòu)可推知應(yīng)為。因為是二氯取代物，應(yīng)為三氯取代物 ，其水解后C1變?yōu)镺H，則在同一碳原子上連有3個OH，由題示自動失水。答案（1）（或甲苯）；光照第7題解題方法：題目中以字母為代表的化合物共有6個，最終產(chǎn)物為草酸。盡管只要求寫出其中2個，但給出的信息量較多，思考容量還是比較大的。各物質(zhì)之間的轉(zhuǎn)化條件都已給出。從A人手，反應(yīng)條件是Br2、光，這應(yīng)該是溴代反應(yīng)，產(chǎn)物B為溴代烴RBr，它的相對分子質(zhì)量比A的相對分子質(zhì)量大79，也表明是發(fā)生了一溴代烴（溴相對原子質(zhì)量80），而且只取代了1個氫原子。鹵代烴在NaOH+醇加熱時，發(fā)生消去反應(yīng)，生成烯烴，C與溴水反應(yīng)所得D應(yīng)為加成產(chǎn)物二溴代物。鹵代烴在NaOH水溶液中加熱時發(fā)生水解反應(yīng)，所以E為二元醇，E氧化得二元醛F，F(xiàn)氧化得二元酸。題目給出為草酸，所以前述各物質(zhì)均應(yīng)含有2個碳原子。C是乙烯，F(xiàn)是乙二醛，如果從草酸作為最終產(chǎn)物入手，也可推知其前F為乙二醛。答案C：CH2=CH2 F：OHCCHO第8題解題方法： 問題A從信息例得到“”斷裂后每個C原子各得一個氧原子形成醛基或酮基。然后能舉一反三解決多烯烴臭氧分解問題。問題B要求應(yīng)用所給信息由指定原料環(huán)己醇合成己二醛。只要會將信息作逆向轉(zhuǎn)換，即去掉臭氧化分解產(chǎn)生的羰基上的氧原子，以雙鍵連接，就可反推得到原料。根據(jù)信息例去掉兩個醛基上的氧原子以雙鍵相連即為。再將與作比較，發(fā)現(xiàn)從到是去掉羥基，增加了個不飽和度，此為所學(xué)過的知識醇的消去反應(yīng)。問題C逆推烴A的結(jié)構(gòu)。從化合物A加氫得到B，B中有六元環(huán)，則A也應(yīng)該有一個六元環(huán)。A臭氧分解得到兩種產(chǎn)物，一為HCHO，另一產(chǎn)物為。其中有三個羰基，數(shù)一數(shù)哪兩個羰基去氧連接可形成六元環(huán)，余下的一個羰基與HCHO去氧后相連，即得到A的結(jié)構(gòu)。答案， 所得產(chǎn)物為HCHO與OHCCOCH3，物質(zhì)的量之比為2:1。B：兩步合成C： 將l,6位碳原子去氧連成六元環(huán)，余下的羰基與甲醛去氧后連成雙鍵得A為 ，催化加氫得B為 。第9題解題方法： 推斷A、B、C三種有機(jī)物的結(jié)構(gòu)，首先要注意它們前后物質(zhì)的結(jié)構(gòu)（題示物質(zhì)的結(jié)構(gòu)），通過結(jié)構(gòu)的變化分析，不難得出發(fā)生反應(yīng)的類型。答案(2) 取代（磺化） 氧化 酯化 消去【演練】 一、 選擇題（每小題有12個正確選項符合題意）1制取較純的氯乙烷，采用下列哪種方法較好：A.乙烷和氯氣發(fā)生取代反應(yīng)B.乙烯和氯化氫加成C.乙烯加氫氣，再用氯氣取代D.乙炔和氯化氫加成 2今有組成CH4O和C3H8O的混合物，在一定條件下進(jìn)行脫水反應(yīng)，可能生成的其他有機(jī)物的種數(shù)為A5種 B6種 C7種 D8種3已知鹵代烴在堿溶液中可水解生成對應(yīng)的醇（RX+H2OROH+HX）。下列烯烴經(jīng)過先與HCl加成、然后在NaOH溶液中水解、水解的有機(jī)物再在Cu的熱催化下發(fā)生氧化。三步反應(yīng)后最終的有機(jī)產(chǎn)物可能為混合物的是A乙烯 B丙烯 C1丁烯 D2丁烯4塑料制品廢棄物會嚴(yán)重污染環(huán)境，現(xiàn)常稱為“白色污染”，為了防治這種污染，有一條重要途徑是將高分子化合物重新變成小分子化合物。目前對結(jié)構(gòu)式為：的高聚物已成功地實現(xiàn)了這種處理。試分析若用甲醇來處理它，不能得到的有機(jī)物可能是5化合物甲，乙、丙有如下反應(yīng)轉(zhuǎn)化關(guān)系：C4H10O C4H8 C4H8Br2甲 乙 丙丙的結(jié)構(gòu)簡式不可能是A.CH3CH2CHBrCH2BrB.CH3CH(CH2Br)2C.CH3CHBrCHBrCH3D.(CH3)2CBrCH2Br6結(jié)構(gòu)如圖的某有機(jī)物在一定條件下可以用于合成植物的生長素。下列關(guān)于該有機(jī)物的說法錯誤的是 A該有機(jī)物的化學(xué)式為C11H12N2O2B該有機(jī)物能夠與強(qiáng)酸和強(qiáng)堿反應(yīng)C一定條件下既可發(fā)生加成和酯化反應(yīng)D一定條件下會發(fā)生加聚反應(yīng)生成蛋白質(zhì)7某飽和一元醇C 7H15OH發(fā)生消去反應(yīng)，只得到兩種單烯烴，則該醇的結(jié)構(gòu)簡式可能是下列中的ACH3OHBCH3(CH2)5CH2OHCOHDCH3CH2CH38.新興的大腦營養(yǎng)學(xué)研究發(fā)現(xiàn)，大腦的生長發(fā)育與不飽和脂肪酸有密切關(guān)系。被稱為腦黃金的DHA就是一種不飽和程度很高的脂肪酸，它的分子中有6個CC鍵，學(xué)名二十六碳六稀酸，它的分子組成是A.C25H50COOHB.C25H39COOHC.C26H41COOHD.C26H47COOH9擬除蟲菊酯是一類高效、低毒，對昆蟲有強(qiáng)烈觸殺作用的殺蟲劑，其中對光穩(wěn)定的溴氰菊酯的結(jié)構(gòu)式為：，下列說法正確的是A.屬于芳香烴B.屬于鹵代烴C.在酸性條件下不水解D.在一定條件下可以發(fā)生加成反應(yīng)10已知烯烴經(jīng)O3氧化后，在Zn存在下水解，可得到醛和酮。如：現(xiàn)有分子式為C7H14的某烯烴，它與H2發(fā)生加成反應(yīng)生成2,3二甲基戊烷。經(jīng)O3氧化后在Zn存在下水解生成乙醛和一種酮，由此可推斷該有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡式為二、非選擇題11化合物A，學(xué)名鄰羥基苯甲酸，俗名水楊酸，其結(jié)構(gòu)如右圖。（1）將A跟哪種物質(zhì)的溶液反應(yīng)可得到一鈉鹽（其分子式為C7H5O3Na）？ ANaOH BNa2S CNaHCO3 DNaCI（2）水楊酸的同分異構(gòu)體中：屬于酚類、同時還屬于酯類的化合物有_（填數(shù)字）種，其結(jié)構(gòu)簡式分別為：_。 （3）水楊酸的同分異構(gòu)體中：屬于酚類，但不屬于酯類，也不屬于羧酸類的化合物必定含有_基（填寫除了羥基以外的官能團(tuán)名稱）。12（1）化學(xué)式為C6H12的某烯烴的所有碳原子都在同一個平面上，則該烯烴的結(jié)構(gòu)簡式為_，它的名稱為_；若分子式為C10H18的鏈烴分子中所有碳原子也有可能在同一平面上，它的結(jié)構(gòu)簡式為_（只要求寫出一種）。（2）根據(jù)報道香煙中存在一種含有羰基的有機(jī)物C13H8O，該有機(jī)物分子中有兩個苯環(huán)和一個由五個碳原子組成的環(huán)，它的可能結(jié)構(gòu)是_，圖231_。（3）某油田生產(chǎn)的石油中溶有一種烴，俗稱金剛烷。它的分子的碳架立體結(jié)構(gòu)如圖231所示：其分子式為_。該分子是由_個六碳環(huán)構(gòu)成的立體籠形結(jié)構(gòu)，其中有_個碳原子為三環(huán)所共有。13從環(huán)己烷可制備1,4環(huán)己二醇的二醋酸酯。下面是有關(guān)的8步反應(yīng)（其中所有無機(jī)物都已略去）：其中有3步屬于取代反應(yīng)、2步屬于消去反應(yīng)、3步屬于加成反應(yīng)，反應(yīng)、_和_屬于取代反應(yīng)。化合物的結(jié)構(gòu)簡式是：B_，C_。反應(yīng)所用試劑和條件是_。14A是一種可以作為藥物的有機(jī)化合物。請從下列反應(yīng)圖式中各有機(jī)物的關(guān)系（所有無機(jī)物均已略去），推測有機(jī)物A、B、C、E、F的結(jié)構(gòu)簡式。15氯普魯卡因鹽酸鹽是一種局部麻醉劑，麻醉作用較快、較強(qiáng)，毒性較低，其合成路線如下： （氯普魯卡因鹽酸鹽）請把相應(yīng)反應(yīng)名稱填人下表中，供選擇的反應(yīng)名稱如下：氧化、還原、硝化、磺化、氯代、酸化、堿化、成鹽、酯化、酯交換、水解。反應(yīng)編號反應(yīng)名稱16已知：CH3CH2OHCH3COOCH2CH3（分子量46） （分子量88）ROH RCH=O + H2O（不穩(wěn)定，R代表烴基）現(xiàn)有只含C、H、O的化合物AF，有關(guān)它們的某些信息，已注明在下面的方框內(nèi)。（1）在化合物AF中有酯的結(jié)構(gòu)的化合物是（填字母代號）_。（2）把化合物A和F的結(jié)構(gòu)簡式分別填入下列方框中。17為擴(kuò)大現(xiàn)有資源的使用效率，在一些油品中加入降凝劑J，以降低其凝固點，擴(kuò)大燃料油品的使用范圍。丁是一種高分子聚合物，它的合成路線可以設(shè)計如下，其中A的氧化產(chǎn)物不發(fā)生銀鏡反應(yīng)：試寫出：（1）反應(yīng)類型：a_，b_，p_。（2）結(jié)構(gòu)簡式：F_，H_。（3）化學(xué)方程式：DE_，E+KJ_。18已知鹵代烴在堿性條件下可水解轉(zhuǎn)化為醇：RX+H2OROH+HX。選擇合適的試劑和反應(yīng)條件，將有機(jī)物轉(zhuǎn)化為，寫出各步反應(yīng)的化學(xué)方程式。19某有機(jī)物A在不同條件下反應(yīng)，分別生成B1和C1和B2和C2；C1又能分別轉(zhuǎn)化為B1或C2；C2能進(jìn)一步氧化，反應(yīng)如下圖所示：其中只有B1，既能使溴水褪色又能和Na2CO3溶液反應(yīng)放出CO2。寫出（1）B1、C2分別屬于下列哪一類化合物？一元醇 二元醇 酚 醛 飽和羧酸 不飽和羧酸B1 ；C2 （填入編號）（2）反應(yīng)類型：X 反應(yīng)；Y 反應(yīng)；（3）物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡式：A： ；B2： ；C2： 。20某鏈狀酯A的分子式為C6H8O4Cl2，已知1 mol A在酸性條件下水解(假如水解完全)生成2 mol B和l mol C，且A與化合物B、C、D、E的關(guān)系如下圖所示：（1）寫出C、D、E的結(jié)構(gòu)簡式： 、 、 。（2）寫出A與足量NaOH溶液共熱的化學(xué)方程式： 。（3）B在NaOH的水溶液中水解后的產(chǎn)物再酸化可得到有機(jī)化合物F，F(xiàn)可發(fā)生縮聚反應(yīng)，寫出由12個F分子進(jìn)行聚合，生成鏈狀酯聚合物的化學(xué)方程式： 。參考答案及提示一、選擇題1B 乙烷發(fā)生取代反應(yīng)可以生成多種產(chǎn)物，無法控制。2C 注意醇脫水的方式：分子內(nèi)脫水和分子間脫水（相同分子間和不同分子間）。3BC 丙烯和1丁烯都是不對稱烯烴，它們與HCl加成時，可得到兩種氯代烴。4C 用甲醇來處理，將發(fā)生酯交換反應(yīng)。5B 由烯烴加成得到的二鹵代烴中，兩個鹵原子連接在相鄰兩個碳原子上。6D 氨基酸生成蛋白質(zhì)的同時還會產(chǎn)生水。7CD A物質(zhì)發(fā)生消去反應(yīng)只得到一種產(chǎn)物。8B 具有26個碳原子的飽和一元酸為C26H52O2，每有一個CC則少兩個氫，所以分子式為C26H40O2。9CD 溴氰酸菊酯從結(jié)構(gòu)上看不屬于酯類化合物。10C 從與H2的加成反應(yīng)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)來分析烯烴的碳架結(jié)構(gòu)。二、非選擇題11提示 （1）苯酚的酸性比碳酸弱，但苯甲酸的酸性比碳酸強(qiáng)。若要得到水楊酸一鈉鹽，必須選擇一個堿性不太強(qiáng)的物質(zhì)，能夠中和羧酸而不與酚羥基作用。（2）屬于酚類，分子中應(yīng)該有“C6H4OH”；屬于酯類，必須有“COO”。（3）從水楊酸的分子式C7H6O3出發(fā)，計算出不飽和度為5，苯環(huán)含4個不飽和度，還剩l個不飽和度，且支鏈上只一個碳原子，故只能是含有“CO”基團(tuán)，又因為不屬于酯和羧酸，故不會有“COO”基團(tuán)。答案（1）C （2）、（3）醛基12提示 由乙烯分子的所有原子都在同一個平面的結(jié)構(gòu)出發(fā)，向外發(fā)散思考。將四個甲基（CH3）代替乙烯分子中的四個氫原子，即得C6H12分子，它的所有碳原子都在同一個平面上。由此，也就得出C10H18的分子所有碳原子在同一平面的可能。答案 2,3二甲基2丁烯 (3) C10H16 4 413提示 反應(yīng)注明反應(yīng)試劑及條件，所以可確定為鹵代烴的消去反應(yīng)，消去HCl得。反應(yīng)可參照為消去反應(yīng)，消去2分子HCl得。比較反應(yīng)、的兩產(chǎn)物，從含兩個雙鍵轉(zhuǎn)變?yōu)橐粋€雙鍵，且又引入2個溴原子，位置在1,4位上，反應(yīng)屬于加成。、三個反應(yīng)，有個先后問題，因為已經(jīng)給出反應(yīng)試劑，點明這一步是酯化反應(yīng)，所以C必須有的官能團(tuán)就清楚了。答案 、屬于取代，B：，C：，反應(yīng)的條件：濃NaOH、醇、加熱14提示 苯甲醛和乙醛在NaOH溶液中生成A的反應(yīng)，課本中不曾學(xué)過，從A經(jīng)一系列反應(yīng)可得到含9個碳原了的E，再聯(lián)想到CO雙鍵的加成反應(yīng)，綜合各種信息，可以推測這個反應(yīng)的類型是加成消去。即答案 A：B：CH2CH2CHO C：E：F：15提示 由產(chǎn)物和原料，可以確認(rèn)反應(yīng)是硝化反應(yīng)，試劑應(yīng)是HNO3(濃)+H2SO4(濃)；由反應(yīng)、之后得到的產(chǎn)物可知，3個反應(yīng)必定有氧化、酯化和氯代。再結(jié)合題給試劑考慮，認(rèn)定是酯化，是氧化，因此只能是氯代，氯代可用Fe +Cl2。再由最終產(chǎn)物判斷，反應(yīng)經(jīng)過酯交換、還原和成鹽，可推知反應(yīng)應(yīng)是還原，試劑應(yīng)是鹽酸HCl。答案 硝化；氯代；氧化；酯化；酯交換；還原。16提示乙醇和乙酸起酯化反應(yīng)后，其分子量增加了42。C與D分子量之差為84，可以確定A中有兩個羥基，并且不連在同一個C原子上。AB時A中2個OH發(fā)生酯化反應(yīng)；BC則B中CHO發(fā)生氧化反應(yīng)生成COOH，CD則C中COOH發(fā)生酯化反應(yīng)；AD則為A中CHO氧化為COOH；DE為D中COOH發(fā)生酯化反應(yīng)；EF為E中OH發(fā)生酯化反應(yīng)。A的結(jié)構(gòu)可由D推知。答案 （1）B、C、E、F（2）17提示 一定發(fā)生了不對稱稀烴的加成反應(yīng)而制得。A經(jīng)一定條件得，又知經(jīng)濃H2SO4加熱得D，一定是發(fā)生了消去反應(yīng)，D即是。而1,3丁二烯與Cl2一定發(fā)生成反應(yīng)得F，屬鹵代烴，鹵代烴在氫氧化鈉水溶液中一定發(fā)生水解反應(yīng)（或取代反應(yīng)）得G，屬二元醇，此時根據(jù)J的結(jié)構(gòu)簡式逆向推理出由兩種單體加聚而成，可以將J剖析為，則很容易得E為，而K為。那么，一定是分子內(nèi)的兩個羧基間脫去一個水分子，則H為HOOCCH=CHCOOH，F(xiàn)也一定是C1CH2CH=CHCH2Cl。答案 （1）加成 消去 水解（或取代）18提示 烯（與X2加成）二鹵代物（水解）二元醇（氧化）醛（氧化）羧酸。由于二元醇脫氫氧化，只有CH2OH被氧化成CHO。所以，二元醇有一個OH可通過消去形成C=C鍵。答案 19提示 B1既能使溴水褪色，也能和Na2CO3溶液反應(yīng)放出CO2，結(jié)合B1可由某物質(zhì)經(jīng)NaOH醇溶液（鹵代烴消去的典型條件）制得?？芍狟1為含有CC的不飽和酸。根據(jù)C2可以氧化得到HOOCCOOH，可知B1、C1、B2、C2中碳原子的連接順序都是CC。答案 （1）（2）消去；取代（3）CH2OCH2CH2Br；CH2ONa；HOCH2CH2OH20。提示 根據(jù)A水解的物質(zhì)量的關(guān)系，可知是B、C中有一個為二元酸（或醇）。根據(jù)轉(zhuǎn)化關(guān)系，推得C為醇，B為酸，且C為二元醇。答案 （1）HOCH2CH2OH；HOCH2CH2Cl；HOOCCH2Cl（2）ClCH2COOCH2CH2OOCCH2Cl4NaOH 2HOCH2COONaHOCH2CH2OH2NaCl（3）12HOCH2COOH H（OCH2CO）12OH12H2O【解題方法點撥】綜合應(yīng)用各類有機(jī)物的各種衍變關(guān)系，利用題給信息，推測未知有機(jī)物的結(jié)構(gòu)，合成指定結(jié)構(gòu)的產(chǎn)物，在理論和實際應(yīng)用中都有十分重要的意義。在高考試題中，為了考查學(xué)生的自學(xué)能力、思維能力，通常給出新情景，這些新情景通常是考生陌生的高科技最新信息或上一屆諾貝爾獲獎的研究領(lǐng)域，這種題型我們稱之為信息給予題。解決信息給予題的途徑是:（1）加強(qiáng)閱讀訓(xùn)練,感知新情景新信息，提高閱讀新知識、新情景的能力，不斷培養(yǎng)思維的廣闊性。（2）加強(qiáng)知識融合。結(jié)合課本知識不斷“溫故而知新”，吃透新信息，不回避高考陳題，只要對自己來講是新的知識，都可用來強(qiáng)化這個方面的訓(xùn)練，不斷培養(yǎng)自己的思維創(chuàng)新性。（3）加強(qiáng)方法總結(jié)。在解答、思考問題時善于把已知的一般原理和基礎(chǔ)知識應(yīng)用到不斷變化的新情境之中去，做出合理的判斷，選擇合適而又簡捷的途徑，正確地解決新問題，不斷提高思維的靈活性。新題貯備21從石油裂解中得到的1，3一丁二烯可進(jìn)行以下多步反應(yīng)，得到重要的合成橡膠和殺菌劑富馬酸二甲酯(1)寫出D的結(jié)構(gòu)簡式 。(2)寫出B的結(jié)構(gòu)簡式 。(3)寫出第步反應(yīng)的化學(xué)方程式 。(4)寫出富馬酸的一種相鄰?fù)滴锏慕Y(jié)構(gòu)簡式 (5)寫出第步反應(yīng)的化學(xué)方程式 (6)以上反應(yīng)中屬于消去反應(yīng)的是 (填入編號)。答案: (1)-CH2-CCl=CH-CH2-n(2)HO-CH2CHCl CH2CH2OH(3)Br CH2CH=CH CH2+2H2O HO-CH2CH=CH-CH2OH +2HBr(4)HOOC-CH=CH-CH2COOH (或其它合理答案)(5)HOOC-CH=CHCOOH + 2CH2OH CH3OOC-CH=CHCOO CH3 + 2H2O(6)22、已知丙酮與檸檬醛在一定條件下可以合成假紫羅蘭酮，再進(jìn)一步可以合成有工業(yè)價值的紫羅蘭酮，如：又知鹵代烴可以發(fā)生水解，如 (R為烴基)又知可發(fā)生下面反應(yīng)： 下圖是合成有機(jī)物A的路線圖，反應(yīng)條件和一些不必列出的產(chǎn)物等均已刪去(1)寫出結(jié)構(gòu)簡式_(2)寫出化學(xué)方程式_分析與解答：本題涉及到逆推法和官能團(tuán)的轉(zhuǎn)化，但對所給的信息一定要分析的透徹，要深入到微觀，也就是說不但分析出相應(yīng)的官能團(tuán)的轉(zhuǎn)變，還要分析出斷鍵情況、新生成化學(xué)鍵的情況。例如：題目所給信息擰檬醛和丙酮反應(yīng)以及乙醛和未知醛反應(yīng)時斷裂化學(xué)鍵、生成新化學(xué)鍵的情況分別如下：充分的分析所給的信息甚至到微觀情況，對大家解題有很大幫助的。(希望大家以后的學(xué)習(xí)中注意體會)。此題首先分析目標(biāo)產(chǎn)物，從目標(biāo)產(chǎn)物和反應(yīng)物可以分析合成的目標(biāo)產(chǎn)物是如下方式分解的。合成方法是：這樣就分析出物質(zhì)是：，物質(zhì)中含由4個碳原子，可以分析出中應(yīng)有2個碳原子，進(jìn)一步分析信息及轉(zhuǎn)化過程，可判斷物質(zhì)的合成過程如下：物質(zhì)的制備過程就很簡單了，見下圖：參考答案：23、已知：現(xiàn)只有含C、H、O的化合物AF，有關(guān)它們的某些信息，已注明在下面的方框內(nèi)。(1) 在化合物AF中有酯的結(jié)構(gòu)的化合物是(填字母代號)_。 (2) 把化合物A和F的結(jié)構(gòu)簡式分別填入下列方框內(nèi)。分析與解答：本題是信息遷移型題，有的信息是直接給的，有的則需要推斷才能得知?？疾樯婕暗酱?、醛、羧酸、酯等多種烴的衍生物及其官能團(tuán)的結(jié)構(gòu)特點及化學(xué)性質(zhì)。要求根據(jù)題設(shè)條件創(chuàng)造性地寫出具有多官能團(tuán)的物質(zhì)的結(jié)構(gòu)式，具有一定的難度。需要反復(fù)琢磨、思考。本題所給的信息包括以下三項：1、乙醇和乙酸所發(fā)生的酯化反應(yīng)，在乙酸酐存在條件下也能進(jìn)行(一般需要濃硫酸)2、乙醇轉(zhuǎn)化成乙酸乙酯后，質(zhì)量由46變?yōu)?8，即1個羥基和乙酸酯化后，質(zhì)量增幅為8846=42。3、在同一個碳原子上不能同時連接兩個羥基，否則該有機(jī)物不穩(wěn)定，會自動地脫水成羰基。在有了上述認(rèn)識后，再考慮題目所設(shè)問題：(1)從化合物AF之間地網(wǎng)絡(luò)圖可以看出：由A轉(zhuǎn)變成B和由E轉(zhuǎn)變成F，都是在乙酸酐存在下與乙酸進(jìn)行反應(yīng)；由C轉(zhuǎn)變成F和由D轉(zhuǎn)變成E，則都是在硫酸存在下與乙醇進(jìn)行反應(yīng)。前者反應(yīng)的結(jié)果是分子中的羧基被乙酯化，后者反應(yīng)的結(jié)果是分子中的羥基被乙酯化。顯然，各反應(yīng)的生成物B、E、F分子中一定含有酯的結(jié)構(gòu)。此外，由B轉(zhuǎn)變到C，是選擇性氧化，分子中酯的結(jié)構(gòu)并沒有改變，可見化合物C的分子內(nèi)也會存在酯的結(jié)構(gòu)。(2)從上圖信息可初步的判斷，A分子中含有CHO和OH(有無COOH待定)，A經(jīng)酯化生成B，再經(jīng)選擇性氧化生成C。生成C分子時，原來A中的CHO已被氧化成COOH，而B中形成的OOCCH3仍然保留。又A經(jīng)選擇性氧化生成D，生成D分子時，原來A中的CHO氧化成COOH，而OH仍保留。這樣，D與C在分子結(jié)構(gòu)上的差別就是D中的OH在C中則以O(shè)OCCH3形式存在。已知由OH轉(zhuǎn)變?yōu)镺OCCH3時相對分子質(zhì)量增加42。而C的相對分子質(zhì)量比D大190106=84，由此可設(shè)想化合物A中應(yīng)含有兩個OH 。再看A的相對分子質(zhì)量，因為由A轉(zhuǎn)變?yōu)镈時，僅是其CHO變?yōu)镃OOH，其相對分子質(zhì)量增加值為10616=90，因為A中含有一個CHO(M=29)、兩個OH(M=172=34)，則剩余基團(tuán)的相對分子質(zhì)量為27，該基團(tuán)只能含有兩個C原子，3個H原子；兩個OH分別連接在這兩個C原子上(否則有機(jī)物不穩(wěn)定)，則化合物A的結(jié)構(gòu)簡式為 ，其它化合物的結(jié)構(gòu)簡式就不難導(dǎo)出了。參考答案：(1)B、C、E、F(2)A： F： 第22頁啦啦啦